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文档简介
押课标卷理综第28题化学反应原理
高考频度:★★★★★难易程度:★★★★☆
考情分析与预测
一、考题分析
化学反应原理主要考查热化学、电化学、化学反应速率和化学平衡、电解质溶液等主干理论知识,主
要命题点有盖斯定律的应用,反应速率和化学平衡的分析,化学平衡常数的表达式书写与计算,反应条件
的分析选择、生产生活中的实际应用等,试题常以填空、读图、作图、计算等形式呈现。
二、近四年考点分布分析
试题载体类型考点分布
全
题气相反速率因平衡标五大平
国年份号神(溶应转化率图像分电化学原理
反应素及计志及移衡常数
卷液)体系热计算析及应用
体系算动原理的计算
201928qq
201828NqKp表
I
201728qK
201627NNNKsp
201927qqNNqKpq
201827q77qKq
II
201727Nqq7Kq
201627qqqq
201928qqKNq
201828qqq
III
201728NNNqKN
2016277NN表达式N
齐真题再现
_______>
[2019新课标n卷】环戊二烯(C)是重要的有机化工原料,广泛用于农药、橡胶、塑料等生产。回答
下列问题:
1
(1)已知:0(g)O(g)+H2(g)A//i=100.3kJ-mol①
H2(g)+I2(g)^^2HI(g)AH2=T1.0kJmolt②
1
对于反应:\力(g)+b(g)”(g)+2HI(g)③AH3=kJ-moPo
(2)某温度下,等物质的量的碘和环戊烯(G)在刚性容器内发生反应③,起始总压为105pa,平衡
时总压增加了20%,环戊烯的转化率为,该反应的平衡常数&二Pao达到平衡
后,欲增加环戊烯的平衡转化率,可采取的措施有(填标号)。
A.通入惰性气体B.提高温度
C.增加环戊烯浓度D.增加碘浓度
(3)环戊二烯容易发生聚合生成二聚体,该反应为可逆反应。不同温度下,溶液中环戊二烯浓度与反
应时间的关系如图所示,下列说法正确的是(填标号)。
(
一1.6
』
1.4
1・
=1.2
、
超1.0
段0.8
线0.6
”0.4
把0.2
氐
2
反应时间/h
A.TI>T2
B.a点的反应速率小于c点的反应速率
C.a点的正反应速率大于b点的逆反应速率
D.b点时二聚体的浓度为0.45moLLT
(4)环戊二烯可用于制备二茂铁(Fe(C5H5)2,结构简式为Fe),后者广泛应用于航天、化工等领
域中。二茂铁的电化学制备原理如下图所示,其中电解液为溶解有澳化钠(电解质)和环戊二烯
的DMF溶液(DMF为惰性有机溶剂)。
yH2
该电解池的阳极为,总反应为o电解制备需要在无水条件下进
行,原因为o
w忒、典例引领,
近年来,随着聚酯工业的快速发展,氯气的需求量和氯化氢的产出量也随之迅速增长。因此,将氯化氢转
化为氯气的技术成为科学研究的热点。回答下列问题:
(1)Deacon发明的直接氧化法为:4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)o下图为刚性容器中,进料浓度比
c(HCl):c(O2)分别等于1:1、4:1、7:1时HC1平衡转化率随温度变化的关系:
g
92
%84
/
海
卫76
海
图68
舁
0
H6O
52
44
可知反应平衡常数K(300℃)K(400℃)(填“大于”或“小于”)。设HC1初始浓度
为如根据进料浓度比c(HCl):c(O2)=l:1的数据计算K(400。。)=(列出计算式)。
按化学计量比进料可以保持反应物高转化率,同时降低产物分离的能耗。进料浓度比c(HCl):c(O2)
过低、过高的不利影响分别是=
(2)Deacon直接氧化法可按下列催化过程进行:
1
1
CuCl2(s)=CuCl(s)+5Cl2(g)AHi=83kJmol
11-1,
CuCl(s)+_O2(g)=CuO(s)+_Cl2(g)AH2=-20kJ-mol
1
CuO(s)+2HCl(g)=CuCl2(s)+H2O(g)AH3=-121kJmol
则4HCl(g)+O2(g)=2Ch(g)+2H2O(g)的NH=kJmolL
(3)在一定温度的条件下,进一步提高HC1的转化率的方法是o(写出2种)
(4)在传统的电解氯化氢回收氯气技术的基础上,科学家最近采用碳基电极材料设计了一种新的工艺
