2023届高考化学增分小：《 溶液中三大守恒的应用 》(解析版)

新高考复习增分小专题：溶液中三大守恒的应用

真题演练辨明考向

2022年高考题

1.(2022年全国乙卷)常温下，一元酸HA的Ka(HA)=1.0x10-3。在某体系中，H+与A-

离子不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。

溶液I膜溶液n

pH=7.0pH=1.0

H*+A--HA*—[―►HA=H++A-

设溶液中c/HA)=c(HA)+c(A)当达到平衡时，下列叙述正确的是

A.溶液I中c(H+)=c(OH)+c(A)

c

B.溶液I【中的HA的电离度为

101

C.溶液I和II中的c(HA)不相等

D.溶液I和H中的c虱HA)之比为104

答案:B

解析：A.常温下溶液I的pH=7.0,则溶液I中c(H+)=c(OH)=1x10-7mol/L,c(H+)<c(OH)

+c(A-),A错误；

B.常温下溶液II的pH=1.0,溶液中c(H+)=0.1mol/L,K”=，=1.0xl()3,

c(HA)c&

Q]c(A)c'(A)]

(HA)=c(HA)+c(A)则-A、、=10x10-3,解得一>：=二,B正确；

c&(HA)-c(A)c&(HA)101

C.根据题意，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，C错误；

D.常温下溶液I的pH=7.0,溶液I中c(H+)=lxl(y7moi/L,及=吧与9=1.0乂10-3,c

c(HA)

107[Q,(HA)-C(HA)]

鼠HA)=c(HA)+c(A),-“…、~-=1.0xl0-3,溶液I中c驮HATdy+lEHA),溶液

c(HA)

II的pH=1.0,溶液II中c(H+)=0.1mol/L,砥=丹黑型=1.0x10-3,。总(HA)=c(HA)+c(A),

rlA)

0.1[(,.(HA)-c(HA)]=JOxJ0.3；溶液n中c,l(HA>1.01c(HA),未电离的HA可自由穿过隔

c(HA)

膜，故溶液I和n中的c(HA)相等，溶液I和n中CMHA)之比为[(104+1)C(HA)]：

[1.01c(HA)]=(104+l)：1.01-104,D错误;

2.(2022年1月浙江选考)某同学在两个相同的特制容器中分别加入

20mL0.4molLNa2cCh溶液和40mL0.2moLLNaHC03溶液，再分别用0.4mol-L」盐酸滴定,

利用pH计和压力传感器检测，得到如图曲线：

下列说法正确的的是

A.图中甲、丁线表示向NaHCCh溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向Na2c03溶液中滴加

盐酸

B.当滴加盐酸的体积为VimL时(a点、b点)，所发生的反应用离子方程式表示为：HCO3

+

+H=CO2t+H2O

C.根据pH—V(HC1)图，滴定分析时，c点可用酚献、d点可用甲基橙作指示剂指示滴

定终点

2+

D.Na2c。3和NaHCCh溶液中均满足：c(H2CO3)-c(CO3)=c(OH-)-c(H)

