HG∕T 4795-2014 工业用1,1-二氟-1-氯乙烷(HCFC-142b)

2014-12-31发布2015-06-01实施I1工业用1,1-二氟-1-氯乙烷(HCFC-142b)1范围本标准规定了工业用1,1-二氟-1-氯乙烷(HCFC-142b,亦可简称为R142b)的分型，要求，试相对分子质量：100.5(按2011年国际相对原子质量)件。凡是不注日期的引用文件.其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T601化学试剂标准滴定GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T5831气体中微量氧的测定比色法GB/T6681—2003气体化工产品采样通则GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T7373—2006工业用二氟一氯甲烷(HCFC-22)GB/T7376—2008工业用氟代烷烃中微量水分的测定GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T10248气体分析校准用混合气体的制备静态体积法TSGR4002—2011移动式压力容器充装许可规则3分型按1.1-二氟-1-氯乙烷的用途将产品分为I型、Ⅱ型、Ⅲ型。I型用作化工合成原料，Ⅱ型用作4要求4.1性状4.2要求2水，w/%由供需双方a氯化物试验的最低检出限为0.0003%。警告：本标准规定的一些试验过程可能导致危险情况，使用者应采取适当的安全和健康防护试验方法所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指确认为分析纯的试剂和GB/T6682规定的试验方法所用标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T603的取冷却不沸腾的液相试样10mL于50mL干燥比色管内，用干燥的布擦干比色管外壁附着的霜5.21,1-二氟-1-氯乙烷含量的测定氮气：体积分数大于99.995%。氢气：体积分数大于99.995%。氦气：体积分数大于99.995%。气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器(FID),可进行毛细管柱分析。整机灵敏应符合取样钢瓶：1000mL或500mL,双头阀3HG/T4795—2014推荐的色谱柱和色谱操作条件见表2,含量测定的典型色谱图和相对保留值见附录A图A.1和熔融石英毛细管柱60m×0.25mm×1μ固定相汽化室温度/℃检测器温度/℃初始温度40℃保持6min,以10℃/min升温到120℃载气(N₂或H₂或He)平均线速/(cm/s)空气流量/(mL/min)氢气流量/(mL/min)分流比5.2.5分析步骤.1试验中用到的各标准品，其含量应预先准确测定。在配制校准用标准样品时，应将所取.2当用1,1-二氟-1-氯乙烷作为近，平衡20min～30min,使各组分完全汽化，混合均匀，得到校准用标准样品，有效期为3天～4天。校准用标准样品中各组分的质量按气体方程公式(1)计算得出。杂质组分i的气体的质量m;,数值以克(g)表示，按公式(1)计算：V,——加入的杂质组分i的气体体积的数值，单位为毫升(mL);M;——加入的杂质组分i的摩尔质量的数值，单位为克(g);24450在25℃、0.101325MPa(1atm)下1mol气体的体积的数值，单位为毫升(mL)。校准用标准样品中杂质组分i的质量分数w;,按公式(2)计算：M校准用标准样品中杂质组分i的质量的数值，单位为克(g);m——校准用标准样品中本底样品的质量的数值，单位为克(g)。4取一定量的校准用标准样品，按表2推荐的色谱操作条件测定。