2019年天津高考化学试题（试卷版+详解版）

2019年天津卷化学

试题版

解析版

2019年天津高考化学试题

1.化学在人类社会发展中发挥着重要作用，下列事实不涉四化学反应的是（）

A.利用废弃的秸秆生产生物质燃料乙醇B.利用石油生产塑料、化纤等高分子材料

C.利用基本的化学原料生产化学合成药物D.利用反渗透膜从海水中分离出淡水

2.下列离子方程式能用来解释相应实验现象的是（）

实验现象离子方程式

2+

向氢氧化镁悬浊液中滴加氯化镂溶Mg(OH)2+2NH：^Mg+2NH3H2O

A

液，沉淀溶解

向沸水中滴加饱和氯化铁溶液得到红

3++

BFe+3H2O——Fe(OH)3J+3H

褐色液体

+2+

3SO2+2MnO；+4H——3SO：+2Mn+：

C二氧化硫使酸性高镒酸钾溶液褪色

+2+

D氧化亚铁溶于稀硝酸FeO+2HFe+H2O

3.下列有关金属及其化合物的不合理的是（）

A.将废铁屑加入FeCL溶液中，可用于除去工业废气中的Cl?

B.铝中添加适量钾，制得低密度、高强度的铝合金，可用于航空工业

C.盐碱地（含较多Na2C03等）不利于作物生长，可施加熟石灰进行改良

D.无水CoCl2呈蓝色，吸水会变为粉红色，可用于判断变色硅胶是否吸水

4.下列实验操作或装置能达到目的的是（）

证明乙焕可使浸水褪

混合浓硫酸和乙醇配制一定浓度的溶液收集N。？气体

5.某温度下，HNO2和CH3co0H的电离常数分别为5.0XKF4和1.7x10-5。将pH和体

积均相同的两种酸溶液分别稀释，其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是

d曲段

二线

加水体积

A.曲线I代表UNO2溶液B.溶液中水的电离程度：b点＞c点

c（HA）c（0H）

C.从c点到d点,溶液中保持不变（其中HA、A-分别代表相应的酸

和酸根离子）D.相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后，溶液中〃（Na+）相同

6.我国科学家研制了一种新型的高比能量锌-碘漠液流电池，其工作原理示意图如下。图中

贮液器可储存电解质溶液，提高电池的容量。

A.放电时，a电极反应为LBr-+2己-21+Br-

B.放电时，溶液中离子的数目增大

C.充电时，b电极每增重0.65g,溶液中有0。2moi「被氧化

D.充电时，a电极接外电源负极

7.（14分）氮、磷、碑（As）、睇（Sb）、锄（Bi）、馍（Me）为元素周期表中原子序数依次

增大的同族元素。回答下列问题：

（1）碑在元素周期表中的位置____o言Me的中子数为。

已知：P（s,白磷）=P（s,黑磷）AH=-39.3kJmor';

P(s,白磷)=P(s,红磷)AH=-17.6kJmor';

由此推知，其中最稳定的磷单质是_____O

(2)氮和磷氢化物性质的比较：

热稳定性:(填">""<"

NH3PH31

沸点:N2H4P2H4(填判断依据是_____。

(3)PH3和NH,与卤化氢的反应相似，产物的结构和性质也相似。下列对PH3与HI反应

产物的推断正确的是(填序号X

a.不能与NaOH反应b.含离子键、共价键c.能与水反应

(4)SbC)能发生较强烈的水解，生成难溶的SbOCl,写出该反应的化学方程式

,因此，配制sbCL溶液应注意o

PH4I(s)^^PH3(g)+HI(g)①

4PH31)—一&信)+6凡仅)②

2HI(g)^^H2(g)+I2(g)③

达平衡时，体系中=,w(l2)=cmol,n(H2)=t/mol,则/°C时反应①的

平衡常数K值为(用字母表示X

8.（18分）我国化学家首次实现了瞬催化的（3+2）环加成反应，并依据该反应，发展了一

条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。

琳所化^1,

已知（3+2）环加成反应:CH3c三C-Ei+E?一CH=Ch2

（E\E2可以是—COR或—COOR）

（1）茅苍术醇的分子式为所含官能团名称为分子中手性碳原

子（连有四个不同的原子或原子团）的数目为=

（2）化合物B的核磁共振氢谱中有_____个吸收峰；其满足以下条件的同分异构体（不考

虑手性异构）数目为.