答案：C

解析：A.碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠，故碳酸钠的碱性强于碳酸氢钠，则碳酸钠

溶液的起始pH较大，甲曲线表示碳酸钠溶液中滴加盐酸，碳酸钠与盐酸反应先生成碳酸氢

钠，碳酸氢根离子再与氢离子反应产生碳酸，进而产生二氧化碳，则图中丁线表示向Na2c03

溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向NaHCCh溶液中滴加盐酸，A项错误；

B.由图示可知，当滴加盐酸的体积为20mL时;碳酸根离子恰好完全转化为碳酸氢根

子，而V〉20mL,VimL时(a点、b点)，没有二氧化碳产生，则所发生的反应为碳酸氢根

离子与氢离子结合生成碳酸，离子方程式表示为：HCO/+H+=H2co3,B项错误；

C.根据pH—V(HC1)图，滴定分析时，c点的pH在9左右，符合酚献的指示范围，可

用酚献作指示剂；d点的pH在4左右，符合甲基橙的指示范围，可用甲基橙作指示剂指示

滴定终点，C项正确；

+

D.根据电荷守恒和物料守恒,则Na2cCh中存在c(OH)-c(H)=2c(H2CO3)+c(HCO3),

2+

NaHCCh溶液中满足C(H2CO3)-C(COJ)=c(OH)-c(H),D项错误；

3.(2022年6月浙江卷)25℃时，向20mL浓度均为O.lmolir的盐酸和醋酸的混合溶液

-11

中逐滴加入O.lmolL的NaOH溶液(醋酸的Ka=1.8x10-5；用O.lmolL"的NaOH溶液滴

定20mL等浓度的盐酸，滴定终点的pH突跃范围4.3〜9.7)。下列说法不无俄的是

A.恰好中和时，溶液呈碱性

+

B.滴加NaOH溶液至pH=4.3的过程中，发生反应的离子方程式为：H+OH=H2O

C.滴定过程中，C(C1-)=C(CH3COO)+C(CH3COOH)

D.pH=7时，c(Na+)>c(Cl-)>c(CH3coeX)>c(CH3coOH)

答案：B

解析：A.恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液，其中醋酸根离子会水解，溶液

显碱性，A正确；

B.根据电离常数，O.lmolL-i的盐酸和醋酸中，c(H+)=«ixl(y3moiL1>1.Ox10«

故用氢氧化钠滴定的过程中，醋酸也参加了反应，B错误；

C.滴定前盐酸和醋酸的浓度相同，故滴定过程中，氯离子等于醋酸的分子的浓度和醋

酸根离子的浓度和，C正确；

D.向20mL浓度均为0.1mol-L1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入SlmoH/i的

NaOH溶液，当盐酸的体积为20ml时，溶液为氯化钠和醋酸的混合溶液，显酸性，需要再

滴加适量的氢氧化钠，故c(Na+)>c(Cl)>c(CH3co0)>c(CH3coOH),D正确；

4.(2022年河北卷)某水样中含一定浓度的CO次HC03和其他不与酸碱反应的离子。取

10.00mL水样，用O.OlOOOmokL」的HC1溶液进行滴定，溶液pH随滴加HC1溶液体积V(HC1)

的变化关系如图(混合后溶液体积变化忽略不计)。

K(HCl)/mL

下列说法正确的是

A.该水样中c(C03)=0.01mokL-'

B.a点处c(H2co3)+c(H+)=c(OH)

C.当V(HCl)W20.00mL时，溶液中c(HCO。基本保持不变

D.曲线上任意一点存在c(CO?-)+c(HCO^)+c(H2CO3)=0.03mol*L-'

答案：C

解析：向碳酸根和碳酸氢根的混合溶液中加入盐酸时，先后发生如下反应CO±+H'=

+

HC03、HCOI+H=H2CO3,则滴定时溶液pH会发生两次突跃，第一次突跃时碳酸根离子

与盐酸恰好反应生成碳酸氢根离子，第二次突跃时碳酸氢根离子与盐酸恰好反应生成碳酸，

由图可知，滴定过程中溶液pH第一次发生突跃时，盐酸溶液的体积为20.00mL,由反应方

0.01000mol/Lx0.0200L

程式CO*+H+=HCO3可知，水样中碳酸根离子的浓度为0IH00L=

0.02mol/L,溶液pH第二次发生突跃时，盐酸溶液的体积为50.00mL,则水样中碳酸氢根离

0.01000mol/Lx(0.0500L—0.0200L—0.0200L)

