次氯酸钠含量测定法

次氯酸钠含量测定法1原理次氯酸钠在酸性溶液中与碘化钾反响，释放出一定量的碘，再以硫代硫酸钠标准溶液滴定。2KI＋2CH3COOH→2CH3COOK＋2HI2HI＋NaClO→I2＋NaCl＋H2OI2＋2Na2S2O3→2NaI＋Na2S4O62仪器2.1250毫升碘量瓶2.2100毫升烧杯3试剂3.1碘化钾(分析纯)3.21%淀粉溶液:将1克可溶性淀粉用少量蒸馏水调成糊状，再加刚煮沸的蒸馏水至100毫升，冷却后参加0.1g水杨酸或0.4g氯化锌保存(三氯甲烷5～6滴亦可)3.336%醋酸(用分析纯冰醋酸配制)。3.40.100N硫代硫酸钠溶液:将25g硫代硫酸钠(分析纯Na2S2O3·5H2O)和0.2g无水碳酸钠(分析纯Na2CO3)溶解于经煮沸放冷的蒸馏水中，然后稀释至1000毫升贮存于棕色瓶中防止分解。经过2～3天后，用0.1000N重铬酸钾溶液标定。3.50.1000N重铬酸钾标准溶液:取分析纯重铬酸钾10g于120℃烘箱内枯燥2小时，取出置于枯燥器内冷却至室温。准确称出4.9035克，溶于蒸馏水中，稀释至3.60.100N硫代硫酸钠溶液的标定:a.用移液管吸取标准0.1000N重铬酸钾溶液25毫升于300毫升带塞锥瓶中，加蒸馏水60毫升、碘化钾2g及1:2盐酸5毫升，密塞静置5分钟后，用配制好的硫代硫酸钠滴定至黄绿色。参加淀粉指示剂5毫升，继续滴至蓝色消失为终点。b.计算0.1000×25N＝V式中:N－硫代硫酸钠溶液的当量浓度V－硫代硫酸钠溶液的毫升数4步骤4.1吸取2毫升(或依含量定)试样于碘量瓶中，参加50毫升水及1g碘化钾摇动溶解。4.2参加5毫升36%醋酸，密塞摇匀，静置5分钟。4.3用0.100N硫代硫酸钠标准液滴至淡黄色时参加5滴淀粉溶液继续滴至蓝色刚好消失，记录用量V。5计算N×V×0.03725×1000次氯酸钠浓度＝(g/L)2式中:N－硫代硫酸钠标准溶液的当量浓度V－硫代硫酸钠标准溶液的用量(单位mL)次氯酸钠分子量0.03725－2000GB/T12156-89PNa的测定〔静态法〕1方法摘要本标准适用于天然水、锅炉给水、工业排水等水质分析，测定范围为小于PNa5(Na+>230μg/L)的水样。当钠离子选择电极——PNa电极与甘汞参比电极同时浸入溶液后，即组成测量电池对。其中PNa电极的电位随溶液中的钠离子的活度而变化。用一台高阻抗输入的毫伏计测量，即可获得与水样中钠离子活度相对应的电极电位，以PNa值表示：〔1〕PNa电极的电位与溶液中钠离子活度的关系符合能斯特方程：〔2〕当测定溶液的CNa+10-3mol/L，被测溶液和定位液的温度为20℃，式〔2〕可简化为：〔3〕为减少温度的影响，定为溶液温度和水样温度相差不宜超过±5℃。氢离子和钾离子对测定水样中钠离子浓度有干扰，前者可以通过参加碱化剂，使被测溶液的PH值提高到10.5以上来消除，后者须控制CNa+∶CK+至少为10∶试剂2.1氯化钠标准溶液2.1.1PNa2标准贮备液〔10-2mol/L〕2.1.2PNa4标准溶液〔10-4mol/L〕2.1.3PNa5标准溶液〔10-5mol/L〕2.2碱化剂二异丙胺母液〔≥98%〕3仪器3.1离子计或性能相似的酸度计，精度应到达±0.01PNa，具有斜率矫正。3.2钠离子选择电极〔钠功能玻璃电极〕PNa电极长时间不用，以干放为宜，但干放前应以Ⅰ级试剂水清洗干净。当电极定位时间过长，测定时反响迟钝，线性变差都是电机衰老活变坏的表示，应更换电极。当使用无斜率校正功能的钠度计时，要求PNa电极的实际斜率不低于理论斜率的98%，新久置不用的PNa电极，应用四氯化碳或乙醚的棉花擦净电极的头部，然后用水清洗，浸泡在3%的盐酸溶液中5～10min，用棉花擦净在用Ⅰ级试剂水洗干净。并将电极浸在碱化后的PNa4标准溶液中1h后使用。电极导线有机玻璃引出局部切勿受潮。3.3甘汞电极〔氯化钾浓度为0.1mol/L或3.3mol/L〕甘汞电极使用完后，应浸泡在与内充液浓度相同的氯化钾溶液中，不能长时间的浸泡在纯水中。