①分子中含有碳碳三键和乙酯基（-COOCH2cH3）

②分子中有连续四个碳原子在一条直线上

写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式.

(3)CfD的反应类型为

(4)DfE的化学方程式为除E外该反应另一产物的系统命名为

(5)下列试剂分别与F和G反应，可生成相同环状产物的是.(填序号工

a.Br2b.HBrc.NaOH溶液

(6)参考以上合成路线及条件，选择两种链状不饱和酯，通过两步反应合成化合物M,在

方框中写出路线流程图(其他试剂任选X

COOCH,

*M（

COOC,HXH,

9.(18分)环己烯是重要的化工原料。其实验室制备流程如下：

一仃机加干刊.过流"慢作;

Fc<l,6H.O.A坏己储饱和ft•盐水

操作I粗产M推件2(—点83—)

L一水和(弁去)

（沸点161"C）

回答下列问题：

I,环己烯的制备与提纯

(1)原料环己醇中若含苯酚杂质，检验试剂为，现象为

(2)操作1的装置如图所示(加热和夹持装置已略去X

①烧瓶A中进行的可逆反应化学方程式为浓硫酸也可作该反应的

催化剂，选择FeCL「6H2。而不用浓硫酸的原因为

a.浓硫酸易使原料碳化并产生SO2

b.FeCh^H2。污染小、可循环使用，符合绿色化学理念

c.同等条件下，用FeCL4H2。比浓硫酸的平衡转化率高

②仪器B的作用为o

(3)操作2用到的玻璃仪器是__________.

(4)将操作3(蒸储)的步骤补齐：安装蒸储装置，加入待蒸储的物质和沸石-------------

弃去前储分，收集83。(2的微分。

n.环己烯含量的测定

在一定条件下，向ag环己烯样品中加入定量制得的bmolBr2,与环己烯充分反应后，

剩余的Br2与足量KI作用生成上，用cmol•T的Na2s2。,标准溶液滴定，终点时消耗

Na2s2O3标准溶液vmL（以上数据均已扣除干扰因素\

一测。定过程一中，发8生的反应如下：

②Br2+2KI^I2+2KBr

③L+2Na2s2（）3^=2NaI+Na2sQG

（5）滴定所用指示剂为。样品中环己烯的质量分数为—（用字母表示）»

（6）下列情况会导致测定结果偏低的是___________（填序号X

a.样品中含有苯酚杂质

b.在测定过程中部分环己烯挥发

c.Na2s2。3标准溶液部分被氧化

10.（14分）多晶硅是制作光伏电池的关键材料。以下是由粗硅制备多晶硅的简易过程。

I.硅粉与HC1在300(时反应生成ImolSiHCL气体和H2,放出225kJ热量，该反应

的热化学方程式为oSiHCl3的电子式为o

n.将SiCL氧化为SiHCL有三种方法，对应的反应依次为：

①SiCL(g)+H2(g)—^SiHCL(g)+HCl(g)叫>0

②3SiCl4(g)+2H2(g)+Si(s)=^4SiHCL(g)AH2<0

③2SiCl4(g)+H2(g)+Si(s)+HCl(g)^^3SiHCl3(g)△4

(1)氨化过程中所需的高纯度H?可用惰性电极电解KOH溶液制备，写出产生H?的电极

名称(填"阳极"或"阴极")，该电极反应方程式为

1一

2

姬

芸

三

二

.