子的浓度为0.0100L=0.01mol/Lc

A.由分析可知，水样中碳酸根离子的浓度为0.02mol/L,故A错误；

B.由图可知，a点发生的反应为碳酸根离子与氢离子恰好反应生成碳酸氢根离子，可

溶性碳酸氢盐溶液中质子守恒关系为c(H2co3)+C(H+)=C(OH-)+C(CO3)故B错误；

C.由分析可知，水样中碳酸氢根离子的浓度为0.01mol/L,当盐酸溶液体积

V(HCl)<20.00mLHt,只发生反应CO±+H'=HCO3,滴定时溶液中碳酸氢根离子浓度为

0.01OOOmol/LxOO1L+0.0100()mol/LxV(HC1)

0.0100L+V(HCl)=0.01mol/L,则滴定时溶液中碳酸氢根离子浓

度不变，故C正确：

D.由分析可知，水样中碳酸根离子和碳酸氢根离子浓度之和为0.03mol/L,由物料守

恒可知，溶液中c(CO?)+c(HCO?)+C(H2CO3)=0.03mol/L,滴定加入盐酸会使溶液体积增

大，则溶液中［。(8殳)+以1肥03)+以比83)］会小于0.030101人，故D错误；

1

5.(2022年湖南卷)室温时，用O.lOOmolL的标准AgNO3溶液滴定15.00mL浓度相等

的C「、Br一和「混合溶液，通过电位滴定法获得lgc(Ag+)与MAgNCh)的关系曲线如图所示

(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于10x1(y5moi.L।时，认为该离子沉淀

完全。

7

KsP(AgCl)=1.8x10'°,Ksp(AgBr)=5.4xlO-i3,^sp(AgI)=8.5xlO-',下列说法正确的是

A.a点：有白色沉淀生成

B.原溶液中「的浓度为O.lOOmolL1

C.当沉淀完全时，已经有部分C「沉淀

D.b点:c(CF)>c(Br_)>c(F)>c(Ag+)

答案：C

解析：向含浓度相等的c「、Br一和「混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶

度积常数，三种离子沉淀的先后顺序为「、Br>CF,根据滴定图示，当滴入4.50mL硝酸

银溶液时.，C1恰好沉淀完全，此时共消耗硝酸银的物质的量为

4.50mLx10-3L/mLx0.1000mol/L=4.5x104mol,所以C「、Br-和4均为

A.I先沉淀，Agl是黄色的，所以a点有黄色沉淀Agl生成，故A错误；

B.原溶液中厂的物质的量为1.5x10—01,则]一的浓度为PxIO-mo]=0的]00moiLi,

0.01500L

故B错误；

C.当BL沉淀完全时⑻一浓度为l.OxlO'ol/L),溶液中的c(Ag+)=

K、0(AgBr)5.4X10-13

P-=------------=5.4xlO-8mol/L,若C「已经开始沉淀，则此时溶液中的c(Cl

c(Br)l.OxlO-5r

一尸K£Ag°)=3.3x]0-3moi/L,原溶液中的c(C「)=c(r)=0.0100molLr,则已

c(Ag)5.4xI。-*

经有部分C「沉淀，故C正确；

D.b点加入了过量硝酸银溶液，Ag+浓度最大，则b点各离子浓度为：c(Ag+)>c(C「)

>c(Br-)>c(F),故D错误；

6.(2022年江苏卷)一种捕集烟气中C02的过程如图所示。室温下以().lmokL“KOH溶液

吸收C02,若通入CCh所引起的溶液体积变化和H20挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度

c.e=c(H2CO3)+c(HCO3)+c(COF)oH2CO3电离常数分别为^al=4.4xl0\Ka2=4.4xl(TL

下列说法正确的是

A.KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2co3)>C(HCO3)

B.KOH完全转化为K2cCh时，溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(HCO,)+c(H2co3)

C.KOH溶液吸收CCh,C"0.1molU溶液中：c(H2co3)>c(C0『)