以校准用标准样品的本底样品1,1-二氟-1-氯乙烷为参照物，以参照物1.1-二氟-1-氯乙烷的相对质量校正因子为1计，杂质组分i的相对质量校正因子f;,按公式(3)计算：w,——校准用标准样品中杂质组分i的质量分数；A,——杂质组分i的峰面积；Wr——参照物1,1-二氟-1-氯乙烷的质量分数；Ar——参照物1,1-二氟-1-氯乙烷的峰面积。.6未知组分的相对质量校正因子采用各杂质组分中最大的相对质量校正因子。试样的测定按表2所列色谱操作条件，使仪器稳定后准备进样分析。倒置取样钢瓶，打开液相口阀门，调节合适的流量，用注射器从取样钢瓶液相口中抽取试样数次或连续吹扫自动进样器并排空，取液相汽化样进样分析。以校正面积归一化法定量。结果计算1,1-二氟-1-氯乙烷的质量分数wi,按公式(4)计算：fR₁42b——1,1-二氟-1-氯乙烷的相对质量校正因子；f,——组分i的相对质量校正因子；A,——组分i的峰面积。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值不得大于0.02%。按GB/T7376—2008的规定进行，以其中5.3方法为仲裁法。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。当水分≤0.005%时，两次平行测定结果的绝对差值不得大于这两个测定值的算术平均值的20%;当0.01%≥水分>0.005%时，两次平行测定结果的绝对差值不得大于0.0005%。5.4酸度的测定按GB/T7373—2006中4.6的规定进行测定。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的40%。5.5蒸发残留物的测定按GB/T7373—2006中4.7的规定进行测定。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.002%。5.6气相中不凝性气体含量的测定5.6.1方法提要用气相色谱法，在选定的工作条件下，使样品中气相不凝性气体通过填充色谱柱，分离不凝性气体(简称NCG)与其他组分，用热导检测器(TCD)检测，以外标法计算不凝性气体含量。在典型的制冷剂样品中，空气是唯一有确切量的不凝性气体，其他气体不做日常分析。制冷剂液相和气相之间的不凝性气体平衡与温度相关，需进行适当温度校正，报告25℃温度下的结果。5HG/T4795—20145.6.2试剂载气：氢气或氦气，体积分数大于99.95%。氮气：体积分数大于99.95%。标准气：10MPa压力的4L氦气钢瓶或8L氢气钢瓶，内含空气(或氮气)体积分数约1.5%。标准气制备应符合GB/T10248的规定。5.6.3仪器气相色谱仪：配有自动进样阀，带有热导检测器。整机灵敏度符合GB/T9722的规定。进样器：六通阀。色谱数据处理机或色谱工作站。取样钢瓶：同。温度计：-20℃~50℃,分刻度1℃。5.6.4色谱分析条件推荐的色谱操作条件见表3。典型色谱图和相对保留值见附录B图B.1和表B.1。其他能达到同等分离程度的色谱操作条件均可使用。表3推荐的色谱操作条件6m(柱长)×3mm(内径)不锈钢柱或其他适宜材料的填充固定相为PorapakQ.粒径0.15mm～0.18mm汽化室温度/℃检测室温度/℃柱箱温度/℃初始温度40℃保持2min.以30℃/min从40℃升温至120℃载气(H₂/He)流速/(mL/min)5.6.5分析步骤校正.1将标准气钢瓶出口阀与气相色谱仪进样阀相连，将六通阀的尾气通入装有少量水的烧杯中，慢慢打开标准气钢瓶的阀门，以1mL/s的速度放出标准气通过进样阀，清洗进样系统，约10s后关闭标准气钢瓶阀门，当六通阀的尾气在烧杯中的气泡刚刚停止冒出时立即旋转六通阀至“进样”位置，进样分析，重复进样3次。.2空气的绝对校正因子fair,按公式(5)计算：Aair——标准气中空气峰面积；φair——标准气中空气浓度的体积分数，以%表示。取连续3次fair测定的算术平均值为测定结果，3次测定fair的任一绝对差值不大于连续测定值的算术平均值的1.6%。.3正常分析情况下每周校准一次。仪器长期未使用时，使用前应进行校准。