；

(2)已知体系自由能变AG=AH-TA5,AG<0时反应自发进行。三个氢化反应的AG

与温度的关系如图1所示，可知：反应①能自发进行的最低温度是；相同温度

下，反应②比反应①的AG小，主要原因是。

(3)不同温度下反应②中SiCL转化率如图2所示。下列叙述正确的是_____(填序号X

a.B点：v正〉4gb.v正：A点〉E点c.反应适宜温度：480〜520°C

(4)反应③的AH3=(用AH］，表示X温度升高，反应③的平衡常数K

(填"增大"、"减小"或"不变"\

(5)由粗硅制备多晶硅过程中循环使用的物质除SiC,、SiHCL和Si外，还有(填

分子式I

1.D2.A3.C4.B5.C6.D

7.(1)第四周期第VA族173黑磷(2)>>N2H,分子间存在氢键

(3)b、c(4)SbCl3+H2O；——^SbOCl+2HC1(写成亦可)

力口盐酸，抑制水解（4）,+配萨卜

8.(1)C15H26O碳碳双键、羟基3(2)25

CH3cHe=CCOOCH2cH3

I®CH3CH9CH2C=CCOOCH7CH3

CH3

(3)加成反应或还原反应

2-甲基-2-丙醇或2-甲基丙-2-醇

(5)b

COOCH.CH]COOCH.

CH«三CCOOCHCHEHCOOCHCH.-----------►

5.9褥催化剂

COOCH,COOCH,CHj

COOC,H,COOCH.

6—

CH,C=CCCXK*H,CH,>CH=<HC(XXH------------

-3解催化剂Pd/C

COOCILCH,COOCH,CH,

（Pd/C写成Ni等合理催化剂亦可）

FcCl.611,0X%.

9.（1）FeCh溶液溶液显紫色（2）①ad、Ub

②减少环己醇蒸出（3）分液漏斗、烧杯（4）通冷凝水，加热

&---x82

(5)淀粉溶液~竺则一(6)b、c

a

300℃

10.I.Si(s)+3HCl(g)SiHCL(g)+凡(g)AH=—225kJ.mo「

：ci：

・・•••・

：C••I：S••i：C••I：

n.H

--+-

(1)阴极2H2O+2eH2T+2OH2H+2eH2T

(2)1000℃A^2<AR导致反应②的AG小(3)a、c

(4)减小(5)HC1、H2

2019年高考天津卷化学试题解析

1.化学在人类社会发展中发挥着重要作用，下列事实不涉及化学反应的是（）

A.利用废弃的秸秆生产生物质燃料乙醇B.利用石油生产塑料、化纤等高分子材料

C.利用基本的化学原料生产化学合成药物D.利用反渗透膜从海水中分离出淡水

【答案】D

【解析】A、秸杆主要成分为纤维素，生产乙醇，产生新物质，属于化学变化，故A错误;

B、从石油生产塑料、化纤等高分子材料，产生新物质，属于化学变化，故B错误;

C、利用基本化学原料生产化学合成药，产生新物质，属于化学变化，故C错误；

D、海水中的水淡化成淡水，没有产生新物质，属于物理变化，故D正确；

故选D。

2.下列离子方程式能用来解释相应实验现象的是（）

实验现象离子方程式

向氢氧化镁悬浊液中滴加氧化镂溶液，沉淀

AMg(OH),+2NH：^Mg2++2NH3-H2O

溶解

向沸水中滴加饱和氯化铁溶液得到红褐色

3++

BFe+3H2O^Fe(OH)3J+3H

液体

+2+

C二氧化硫使酸性高镒酸钾溶液褪色3SO2+2MnO；+4H^3SO；+2Mn+2H2O

+2+

D氧化亚铁溶于稀硝酸FeO+2HFe+H2O

A.AB.BC.CD.D

【答案】A

【解析】A、氢氧化镁碱性强于氨水，故A正确；

B、制氢氧化铁胶体条件是加热，在化学式后注明胶体，得不到沉淀，离子方程式为：Fe3

++3H2O^Fe（OH）3（胶体）+3H+,故B错误;