D.如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降

答案:C

解析：A.KOH吸收CCh所得到的溶液，若为Na2co3溶液，则COM主要发生第一步

水解，溶液中：c(H2co3)<C(HC0>),若为NaHCCh溶液，则HC0,发生水解的程度很小,

溶液中：c(H2co3)<C(HCO3),A不正确；

B.KOH完全转化为K2co3时,依据电荷守恒，溶液中:c(K+)+c(H+)=c(OH-)++c(HCO3)

+2c(C0M),依据物料守恒，溶液中：C(K+)=2[C(COM)+C(HCOJ)+C(H2CO3)],贝IC(OH)=

C(H+)+C(HCO3)+2C(H2co3),B不正确；

C.KOH溶液吸收CO2,c(KOH)=0.1mo卜L\c.^O.lmol-L1,则溶液为KHCO3溶液,

K1y1n~14

Kh2=U=--------------2.3xlO-«>^=4.4xlO>1,表明HCOJ以水解为主，所以溶液中：

Kc4.4xlO-7

c(H2co3)>C(C0M),C正确；

D.如图所示的“吸收”“转化”过程中，发生反应为：CCh+2K0H=K2cO3+H2O、

K2cO3+CaO+H2O=CaCChl+2KOH(若生成KHCCh或K2cCh与KHCOi的7昆合物，贝ij原理相

同)，二式相加得：CO2+CaO=CaCO3l，该反应放热，溶液的温度升高，D不正确；

7(2022年辽宁卷)甘氨酸(NH2cH2co0H)是人体必需氨基酸之一、在25℃时，NH；

CH2coOH、NHqCH2coeT和NH2cH2coeT的分布分数【如

'(A)诉需再可与溶液关系如图】。下列说法错误的是

1.0

0.8

分

布0.6

分

数0.4

0.2

°02468101214PH

A.甘氨酸具有两性

B.曲线c代表NH2cH2coO

C.NH9cH2coeT+H2(>F=^NH三CH2coOH+OH-的平衡常数K=10"-65

D.c^NH:CH2coO)<c(NH彳CH2coOH)c(NH2cH2coO)

答案：D

解析：A.NH2cH2coOH中存在一NH2和一COOH,所以溶液既有酸性又有碱性，故A

正确；

B.氨基具有碱性，在酸性较强时会结合氢离子，竣基具有酸性，在碱性较强时与氢氧

根离子反应，故曲线a表示NHSCH2coOH的分布分数随溶液pH的变化，曲b表示NH：

CH2coe>一的分布分数随溶液pH的变化，曲线c表示NH2cH2co0一的分布分数随溶液pH

的变化，故B正确;

C.NH3cH2coO+H20q=^NH/CH2co0H+0H-的平衡常数

c（NH；CH2COOH）c（0H）

「c（NH；CH,COO），25℃时，根据a,b曲线交点坐标(2.35,0.50)可知，pH=2.35

时，C(NH?CH2COO)=C(NH3CH2COOH),则K=c(OH)=^^=10一"65,故c正确；

\c(H+)

c(NH；CH,COOH)i()"65

D.由C项分析可知，］(NH；CHW。-广西,根据b'c曲线交点坐标坐标978,

0.50)分析可得电离平衡NHjCH2coeT^^NH2cH2coeT+H+的电离常数为K,=IO-9-78,

c（NH2cH2co0）_&_叱

-+-+则

c（NH；CH2COO）c（H）c（H）

c（NH；CH2COOH）C（NH2CH2COO）10"6510-978

2

+BPC（NH3CH2COO）＞C（NH3

c（NH；CH,COO）c（NH；CH2COO）-c（0H）c（H）

CH2coOH）c（NH2cH2coeT）,故D错误;

往年高考题

1.(2021年全国乙卷)HA是一元弱酸，难溶盐MA的饱和溶液中c(M+)随c(H+)而变化,

M+不发生水解。实验发现，298K时c2(M*)-c(H+)为线性关系，如下图中实线所示。

z

f

T

o

E

,8

do

(、

w+

%>

下列叙述错误的是()