方案,主要包括电化学过程和化学过程,如下图所示:
电源
负极区发生的反应有____________________(写反应方程式)。电路中转移1mol电子,需消耗氧
气L(标准状况)。
&泠技嗡
一、求反应热的几种方法
反应过程
放热反应AH<0
⑴从宏观角度分析
AH=Hi(生成物的总能量)一“2(反应物的总能量)
(2)从微观角度分析
AH=Ei(反应物的键能总和)一反(生成物的键能总和)
(3)从活化能角度分析
△H=Ei(正反应活化能)一反(逆反应活化能)
(4)根据盖斯定律计算
①计算步骤
附口对比分析目标方程式和已知方程式,调整已知方程
也「i、式的化学计量数与目标方程式的化学计量数一致
U二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二
的二根据目标方程式中的反应物和生成物加减调整方
血口、程式
殳
计―按照叠加步骤中的调整方法,反应热也随之做相
算
7应变化
②计算方法
:为了将热化学方程式相加减得到目标热化学方程式,
;可将热化学方程式颠倒过来,反应热的数值不变,但
代号相反
\......................................................................................................」
「%亍蒋就花季音逗聂相加滤落蓟百标我布摹万福耳】
二可把热化学方程式和反应热同时乘以某个化学计量数
________________________
;王亩而说不加市械后亍国襄花蔡欣孽加痛泰相而液
二即可得到目标热化学方程___式一__,_反___应___一热也一相加.减.一
二'化学平衡移动思维导图
速率不变(如容积不变时
平
充人不参与反应的气体)衡
改
T使用催化前不
变
移
条
改变程度相同动
件。(正)=»(逆)
速气体体积不变的
率反应改变压强
改
变
T浓度变化,平。(正)>»(逆)
衡平衡正向移动
改变程度不同
|压强变化卜移
r(正)X叭逆)动
。(正)<»(逆)I
T温度变化卜平衡施南移动|
反应物、生成物的状态
正确分析反应特点气体体积变化(增大、减小、不变)
反应吸热还是放热|
恒温恒容
恒温恒压
温度变化
正向移动
逆向移动
不移动
物质的量、物质的量浓度、
质量分数、转化率、密度、
平均相对分子质量等
三、化学平衡的计算解题思维路径
1.化学平衡常数表达式的书写方法
cP(C)平衡七勺(。)平衡
对反应MA(g)+〃B(g)=^C(g)+qD(g),K=-------------------------
严(人)平衡,c"(B)平衡
⑴由于固体或纯液体的浓度是一常数,如果反应中有固体或纯液体参加或生成,则表达式中不能出现固
体或纯液体;稀溶液中进行的反应,如有水参加反应,由于水的浓度是常数而不必出现在表达式中;非水溶液中
进行的反应,若有水参加或生成,则应出现在表达式中。例如:
CH3coOH(1)+HOCH2cH3(1)-CH3coOCH2cH3(1)+H2O(1)的平衡常数表达式为
c(CH3coOCH2cH3),C(H2。)
K=------------------------------------
C(CHRC00H)C(CHRCH?0H)
⑵表达式与化学计量数一一对应,化学方程式中化学计量数不同,表达式就不同;可逆反应中,正反应的表
达式与逆反应的表达式互为倒数。例如:
2
C(NH3)
①N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)Ki=---------------
3
C(/V2)-C(H2)
②2NH3(g)-N2(g)+3H2(g)K2=---------------
C(N43)
13-------------------
@-N2(g)+-H2(g)^NH3(g)&=13
2222
c(%)•"(%)
1「
同一温度下,Ki、施、&的数值都固定但相互之间不相等,显然长1=记,抬=匹。
A2
2.转化率计算公式
反应物转化的物质的量(或质量、浓度)
转化率=---------------------------------------X100%。
反应物起始的物质的量(或质量、浓度)
3.“三段式”模式进行化学平衡计算