C、电荷不守恒,正确的离子方程式为：5SO2+2MnO4-+2H2O=2Mn2++4H++

5s042-,故C错误；

D、硝酸具有强氧化性，将亚铁氧化成铁离子，正确的离子方程式为:3FeO+10H++N03

-=3Fe3++NOt+5H2O,故D错误;

3.下列有关金属及其化合物的不合理的是（）

A.将废铁屑加入FeC"溶液中，可用于除去工业废气中的CL

B.铝中添加适量钾，制得低密度、高强度的铝合金，可用于航空工业

C.盐碱地（含较多Na2c等）不利于作物生长，可施加熟石灰进行改良

D.无水Cod?呈蓝色，吸水会变为粉红色，可用于判断变色硅胶是否吸水

【答案】C

【解析】A、氯气能将铁和亚铁氧化，从而除去工业废气中的氯气，故A不选;

B、根据铝合金的性质，具有密度低、强度高，应用于航空航天等工业，故B不选；

C、Na2CO3+Ca(OH)2=CaCO31+2NaOH,产物仍然呈碱性，不能改变土壤的碱性，反

而使土壤更板结，故C选；

D、利用无水氯化钻和氯化钻晶体的颜色不同，判断硅胶中是否含水，故D不选。

4.下列实验操作或装置能达到目的的是()

ABCD

由W脏

卜NaOH演

配制一定浓度的溶证明乙焕可使滨水褪

混合浓硫酸和乙醇收集N。2气体

液色

A.AB.BC.CD.D

【答案】B

【解析】A、乙醇的密度小于浓硫酸，混合时应将浓硫酸沿烧杯壁倒入乙醇中，边倒边搅拌,

故A错误；

B、容量瓶上的刻度与凹液面的最低处相切，胶头滴管垂直位于容量瓶的正上方，故B正确;

C、二氧化氮的密度大于空气，集气瓶中的导气管就长进短出，故C错误；

D、乙焕中的H2S等杂质也能使滨水褪色，应先通过一个盛碱的洗气瓶，将杂质除去，故

D错误；

5.某温度下，HZ。?和CH3COOH的电离常数分别为5.0x10-4和将pH和体积

均相同的两种酸溶液分别稀释，其PH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是

)

加水体枳

A.曲线工代表HNO2溶液B.溶液中水的电离程度：b点＞c点

c（HA）c（0H「）

C.从c点到d点，溶液中保持不变（其中HA、A分别代表相应的酸和

酸根离子）

D.相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后，溶液中“（Na+）相同

【答案】C

【解析】A、由图可知，稀释相同的倍数，n的变化大，则n的酸性比I的酸性强，n代表

HN02,I代表CH3co0H,故A错误;