A.溶液pH=4时,c(M+)<3.0xl0-4mol/L

B.MA的溶度积度积Ksp(MA)=5.0xl0-8

C.溶液pH=7时，c(M+)+c(H+)=c(A")+c(OH)

D.HA的电离常数Ka(HA户2.0x10-4

答案：C

解析：本题考查水溶液中离子浓度的关系，在解题过程中要注意电荷守恒和物料守恒的

应用，具体见详解。

A.由图可知pH=4,即c(H+)=10xl0-5moi/L时，c2(M+)=7.5xl0Smol2/L2,

c(M+>77.5X10-8mol/L=VZ5Xio-4mol/LO.OxlO^mol/L,A正确；

B.由图可知，c(H+)=O时，可看作溶液中有较大浓度的O任，此时A-的水解极大地被

抑制，溶液中c(M+)=c(A)则Ksp(MA)=c(M+)xc(A-)=c2(M+)=5.0xl0-8,B正确：

C.设调pH所用的酸为HnX,则结合电荷守恒可知c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)+

nc(X»),题给等式右边缺阴离子部分nc(X。，C错误；

D.Ka(HA)=«H*c(A)当C(A~~)=C(HA)时,由物料守恒知(:(人.)+£：(1"1人)=(：(加［+),

c(HA)

+(M82+8

则(:。)=迎“，Kn(MA)=c(M)xc(A)=-=5.0x1O_,B'Jc(M)=10xl0,对应

2p2

图得此时溶液中c(H+)=2.0xIO4mohL1,K.,(HA)=C(H)XC(A2.0x10",D正

c(HA)

确：

故选c。

2.(2021年高考广东卷)鸟喋吟(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHC1

表示)。已知GHC1水溶液呈酸性，下列叙述正确是()

A.O.OOlmol/LGHCl水溶液的pH=3

B.O.OOlmol/LGHCl水溶液加水稀释，pH升高

C.GHC1在水中的电离方程式为：GHC1=G+HC1

D.GHC1水溶液中：c(OH-)+c(Cl-)=c(GH+)+c(G)

答案：B

解析：A.GHC1为强酸弱碱盐，电离出的GH+会发生水解，弱离子的水解较为微弱，

因此O.OOlmol/LGHCl水溶液的pH>3,故A错误：

B.稀释GHC1溶液时，GH+水解程度将增大，根据勒夏特列原理可知溶液中c(H+)将减

小，溶液pH将升高，故B正确：

C.GHC1为强酸弱碱盐，在水中电离方程式为GHC1=GH++CT,故C错误；

D.根据电荷守恒可知，GHC1溶液中以OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(GH+),故D错误；

综上所述，叙述正确的是B项，故答案为B。

3.(2021年高考湖南卷)常温下，用O.lOOOmolir的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为

O.lOOOmolLi三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断

错误的是()

■（盐酸）/mL

A.该NaX溶液中：c（Na+）>c（Xj>c（OH）>c（H+）

B.三种一元弱酸的电离常数：K.(HX)>K.(HY)>E(HZ)

C.当pH=7时，三种溶液中：c(XJ=c(Y)=c(Z-)

D.分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：

C(X-)+C(Y)+C(Z-)=C(H+)-C(OH-)

答案：C

解析：由图可知，没有加入盐酸时，NaX、NaY、NaZ溶液的pH依次增大，则HX、

HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱。

A.NaX为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，则溶液中离子浓度的大小顺序为

c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+),故A正确;