6HG/T4795—2014试样分析当待取样品的产品包装容器达到汽液平衡时，测量其所在位置的环境温度(精确至1℃),为试样的环境温度。将经真空干燥的取样钢瓶与产品包装容器的气相出口阀连接，打开产品包装容器出口阀门，再打开取样钢瓶的入口阀和出口阀，充分置换系统中的空气后，关闭取样钢瓶的出口阀，使产品包装容器中的顶空气体进入取样钢瓶并充满，关闭阀门，使取样钢瓶与产品包装容器断开，与色谱仪进样阀进口连接，以下操作同.1。连续重复进样，直到所测空气峰面积重复，表明系统中空气排净。然后连续2次～3次进样测定，取其算术平均值为峰面积测定结果。5.6.6结果计算1,1-二氟-1-氯乙烷中不凝性气体含量的体积分数φ1,数值以%表示，按公式(6)计算：A;——样品顶空气中空气的峰面积；fai——标准气空气的绝对校正因子。校正为25℃的不凝性气体体积分数φ2,按公式(7)计算：φ1——不凝性气体体积分数(在取样环境温度T下);p——试样在取样环境温度T(℃)时的饱和蒸气压的数值，单位为千帕(kPa)[该值参见附录C(资料性附录)];T试样在取样时的环境温度的数值，单位为摄氏度(℃);pz;—试样在25℃时的饱和蒸气压的数值，单位为千帕(kPa)[该值参见附录C(资料性附录)]。取连续测定结果的算术平均值为测定报告结果，连续测定结果的任一绝对差值不大于连续测定值的算术平均值的10%。5.7氯化物(CI-)试验按GB/T7373—2006中4.8的规定进行测定。进样量(33.4±0.1)g。5.8气体中含氧量的测定按GB/T5831的规定进行。取样按下述步骤操作。洗净分析器并充满水，开通分析器全部活塞，将分析器取气活塞的支管用橡皮管与金属取样管紧密连接。开启取样钢瓶出口阀，使样品汽化，调节样品气流速至1000mL/min～5000mL/min,用样品气将分析器内的水全部置换出去，减小样品气流速，关闭分析器的各活塞，取下分析器。用活塞调节分析器内气体压力的平衡至常压。读取并记录室内温度和大气压。6检验规则6.1型式检验本标准要求中规定的所有项目均为型式检验项目。在正常生产情况下，每月至少进行一次型式检验。有下列情况之一时，也应进行型式检验：a)更新关键生产工艺，主要原料有变化时；b)停产后恢复生产时；76.4.1工业用1,1-二氟-1-氯乙烷的液相采样按GB/T6681—2003中7.10的规定进行。采样总量应6.4.2取样钢瓶和采样导管应经真空干燥，样品应以液相(其中气相中不凝性气体测定除外)进入取样钢瓶，用取样钢瓶导管的排放阀调节试样量，型式检验时取样钢瓶内容积不小于1000mL,出6.4.4取样钢瓶贴上标签，并注明产品名称(注明气相样品、液相样品)、产品型号、批号、采样日6.4.5钢瓶包装产品的采样单元数应符合表4的要求。允许生产厂在使用非重复性或一次性包装出产品包装单元数/只抽样数量/只123检验结果的判定按GB/T8170规定的修约值比较法进行。检验结果如果有一项指标不符合本标7.1标志8至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸心跳8.3当皮肤接触时，如果发生冻伤，将患部浸泡于保持在38℃~42℃的温水中复温。不要擦涂。9(规范性附录)工业用1,1-二氟-1-氯乙烷含量测定的典型色谱图、相对保留值及相对质量校正因子A.1工业用1,1-二氟-1-氯乙烷含量测定的典型色谱图典型色谱图见图A.1。否图A.1工业用1,1-二氟-1-氯乙烷含量测定的典型色谱图A.2各组分相对保留值及相对质量校正因子各组分相对保留值及相对质量校正因子见表A.1。表A.1各组分毛细管柱气相色谱法相对保留值及相对质量校正因子峰号11.1,1-三氟乙烷(R143a)21.1-二氟乙烷(R152a)3二氟一氯甲烷(R22)41.1-二氟-1-氯乙烷(R142b)52-氯-1.1-二氟乙烯(R1122a)1.243(ECN计算值)62.2-二氟-1.1-二氯乙烯(R1112a)0.945(ECN计算值)71.1-二氯-1-氟乙烷(R141b)工业用1,1-二氟-1-氯乙烷气相中不凝性气体含量测定的典型色谱图及相对保留