B、酸抑制水电离，b点pH小，酸性强，对水电离抑制程度大，故B错误；

c(HNO2)c(OH-)/c(NO2-)=c(H+)-c(HNO2)c(OH-)/[c(H+)-c(NO2-)]=kw/k(HNO2),kw

为水的离子积常数，k(HN02)为HN02的电离常数，只与温度有关，温度不变，则不变，

故C正确；

D、体积和pH均相同的HN02和CH3C00H溶液，c(CH3C00H)>c(HN02),分

别滴加同浓度的NaOH溶液至中性，CH3C00H消耗的氢氧化钠溶液体积多,HN02消耗

的NaOH少，故D错误；

6.我国科学家研制了一种新型的高比能量锌-碘漠液流电池，其工作原理示意图如下。图中

贮液器可储存电解质溶液，提高电池的容量。

-

A.放电时，a电极反应为I2Br-+2e-2F+Br

B.放电时，溶液中离子的数目增大

C.充电时，b电极每增重0.65g,溶液中有0.02molF被氧化

D.充电时，a电极接外电源负极

【答案】D

放电时，Zn是负极，负极反应式为Zn-2e-=Zn2+，正极反应式为I2Br-+2e-=21-+Br

-,充电时，阳极反应式为Br-+21--2e-=12Br-、阴极反应式为Zn2++2e-=Zn,放

电时，只有阳离子能穿过交换膜，阴离子不能穿过交换膜，据此分析解答。

【解析】A、放电时，a电极为正极，碘得电子变成碘离子，正极反应式为I2Br-+2e-=21

-+Br-,故A正确；

B、放电时，正极反应式为I2Br-+2e-=21-+Br-,溶液中离子数目增大，故B正确；

C、充电时，b电极反应式为Zn2++2e-=Zn,每增加0.65g,转移0.02mol电子，阳极

反应式为Br-+21--2e-=I2Br-,有0.02moll-失电子被氧化，故C正确；

7.氮、磷、碑(As)、睇(Sb)、锄(Bi)、镁(Me)为元素周期表中原子序数依次增大的同族

元素。回答下列问题：

(1)碑在元素周期表中的位置_____。凿Me的中子数为。

已知：P(s,白磷)=P(s,黑磷)AH=-39.3kJmor1；

P(s,白磷)=P(s,红磷)AH=-17.6kJmor,；

由此推知，其中最稳定的磷单质是。

(2)氮和磷氢化物性质的比较：

热稳定性:NH3PH3(填

沸点：N2H4P2H4(填,判断依据是。

(3)PH3和NH3与卤化氢的反应相似，产物的结构和性质也相似。下列对PH?与印反应

产物的推断正确的是(填序号X

a.不能与NaOH反应b.含离子键、共价键c.能与水反应

(4)SbCL能发生较强烈的水解，生成难溶的SbOQ,写出该反应的化学方程式

因此,配制SbCL溶液应注意.

PH4I(s)^^PH3(g)+HI(g)①

4PH3(g)―^R(g)+6H2(g)②

2HI(g)^^H2(g)+I2(g)③

达平衡时，体系中〃(印)=人mol,ra(I2)=cmol,"(H2)=dmol,贝卜。(2时反应①的

平衡常数K值为(用字母表示X

【答案】Q).第四周期第VA族(2).173(3).黑磷(4).>(5).>

(6).N2H4分子间存在氢键(7).b、c(8).SbCl3+H2O；——^SbOCl+2HC1

、____(78c-2d\

("脩珍"写成"一'亦可)(9).加盐酸，抑制水解(10).\b+-^—\b

【解析】(1)碑元素的原子序数为33,与氮兀素、磷元素均位于vA族，最外层有5个电

子，则碑在周期表中的位置为第四周期VA族;288n5Mc的质量数为288，质子数为115,

由由中子数=质量数一中子数可知288115MC的中子数为288—115=173;将已知转化关

系依次编号为①②，由盖斯定律可知，①一②可得P(s,红磷)=P(s,黑磷)阳=阳1

—AH2=(—39.3kJ/mol)—(—17.6kJ/mol)=—21.7kJ/mol,由放热反应反应物总

能量大于生成物总能量，则白磷、红磷和黑磷三者能量的大小顺序为白磷>红磷>黑磷，能

量越高越不稳定，则最稳定的是黑磷，故答案为：第四周期VA族；173;黑磷；

(2)元素非金属性越强，氢化物的稳定性越强，N元素非金属性强于P元素，则NH3热

稳定性强于PH3;N元素非金属性强，原子半径小，N2H4分子间可以形成氢键，增大分

子间作用力，而PH3分子间不能形成氢键，则N2H4的沸点高于PH3，故答案为:>；>；

N2H4分子间形成氢键；

(3)由题意可知，PH3与NH3性质类似，与HI反应生成反应PH4I,PH4I能与氢氧化

钠溶液反应生成PH3,a错误；PH4I为离子化合物，化合物中含有离子键和共价键，b正

确；PH4I与NH4I类似，可以发生水解反应，c正确，be正确，故答案为：be;