长时间不用时应干放保存，并套上专用的橡皮套，防止内部变干而损坏电极，重新使用前，先在与内充液浓度相同的氯化钾溶液中浸泡数小时。测定中如发现读数不稳，可检查甘汞电极的接线是否牢固，有无接触不良现象，陶瓷塞是否破裂或堵塞，由以上现象可更换电极。3.4试剂瓶〔聚乙烯塑料制品〕所用试剂瓶以及取样瓶应用聚乙烯塑料制品，塑料容器用洗涤剂清洗后用1∶1的热盐酸浸泡半天，然后用Ⅰ级试剂水冲洗干净后才能使用。各取样及定位用塑料容器都应专用，不宜更换不同浓度的定位溶液或互相混淆。4测定4.1接通电源，仪器预热0.5h。按仪器说明书进行校正。使仪器处于备用状态。准备好PNa电极和甘汞电极。向分析中需使用的PNa4、PNa5标准溶液，Ⅰ级试剂水和水样中添加二异丙胺溶液，进行碱化，调整PH大于10。以PNa4标准溶液定位，将碱化后的标准溶液摇匀。冲洗电极杯数次，将PNa电极和甘汞电极同时浸入该标准溶液进行定位。定位后重复校正1～2次。直至重复定位误差不超过以PNa4±0.02，然后以碱化后的PNa5标准溶液冲洗电极和电极杯数次，再将Na电极和甘汞电极同时浸入PNa5标准溶液中，待仪器稳定后旋动斜率校正按钮使仪器指示PNa5±0.02～0.03，那么说明仪器及电极均正常，可进行水样测定。水样的测定用碱化后的Ⅰ级试剂水冲洗电极和电极杯数次，使PNa计的读数在PNa6.5以上。再以碱化后的被测水样冲洗电极和电极杯2次以上。最后重新取碱化后的被测水样。摇匀，将电极浸入被测水样中，摇匀，待仪器稳定后，记录读数。假设水样钠离子浓度大于10-3mol/L〔Na+>23mg/L〕那么用Ⅰ级试剂水稀释后添加二异丙胺使PH大于10然后进行测定。4.5经常使用的PNa电极，在测定完毕后应将电极放在碱化后的PNa4标液中备用。4.6不用的PNa电极以干放为宜，但在干放前应以Ⅰ级试剂水清洗干净。以防溶液浸蚀敏感薄膜。电极不宜放置过久。4.70.1mol/L甘汞电极在测试完后，应浸泡在0.1mol/L氯化钾溶液中，不能长时间的浸泡在纯水中，以防盐桥微孔中氯化钾被稀释，对测定结果有影响。GB/T6909.1-86硬度的测定高硬度1方法摘要本方法适用于天然水、冷却水水样硬度的测定。测定范围：0.1～5mmol/L硬度。硬度超过5mmol/L时，可减少取样体积，稀释到100ml后测定。在PH为10.0±0.1的水溶液中，用铬黑T作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐〔简称EDTA〕标准溶液滴定至蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积，既可算出硬度值。为提高终点指示的灵敏度，可在缓冲溶液中参加一定量的EDTA二钠镁盐。如果用酸性铬兰K作指示剂，可不加EDTA镁盐。铁≥2mg/L、铝≥2mg/L、铜≥0.01mg/L、锰≥0.1mg/L对测定有干扰，可在加指示剂前用2ml1%L-半胱胺盐酸盐溶液和2ml三乙醇胺溶液〔1+4〕进行联合掩蔽消除干扰。2试剂2.1钙标准溶液〔0.01mmol/ml〕：标定EDTA标准溶液2.2氨-氯化铵缓冲溶液2.30.5%铬黑T指示剂2.4标准EDTA溶液〔1ml相当于0.01mmol硬度〕2.5EDTA镁盐溶液2.65%氢氧化钠溶液2.7盐酸溶液〔1+4〕2.8三乙醇胺溶液〔1+4〕2.91%L-半胱胺盐酸盐溶液3测定：3.1取100ml水样，注入250ml锥形瓶中。假设水样浑浊，取样前应过滤。注：水样酸性或碱性很高时，可加5%氢氧化钠溶液或盐酸溶液〔1+4〕中和后再加缓冲溶液。3.2加5ml氨-氯化铵缓冲溶液，加2～3滴铬黑T指示剂。注：碳酸盐硬度较高的水样，在参加缓冲溶液前应先稀释或先参加所需EDTA标准溶液量的80%～90%〔记下滴定体积内〕，否那么缓冲溶液参加后，碳酸钙析出，终点延长。在不断摇动下，用EDTA标准溶液进行滴定，接近终点时应缓慢滴定，溶液由酒红色转为蓝色即为终点。另取100mlⅡ级试剂水，按3.2、3.3操作步骤测定空白值。