B.弱酸的酸性越弱，电离常数越小，由分析可知，HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸

性依次减弱，则三种一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ),故B正

确；

C.当溶液pH为7时，酸越弱，向盐溶液中加入盐酸的体积越大，酸根离子的浓度越

小，则三种盐溶液中酸根的浓度大小顺序为c(X-)>c(Y-)>c(Z)故C错误；

D.向三种盐溶液中分别滴加20.00mL盐酸，三种盐都完全反应，溶液中钠离子浓度等

于氯离子浓度，将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒关系c(Na+)+c(H+)=

c(X)+c(Y-)+c(Z-)+c(Cl-)+c(OH),由c(Na+)=c(Cl-)可得：c(X)+c(Y)+c(Z-)=c(H+)—c(OH),

故D正确；故选C。

4.(2021年6月浙江选考)取两份10mL0.05mol-Lr的NaHCCh溶液，一份滴力口0.05molL

।的盐酸，另一份滴加0.05mol-LNaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。

下列说法不无颈的是()

A.由a点可知：NaHCCh溶液中HCO3-的水解程度大于电离程度

B.afbfC过程中：c(HCOj+2c(CO：)+c(OH)逐渐减小

C.afdfe过程中：c(Na+)<c(HCC)3)+c(CO；)+c(H2co3)

D.令c点的c(Na，)+c(H)=x,e点的c(Na*)+c(H*)=y,则X>y

答案：C

解析：向NaHCCh溶液中滴加盐酸，溶液酸性增强，溶液pH将逐渐减小，向NaHCCh

溶液中滴加NaOH溶液，溶液碱性增强，溶液pH将逐渐增大，因此abc曲线为向NaHCCh

溶液中滴加NaOH溶液，ade曲线为向NaHCO3溶液中滴加盐酸。

A.a点溶质为NaHCCh,此时溶液呈碱性，HCCh-在溶液中电离使溶液呈酸性，HCO3-

在溶液中水解使溶液呈碱性，由此可知，NaHCCh溶液中HCCh-的水解程度大于电离程度，

故A正确；

B.由电荷守恒可知，a->b->c过程溶液中

c（HCO；）+2c（CO3+c（OH-）=c"）+c（Na-）,滴加NaOH溶液的过程中c（Na*）保持不变，

c（H+）逐渐减小，因此c（HCO，+2c（CO；-）+c（OH）逐渐减小，故B正确；

C.由物料守恒可知，a点溶液中c（Na*）=c（HCOj+c（CO；-）+c（H2co3）,向NaHCCh

溶液中滴加盐酸过程中有CO2逸出，因此afdfe过程中

c（Na+）>c（HCO；）+c（CO；）+c（H2co3）,故C错误；

D.c点溶液中c（H'）+c（Na'）=（0.05+l（）-"3）mol/L,e点溶液体积增大1倍，此时溶液中

c（H+）+c（Na+）=（0.025+10-4）mol/L,因此x>y,故D正确；

综上所述，说法不正确的是C项，故答案为C。

5.（2021年高考山东卷）赖氨酸［H3N+（CH2）4CH（NH2）CO6,用HR表示］是人体必需氨基

酸，其盐酸盐（H3RCI2）在水溶液中存在如下平衡：H3R2+3^H?R+心叁HR/LR：向一

定浓度的H3RCI2溶液中滴加NaOH溶液,溶液中H3R2+、H2R\HR和R-的分布系数3（x）

c（x）

随PH变化如图所示。已知Nx尸C（HZ）+C（H2R+）+C（HR）+C（R）,下列表述正确的是（）

+++

B.M点,c(CI)+c(OH-)+c(R-)=2c(H2R)+c(Na)+c(H)

--lgK,-lgK,

C.0点，pH=­

D.P点,c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)

答案：CD

解析：向H3RC12溶液中滴加NaOH溶液，依次发生离子反应：

2+-++--

H3R+OH=H2R+H2O,H2R+OH=HR+H2O,HR+OH=R+H2O,

++

c（H2R）-c（H）

溶液中H3R2'逐渐减小，H?R'和HR先增大后减小，R—逐渐增大。K[=

C（&R"）

c（HR）c（H+）c（R）c（H+）

+M点C（H3R2+）=C（H2R+）由此可知

-c（H2R）'"l--HR）~

|08

K产10~2,N点c（HR）=c（H2R+）,则K=]0-9/，p点c（HR）=c（R）,则K.=10-'»