(4)由题意可知，SbCI3发生水解反应生成SbOCI沉淀和HCI,水解的化学方程式为

SbCI3+H2O=SbOCIl+2HCI;酉己制SbCI3溶液时，为防止SbCI3水解,应加入盐酸，故

答案为：SbCI3+H2O=SbOCIl+2HCI;加入盐酸抑制SbCI3水解；

(5)由PH4I(s)BPH3(g)+HI(g)可知，amolPH4I分解生成物质的量的PH3

和HI,由2Hl(g)BH2(g)+12(g)可知HI分解生成c(H2)=c(12)=cmol/L,

PH4I分解生成c(HI)为(2c+b)mol/L,贝1]4PH3(g)UP4(g)+6H2(g)可知

PH3分解生成c(H2)=(d—c)mol/L,则体系中c(PH3)为[(2c+b)—f(d—c)]

mol/L=&+3r2")，故反应PH4I(s)BPH3(g)+HI(g)的平衡常数K=c(PH3)c(HI)

b(8c+36-2d)xi6(8c+36—2d)

一§iwX口•3o

8.我国化学家首次实现了瞬催化的(3+2)环加成反应，并依据该反应，发展了一条合成中

草药活性成分茅苍术醇的有效路线。

2瓣催化剂

已知（3+2）环加成反应：CH3C=C-E'+E-CH=Ch2

（E\E?可以是—COR或—COOR）

回答下列问题：

(1)茅苍术醇的分子式为所含官能团名称为分子中手性碳原

子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为O

(2)化合物B的核磁共振氢谱中有_____个吸收峰；其满足以下条件的同分异构体(不考

虑手性异构)数目为»

①分子中含有碳碳三键和乙酯基(-COOCH2cH3)

②分子中有连续四个碳原子在一条直线上

写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式__________O

(3)CfD的反应类型为。

(4)DfE的化学方程式为除E外该反应另一产物的系统命名为

(5)下列试剂分别与F和G反应，可生成相同环状产物的是_____(填序号X

a.Br2b.HBrc.NaOH溶液

(6)参考以上合成路线及条件，选择两种链状不饱和酯，通过两步反应合成化合物M,在

方框中写出路线流程图(其他试剂任选X

COOCH,

……>

COOCH,CH,

【答案】⑴.C15H26O(2).碳碳双键、羟基⑶.3(4).2(5).5(6).

CH3CHC=CCOOCH2cH3

|一'和CH3cH2cH2c三CCOOCH2cH3(7).加成反应或还

CH3

原反应

(8).

CHQH浓硫酸

COOCJCH,),COOCH,+(CH(hCOII

(9).2-甲基2丙醇或2-甲基丙2醇(10).b(11).

CCXK'HX'H,COOCH,

CH«三CCOOCHCHKHCOOCH,CH------>-----」

2'归催化剂B(Pd/C

COOCH,COCX'HXH,

COOCH,COOCH,

CH,C三CCOOCH+CH=CHCOOCH；------------)上

23m催化剂<Pd/C

COOC1LCH,CO(X'H.CHj

(Pd/C写成Ni等合理催化剂亦可)

由有机物的转化关系可知，dj与CH3C三CCOOC(CH3)3发生题给信息反应生成

COOCMII，COCXXH与氢气在催化剂作用下发生加成反应生成

<(MX((H►/((XX«||,与甲醇在浓硫酸作用下，共热发生酯基交换反

应生成(<XXH,r((XX11一定条件下脱去羊发基氧生成•>"<X11,

^^XCOOCH,与氢气在催化剂作用下发生加成反应生成COOCH,,[^Xcooc

一定条件下反应生成茅苍术醇。

【解析】(1)茅苍术醇的结构简式为,分子式为C15H26O,所含官能团为

碳碳双键、羟基,含有3个连有4个不同原子或原子团的手性碳原子，故答

案为：C15H26O;双键、羟基；3;

(2)化合物B的结构简式为CH3C=CCOOC(CH3)3,分子中含有两类氢原子，核子共

振氢谱有2个吸收峰；由分子中含有碳碳三键和一COOCH2cH3,且分子中连续四个碳原

子在一条直线上可知B的同分异构体含有；sCH3CH2CH2C=

CCOOCH2CH3、CH3CH2C=C—CH2COOCH2CH3、CH3—C=C—

CH2cH2C00CH2cH3和

心助共5种结构，碳碳三键和一COOCH2cH3直接相连的为

CH3-C=c-CHCOOCH.CHj

CH:三SHIH、CH3CH2CH2CECCOOCH2CH3，故答案为:2;5

CH3CH2CH2C=CCOOCH2CH3;