计算水样硬度X〔mmol/L〕按下式计算：式中：a——滴定水样所消耗EDTA标准溶液的体积，mlb——滴定空白溶液所消耗EDTA标准溶液的体积，mlT——EDTA标准溶液对钙硬度的滴定度，mmol/mlV——水样体积，mlGB/T6909.2-86硬度的测定低硬度1方法摘要本方法适用于软化水、H型阳离子交换器出水、锅炉给水、凝结水水样的测定。测定范围：1～100μmol/L硬度。在PH为10.0±0.1的水溶液中，用酸性铬兰K作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐〔简称EDTA〕标准溶液滴定至蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积，既可算出硬度值。铁≥2mg/L、铝≥2mg/L、铜≥0.01mg/L、锰≥0.1mg/L对测定有干扰，可在加指示剂前用2ml1%L-半胱胺盐酸盐溶液和2ml三乙醇胺溶液〔1+4〕进行联合掩蔽消除干扰。2试剂2.1钙标准溶液〔0.1μmolCa2+/ml〕：标定EDTA标准溶液2.2硼砂缓冲溶液2.30.5%酸性铬兰K指示剂2.4标准EDTA溶液〔1ml相当于0.5μmol硬度〕2.5EDTA镁盐溶液2.65%氢氧化钠溶液2.7盐酸溶液〔1+4〕3测定：3.1取100ml水样，注入250ml锥形瓶中。注：水样酸性或碱性很高时，可加5%氢氧化钠溶液或盐酸溶液〔1+4〕中和后再加缓冲溶液。3.2加1ml硼砂缓冲溶液，加2～3滴0.5%酸性铬兰K指示剂。在不断摇动下，用EDTA标准溶液进行滴定，接近终点时应缓慢滴定，溶液由红色转为蓝色即为终点。全过程应于5min内完成，温度不应低于15℃另取100mlⅡ级试剂水，按3.2、3.3操作步骤测定空白值。水样硬度小于25μmol/L时应采用5ml微量滴定管。计算水样硬度X〔μmol/L〕按下式计算：式中：a——滴定水样所消耗EDTA标准溶液的体积，mlb——滴定空白溶液所消耗EDTA标准溶液的体积，mlT——EDTA标准溶液对钙硬度的滴定度，mmol/mlV——水样体积，ml氧的测定〔靛蓝二磺酸钠比色法〕使用酸性靛蓝仪器进行测定7.1.8.5.1方法提要在pH为8.5右时，氨型靛蓝二磺酸钠被锌汞齐复原成浅黄色化合物，当其与水中溶解氧相遇时，被氧化成蓝色，其色泽深浅和水中含氧量有关。本法适用于测定溶解氧为2～100ug/L的除氧水、凝结水，灵敏度为2ug/L。7.1.8.5.2试剂2.1试剂水：GB/T6903规定Ⅰ级试剂水。2.2高锰酸钾标准溶液[c〔1/5KMnO4〕]=0.01mol/L]：配制标定方法见附录A。3 硫酸溶液(1+3)。4酸性靛蓝二磺酸钠贮备液：称取08g～.9g靛蓝二磺钠(C16HO82SN2，M=6.6)于烧杯中，加1mL试水，使其润湿后，加7mL浓硫酸，水浴上加热30min，并断搅拌，加少量试剂水，使其全部溶解后移入500mL量瓶中用试剂水稀释至刻度混匀(假设有不物需要进行过滤)标定后用试剂水按计算量稀释使40gO2/L此处T应按1摩尔分子靛蓝二磺酸钠与1摩尔子氧作用来计算)。5 氨-氯化铵冲液：称取20g氯化铵于200mL中，参加50mL浓氨水稀至1L取20mL缓冲溶液与20mL酸性靛蓝二磺酸钠贮备溶液混合，测定其pH假设H大于.5可用硫溶液(1+3)节pH至8.5。反，假设pH于8.5，用10%氨水节pH至8.5。根据加酸或氨水的体积，向其余980mL缓冲溶液参加所需的酸或氨水，以保证以后配制的氨性靛蓝二磺酸钠缓冲溶液的pH=8.5。6 氨性靛蓝二磺酸钠缓冲液：取T=40μg/mL酸性靛蓝二磺酸钠贮备液50mL于100mL容量瓶，参加50mL-氯化铵缓冲液(按1:1比例混合)匀。此溶液的pH=8.5。7复原型靛蓝二磺酸钠溶液：向已装好锌汞齐的复原滴定管中，注入少量氨性靛蓝二磺酸钠缓冲液以洗涤锌汞齐，然后以氨性靛蓝二磺酸钠缓冲液注满复原滴定管(勿锌汞齐间有气泡)。静数分钟，待溶液由蓝色完全转成黄色前方可使用。此溶液复原速度随着温度升高而加快，但不得超过40℃。苦味酸溶液：称取0.74g已枯燥过苦味酸，溶于1L试剂中。此溶液的黄色色度相当于20g/mL复原靛蓝二磺酸钠浅黄色化合物的色度。