B.M点存在电荷守恒：

2++++

c（R）+c（0H-）+c（Cr）=2c（H,R）+c（H2R）+c（H）+c（Na）,此时

2+++++

C（H3R）=C（H2R）,因此C（R-）+c（OH-）+c（cr）=3c（H2R）+c（H）+c（Na）,

故B错误;

,因此"

C.O点c（H2R，）=c（R-）=1,即

/、'-■一=二--=1,因此c（H*）=，溶液

（Rc（HRc（H+）c（H+）K,K、,\'Y23，乂

gg

pH=—lgc（H+）=T卓10，故C正确:

D.P点溶质为NaCl、HR、NaR,此时溶液呈碱性，因此c（0H-）＞c（H+）,溶质浓度

大于水解和电离所产生微粒浓度，因此c（Na*）＞c（C「）＞c（OH-）＞c（H+）,故D正确；

综上所述，正确的是CD,故答案为CD。

6.（2021年浙江1月选考）实验测得10mL0.50moiUNH4cl溶液、10mL

0.50molL'CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25℃时

CftCOOH和NELHO的电离常数均为1.8xl（）5下列说法不无硬的是：（）

25P加水量/mL

A.图中头缱表示pH随加水量的变化，虚缱表示pH随温度的变化，

B.将NH4cl溶液加水稀释至浓度咧molL-1,溶液pH变化值小于Igx

x

C.随温度升高，Kw增大，CH3coONa溶液中c(OH-)减小，c(H+)增大，pH减小

D.25℃时稀释相同倍数的NH4cl溶液与CH3coONa溶液中：

+

c(Na)-C(CH3COO-)=C(C1)C(NH；)

答案：C

解析：由题中信息可知，图中两条曲线为10mL0.50molL-1NH4cl溶液、10mL

0.50molL'CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化曲线，由于两种盐均能水

解，水解反应为吸热过程，且温度越高、浓度越小其水解程度越大。氟化镁水解能使溶液呈

酸性，浓度越小，虽然水程度越大，但其溶液的酸性越弱，故其pH越大；醋酸钠水解能使

溶液呈碱性，浓度越小，其水溶液的碱性越弱，故其pH越小。温度越高，水的电离度越大。

因此，图中的实线为pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化。

A.由分析可知，图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化，A

说法正确：

B.将NH4cl溶液加水稀释至浓度molL"时，若氯化锭的水解平衡不发生移动，

x

则其中的c(H+)变为原来的工，则溶液的pH将增大Igx,但是，加水稀释时，氯化镁的水解

X

平衡向正反应方向移动，C(H+)大于原来的因此，溶液pH的变化值小于Igx,B说法正

x

确；

C.随温度升高，水的电离程度变大，因此水的离子积变大，即Kw增大；随温度升高，

CH3coONa的水解程度变大，溶液中c(OH-)增大，因此，C说法不正确；

D.25℃时稀释相同倍数的NH4cl溶液与CH3coONa溶液中均分别存在电荷守恒，

++

c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(CH3coO-),c(NH4)+c(H)=c(Cl-)+c(0H-)o因此，氯化铁溶液中，

++++

C(C1)-C(NH4)=C(H)-C(0H-),醋酸钠溶液中，c(Na)-c(CH3C00-)=c(0H)-c(H)o由于

25°C时CH3coOH和NH3H2O的电离常数均为1.8x10-5,因此，由于原溶液的物质的量浓

度相同，稀释相同倍数后的NH4cl溶液与CH3coONa溶液，溶质的物质的量浓度仍相等，

由于电离常数相同，其中盐的水解程度是相同的，因此，两溶液中|c(OH-)-c(H+)|(两者差的

绝对值)相等，故c(Na+)-c(CH3coO-)