(3)C-D的反应为--，：与氢气在催化剂作用下发生加成反应(或还原反

应)生成((XX((II>/故答案为：加成反应(或还原反应)；

与甲醇在浓硫酸作用下，共热发生酯基交换反应生成

应的化学方程式为

*(H,OH((XKH(CH/HOC(CH3)3的系统命名

为2—甲基一2一丙醇，故答案为:cooc(ai,),»CII,OH(1(xxiiKIM.COH，2—甲基一2—丙

醇；

Br

-和”均可与澳化氢反应生成

(5)<(XK-H,'

故答案为：b;

COOCH,CH,

(6)由题给信息可知，CH3c三CCOOCH2cH3与CH2=COOCH2CH3反应生成

COOCH,

COOCH.CH,'(XX'H

与氢气发生加成反应生成,故答案为：

COOCH,COOTH.fH,

：OOCH,CH,'(XX'H,

CH.C2CC0a'H+CHr(HC0aH,(H,-►

,■imtn(肮A

COOCH,COO(H,CH,

9.环己烯是重要的化工原料。其实验室制备流程如下：

r*b机相7rHl0

FcCl,6H.O,△坏己加饱和食盐水

81产％搽作2

1■►水和(奔去》

(沸点161"C)

回答下列问题：

I,环己烯的制备与提纯

(1)原料环己醇中若含苯酚杂质，检验试剂为,现象为

(2)操作1装置如图所示(加热和夹持装置已略去1

①烧瓶A中进行的可逆反应化学方程式为浓硫酸也可作该反应的

催化剂，选择FeCL-6H2。而不用浓硫酸的原因为(填序号1

a.浓硫酸易使原料碳化并产生SO?

b.FeCL-6H2。污染小、可循环使用，符合绿色化学理念

c.同等条件下，用FeC^&H?。比浓硫酸的平衡转化率高

②仪器B的作用为.

(3)操作2用到的玻璃仪器是__________。

(4)将操作3(蒸储)的步骤补齐：安装蒸储装置，加入待蒸储的物质和沸石-------------

弃去前储分，收集83。(:的微分。

n.环己烯含量的测定

在一定条件下，向ag环己烯样品中加入定量制得的bmolBr2,与环己烯充分反应后,

1

剩余的Br2与足量KI作用生成I?,用。molL的Na4O、标准溶液滴定，终点时消耗

Na^Os标准溶液vmL(以上数据均已扣除干扰因素\

测定过程中，发生的反应如下：

②Br2+2KII2+2KBr

③U+2Na2s2O32NaI+Na2s乩

(5)滴定所用指示剂为o样品中环己烯的质量分数为(用字母表

示工

(6)下列情况会导致测定结果偏低的是___________(填序号X

a.样品中含有苯酚杂质

b.在测定过程中部分环己烯挥发

c.Na2s2O3标准溶液部分被氧化

【答案】⑴.FeCl3溶液(2).溶液显紫色⑶.