根据反应进行(或平衡移动)的方向,设某反应物消耗的量,然后列式求解。
例:加A(g)+wB(g)pC(g)+4D(g)
起始量:〃b00
变化量:mnxpxqx
平衡量:b-nxpxqx
注意:①变化量与化学方程式中各物质的化学计量数成比例。
②这里人6可指:物质的量、物质的量浓度、气体体积等。
③弄清起始量、平衡量、平衡转化率三者之间的互换关系。
④在利用平衡常数时,要注意反应物或生成物的状态。
知识点4化学平衡图像题的解题技巧
1.紧扣特征。弄清可逆反应的正反应是吸热还是放热,体积增大、减小还是不变,有无固体、纯液体物质
参与反应等。
2.先拐先平。在含量(转化率)一时间曲线中,先出现拐点的则先达到平衡,说明该曲线反应速率快,表示温
度较高、有催化剂、压强较大等。
3.定一议二。当图像中有三个量时,先确定一个量不变,再讨论另外两个量的关系,有时还需要作辅助线。
4.三步分析法。一看反应速率是增大还是减小;二看v(正)、v(逆)的相对大小;三看化学平衡移动的方向。
产战演铲jg
L中科院大连化学物理研究所设计了一种新型Na-Fe3O4/HZSM-5多功能复合催化剂,成功实现了C02
直接加氢制取高辛烷值汽油,该研究成果被评价为“CO2催化转化领域的突破性进展”。
(1)已知:2H2(g)+C)2(g)=2H2O(l)AH=-571.6kJmol-1
25,
1
C8H18(1)+—O2(g)=8CO2(g)+9H2O(l)AH=-5518kJ-mol
2
则8CO2(g)+25H2(g)=C8Hi8(l)+16H2O(1)AH=—kJ-mol^
(2)氨硼烷(NH3BH3)是储氢量最高的材料之一,氨硼烷还可作燃料电池,其工作原理如图1所示。氨
硼烷电池工作时正极的电极反应式为
图1图2
(3)常见含硼的化合物有NaBH4、NaBO2,已知NaBFU溶于水生成NaBC)2、H2,写出其化学方程式,
3为NaBH4反应的半衰期(反应一半所需要的时间,单位为min)。lgti/2随pH和温度的变化如图2所示,
2
则TiT2(填“>"或
(4)燃油汽车尾气含有大量的NO,在活化后的V2O5催化作用下,氨气将NO还原成N2的一种反应历
程如图3所示。
OOO
UU—
o
V-3V-
A-V-
+No](反应2)
(反反4)+0,
根据图写出总反应的化学方程式。
2.CO、NO、NO2、SO2都是大气污染物,减少这些氧化物排放对于环境保护具有重要的意义。
已知下列热化学方程式
1
C(s)+O2(g)=CO2(g)AHi=-393.5kJmol
N2(g)+2O2(g)=2NOz(g)AH2=+68kJ-mor'
1
2C(s)+O2(g)=2CO(g)Aft=-22l.OkJ-mol
1
(1)2NO2(g)+4CO(g)=4CO2(g)+N2(g)A//=_kJ-mol-。
①某温度下,在2L密闭容器中充入0.4molCO和0.6molNC)2,此时容器的压强为2.0xl05Pa,5s时,容
器的压强变为原来的0.95倍,则从反应开始到5秒末NO2的平均反应速率v(NO2)=_mol/(L-s)o
②下列能使该反应的反应速率增大,且平衡向正反应方向移动的是一
A.适当升高温度
B.减小容器体积使体系压强增大
C.及时分离出CO2
D.向密闭容器中再充入0.4molNO2
(2)某温度下,下列反应的平衡常数如下:
16
a.2NO2(g)#N2(g)+2O2(g)7ifi=7.0xl0
30
b.2NO(g)^N2(g)+O2(g)7C2=2.1xlO
反应2NO(g)+O2(g)u2NO2(g)的平衡常数&=_。
(3)在催化剂作用下用CO还原N02进行尾气处理。
①相同条件下,选用A、B、C三种催化剂进行反应,生成N2的物质的量与时间变化如图a。活化能最
小的是_(用E(A)、E(B)、E(c)表示三种催化剂下该反应活化能)。
n(N2)
②在催化剂B作用下,测得相同时间内,处理NCh的量与温度的关系如图b。图中曲线先增大后减小,
请说明后减小的原因—(假设该温度范围内催化效率相同)。
(4)煤燃烧产生的SO?用NaOH溶液吸收,将所得的Na2s。3溶液进行电解,可以制备H2so4,其原
理如图c所示(电极材料为石墨)。a电极反应式为。1)为_(阴、阳)极,d离子交换膜为_(阴、阳)离子交换
膜。
T电源I—
叫如*锻气体
-in____
..•■.■一.一■I
*...|