9锌汞齐的制法：91第一法：预先用乙酸溶液(1+4)洗粒径为2mm3mm的锌或锌片，使其外表呈金属光泽。将酸沥尽用试剂水冲洗数次然后浸入饱和的硝酸汞溶液中并不断搅拌使锌外表覆盖一层均匀汞齐，取出用试剂水冲洗至水呈中性为止。92 第二法：锌粒处理同第一法。将处理好的锌粒置于200mL烧杯中，加乙酸溶液(2+98)约0mL浸泡锌粒，用吸管滴加汞，并不断搅拌，使锌粒外表形成汞齐。汞的参加量以锌粒外表形成汞齐为宜。然后用试剂水冲洗至中性。 试剂纯度应符合GB/T6903的要求。7.1.8.5.10 仪器10.1锌汞齐滴定管取0mL酸式滴定管一支在其底部垫一层厚约1cm玻璃棉先在滴定管中注满试剂水，然后装入制备好的粒径为23mm的汞齐约30mL，在充填时应不时振动，使其间不存在气泡。10.2 专用溶氧瓶：具有严密磨口塞的无色玻璃瓶，其容积为200mL～0mL 取样桶：桶的高度至少比溶氧瓶高150mm，假设用溢流法取样，可不备取样桶。7.1.8.5.11分析步骤7.1.8.5.11.1酸性靛蓝二磺酸钠贮备液的标定：取10.00mL酸性靛蓝二磺酸钠贮备液注入100mL锥形瓶中加10mL试剂和10mL硫溶液(1+3)高锰酸钾标准滴定溶液滴定至溶液恰变成黄色为止，记录消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积为V。T=0.5a*N*8*1000/v式中:a-滴定时所消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积;mLN-高锰酸钾标准溶液的当量浓度;v-所取酸性靛蓝二磺酸钠贮备液的体积8-氧的当量0.5-把靛蓝二磺酸钠和高锰酸钾反响时的滴定度换算成和溶解氧反响时的滴定度的系数。7.1.8.5.11.2标准色的配制：本法测定范围为2μg/L-100μg/L，故标准色阶中最大标准色所相当的溶解氧含量(c最大)为100μg/L。为使测定时有过量复原性靛蓝二磺酸钠同氧反响，所以采用复原性靛蓝二磺酸钠的参加量为c最大的1.3倍。据此，在配制标准色阶时，先配制酸性靛蓝二磺酸钠稀溶液(T=20μg/mL)，体积为VB1B，然后，按式〔2〕和式〔3〕计算酸性靛蓝二磺酸钠溶液的参加体积V靛(mL)和苦味酸溶液(T=20μg/mL)的参加体积V苦(mL)。V靛=C*V1/1000*20------------------〔2〕V苦=V1〔1.3C最大-C〕/1000*20--------(3)C—标准色所相当的溶解氧含量，μg/L；V1—配成标准色溶液的体积，mL；C最大—最大标准色所相当的溶解氧含量，100μg/L。注1：本方法中的c最大，对凝结水来说，为100μg/L，对锅炉给水为50μg/L。表1为按上式计算配制500mL标准色，所需T均为20μg/mL时，酸性靛蓝二磺酸钠和苦味酸溶液的需要量。把配制好的标准色溶液注专用溶氧瓶中，注满后用蜡密封。此标准色使用期限为一周。表1 溶解氧标准色制瓶号相当溶解氧含量μg/L配制标准色时所取体积，mLV靛V苦1003.250250.1253.1253100.2503.0004150.3752.8755200.5002.7506300.7502.5007401.0002.2508501.2502.0009601.5001.75010701.7501.50011802.0001.25012902.2501.000131002.5000.7507.1.10.5.11.3测定水样时所需复原型靛蓝二磺酸钠溶液参加量D(mL)，按下式计算D=1.3C最大×V1/1000×20式中:C最大-最大标准色所相当的溶解氧含量,100μg/LV1-水样的体积如取样瓶体积为28m，那么D=130×280/(1000×20)≈1.8m7.1.8.5.11.4水样的测定7.1.8.5.11.4.1取样桶和溶氧瓶应预先洗干净，然后将溶氧瓶放在取样桶内，将取样管(厚壁胶管)插入溶氧瓶底部，使水样充满溶氧瓶，并溢流不少于3min。水样流量约为500mL/min-600mL/min，其温度