(5).减少环己醇蒸出(6).分液漏斗、

^2000x82

烧杯(7).通冷凝水，加热(8).淀粉溶液(9).(10).b.c

a

I.(1)检验物质时显然是利用该物质的特殊性质，或利用不同物质间的性质差异。苯酚能

与氯化铁溶液发生显色反应而醇不能，可依此设计用氯化铁溶液检验苯酚的存在；

(2)书写陌生情境的化学方程式时，一定要将题给的所有信息挖掘出来，比如题给的反应

条件，如催化剂、加热的温度、此反应已明确指出的"可逆"；

(3)催化剂选择FeCI3-6H2O而不用浓硫酸的理由分析，显然要突出浓硫酸的缺点，突出

FeCI3-6H2O的优点；

(4)在发生装置中加装冷凝管，显然是为了冷凝回流，提高原料的利用率。

(5)计算此问时尽可能采用关系式法，找到已知和未知之间的直接关系。

(6)误差分析时，利用相关反应式将量尽可能明确化。

【解析】I.(1)检验苯酚的首选试剂是FeCI3溶液，原料环己醇中若含有苯酚，加入FeCI3

溶液后，溶液将显示紫色；

(2)①从题给的制备流程可以看出，环己醇在FeCI3-6H2O的作用下，反应生成了环己烯,

对比环己醇和环己烯的结构，可知发生了消去反应，反应方程式为：

H”,注意生成的小分子水勿漏写，题目已明确提示该反应可逆，要

标出可逆符号，FeCI3-6H2O是反应条件(催化剂)别漏标，•此处用FeCI3-6H2O而不用浓

硫酸的原因分析中：a项合理，因浓硫酸具有强脱水性，往往能使有机物脱水至炭化，该过

程中放出大量的热，又可以使生成的炭与浓硫酸发生反应：C+2H2so4(浓)4C02t

+SO2T+2H2O;b项合理，与浓硫酸相比，FeCI3-6H2O对环境相对友好，污染小，绝大

部分都可以回收并循环使用，更符合绿色化学理念；c项不合理，催化剂并不能影响平衡转

化率；

②仪器B为球形冷凝管，该仪器的作用除了导气外，主要作用是冷凝回流，尽可能减少加

热时反应物环己醇的蒸出，提高原料环己醇的利用率；

(3)操作2实现了互不相溶的两种液体的分离，应是分液操作，分液操作时需要用到的玻

璃仪器主要有分液漏斗和烧杯；

(4)题目中已明确提示了操作3是蒸储操作。蒸储操作在加入药品后，要先通冷凝水，再

加热；如先加热再通冷凝水，必有一部分微分没有来得及被冷凝，造成浪费和污染；

II.(5)因滴定的是碘单质的溶液，所以选取淀粉溶液比较合适；根据所给的②式和③式，

可知剩余的Br2与反应消耗的Na2S2O3的物质的量之比为1:2,所以剩余Br2的物质的

ICV

量为：11的2)余=不乂50心1.*丫1711_'10-31_・1711_-1=^^01。1,反应消耗的8己的物质的

cv

量为(上5而)mol,据反应①式中环己烯与浸单质1：1反应，可知环己烯的物质的量

也为（b-赤）mol,其质量为（b-——）x82g,所以ag样品中环己烯的质量分数为：

CV

)x82

2000

a

（6）a项错误，样品中含有苯酚，会发生反应：

每反应lmolBr2,消耗苯酚的质量为31.3g;而每反应lmolBr2,消耗环己烯的质量为

82g;所以苯酚的混入，将使耗Br2增大，从而使环己烯测得结果偏大；b项正确，测量过

程中如果环己烯挥发，必然导致测定环己烯的结果偏低；c项正确，Na2S2O3标准溶液被

氧化，必然滴定时消耗其体积增大，即计算出剩余的浪单质偏多，所以计算得出与环己烯反

应的浪单质的量就偏低，导致最终环己烯的质量分数偏低。

10.多晶硅是制作光伏电池的关键材料。以下是由粗硅制备多晶硅的简易过程。

I.硅粉与HC1在300（时反应生成ImolSiHCL气体和H2,放出225kJ热量，该反应的

热化学方程式为。SiHCL的电子式为.

n.将sij氢化为siHCL有三种方法，对应的反应依次为：

①SiCL(g)+H2(g)—^SiHCMg)+HCl(g)AH】〉0

②3SiC14(g)+2H2(g)+Si(s)-MSiHCMg)A4＜。

③2SiCl4(g)+H2(g)+Si(s)+HCl(g)^^3SiHCl3(g)

(1)氢化过程中所需的高纯度H,可用惰性电极电解KOH溶液制备，写出产生H?的电极名

称(填"阳极"或"阴极")，该电极反应方程式为______________