—一■■I
―量---------------------------|
ItNaOil
«««金泄
3.消除氮氧化物和硫氧化物有多种方法。
(1)用活性炭还原法:某研究小组向某密闭容器中加入足量的活性炭和NO,发生反应:C(s)+2NO(g)
^N2(g)+CO2(g)AH=QkJ-mol在TJC下,反应进行到不同时间测得各物质的浓度部分数据如下:
时间(min)
01020304050
浓度mol/L
NO1.000.400.200.300.30
N200.400.600.60
CO200.600.60
①0〜10min内,N2的平均反应速率D(N2)=,T/C时,该反应的平衡常数K=。
②30min后,若只改变一个条件,反应重新达到平衡时各物质的浓度如上表所示,则改变的条件可能
是(填字母)
a,加入一定量的活性炭b.改变反应体系的温度c.缩小容器的体积d.通入一定量的NO
③若30min后升高温度至T2℃,重新达到平衡时,容器中NO、N2>CO2的浓度之比为7:3:3,则
该反应的0(填“>”、"="、或)
(2)NH3催化还原法:原理如图所示
①若烟气中C(NO2):C(NO)=1:1,发生如图甲所示的脱氮反应时,反应过程中转移L5mol电子时放
出的热量为113.8kJ,则发生该脱氮反应的热化学方程式为o
②图乙是在一定时间内,使用不同催化剂Mn和Cr在不同温度下对应的脱氮率,由图可知工业使用的
最佳催化剂和相应温度分别为—;使用Mn作催化剂时,脱氮率b〜a段呈现如图变化的可能原因是一。
⑶直接电解吸收也是脱硝的一种方法。用6%的稀硝酸吸收NOx生成亚硝酸,再将吸收液导入电解
槽电解,使之转化为硝酸。电解装置如图所示。
①图中b应连接电源的
②将石墨电极设置成颗粒状的目是.
③阳极的电极反应式为
4.工业上,常采用氧化还原方法处理尾气中的CO、NOo
方法1:氧化法。沥青混凝土可作为反应:2CO(g)+O2(g)=^2CO2(g)的催化剂。图甲表示在相同
的恒容密闭容器、相同起始浓度、相同反应时间段下,使用同质量的不同沥青混凝土(a型、P型)催化时,
co的转化率与温度的关系。
(1)在a、b、c、d四点中,未达到平衡状态的是o
(2)已知c点时容器中02浓度为O.CMmol,L-1,则50℃时,在a型沥青混凝土中CO转化反应的平衡常数
K=(用含x的代数式表示)。
⑶下列关于图甲的说法正确的是。
A.CO转化反应的平衡常数K(a)<K(c)
B.在均未达到平衡状态时,同温下P型沥青混凝土中CO转化速率比a型要大
C.b点时CO与。2分子之间发生有效碰撞的几率在整个实验过程中最高
D.e点转化率出现突变的原因可能是温度升高后催化剂失去活性
方法2:还原法。某含钻催化剂可以催化消除柴油车尾气中的碳烟(C)和NOXo不同温度下,将模拟尾
气(成分如表所示)以相同的流速通过该催化剂,测得所有产物(CCh、N2、N2O)与NO的相关数据结果如图乙
所示。
气体(10mol)
模拟尾气碳烟
He
NOo2
物质的量(mol)0.0250.59.475n
(4)375℃时,测得排出的气体中含0.45moK)2和0.052molC02,则丫的化学式为
s6烬
树
5
W
o.
150群
0.。
4
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140
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3
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o.
s
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及3
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r
汨O
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1
K
图乙
因是
的原
NO?
采用
而不
拟NO
NO模
米用
程中
验过
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X
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