+

=C(C1-)-C(NH4),D说法正确。综上所述，本题选C。

7.(2020年全国卷I)以酚酿为指示剂，用0.1000mol-L-1的NaOH溶液滴定20.00mL

未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数3随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变

化关系如下图所示。[比如A?一的分布系数：S(A2-)=-------四虫-----_]

2

C(H2A)+C(HA)+C(A)

01020304050办"

VN„OH/mL

下列叙述正确的是()

A.曲线①代表3(H2A),曲线②代表15(HA-)

B.H2A溶液的浓度为0.200OmoLL

C.HA的电离常数Ka=1.0x10-2

D.滴定终点时，溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)

答案：C

解析：根据图像可知，滴定终点消耗NaOH溶液40mL,H2A是二元酸，可知酸的

浓度是0.100OmoLLr,B项错误；起点溶液pH=1.0,c(H+)=0.1000mol-L-1,可知H2A

第一步电离是完全的，溶液中没有H?A,所以曲线①代表(5(HA-),曲线②代表贸A?),A

项错误；利用曲线①、②的交点可知，c(HA")=c(A2-),此时pH=2.0,c(H+)=l.OxlO-2

-1r-2

mol-L,HA--—A2-+H+,Xa(HA")=)=l.OxlO,C项正确；滴定终点时，

c(HA)

根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH"),以酚百太为指示剂，说明滴定终点

时溶液呈碱性，c(OH")>c(H+),所以c(Na+)>2c(A2-)+c(HA)D项错误。

8.(2020年江苏卷)室温下，将两种浓度均为0.10mol-L।的溶液等体积混合，若溶液混

合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是()

2

A.NaHCCh—Na2cCh混合溶液(pH=10.30)：c(Na^)>c(HCO3)>c(CO3-)>c(OH)

+

B.氨水一NH4cl混合溶液(pH=9.25)：c(NH4)+c(H")=c(NH3H2O)+c(OH)

+

C.CH3coOH—CH3coONa混合溶液(pH=4.76)：c<Na)>c(CH3COOH)>c(CH3COO)>

c(H+)

D.H2C2O4—NaHC2O4混合溶液(pH=1.68,H2c2O4为二元弱酸)：

++2-

C(H)+C(H2C2O4)=c(Na)+c(C2O4-)+c(OH)

答案：AD

解析：A项，溶液呈碱性，说明C032一水解的程度大于HCC>3.电离的程度，因此C(HC03)

>C(COJ2-),CO32-的水解是微弱的，溶液中仍有大量的CO3”，则c(CCh2-)>c(C)H-),正确；

+

B项，由电荷守恒可知，C(NH4+)+C(H+)=C(CR)+C(0H-),物料守恒为C(NH3-H2O)+C(NH4)

++-

=2c(Cr),两式联立消去c(C「)可得：C(NH4)+2c(H)=c(NH3H2O)+2c(OH),错误；C

项，溶液呈酸性，说明CH3coOH电离的程度大于CH3co0一水解的程度，则溶液中微粒浓度

关系为c<CH3co0-)>c(Na+)>c(CH3coOH)>c(H+),错误；D项，由电荷守恒知，c(H+)+

-2-2

c(Na+)=C(HC2O4)+2C(C2O4)+c(OH),由物料守恒知，2c(Na+)=c(HC2O4-)+c(C2O4)

++2-

+c(H2c2O4),两式相减得c(H)+c(H2C2O4)=c(Na)+c(C2O4-)+c(OH),正确。

9.(2020年天津卷)7.常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是()

A.相同浓度的HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则K,(HCOOH)>Ka(HF)

B.相同浓度的CH3coOH和CH3coONa两溶液等体积混合后pH约为4.7,则溶液中:

c(CHjCOO)>c(Na+)>c(H+)>c(OH)

C.FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，则Ksp(FeS)>Ksp(CuS)

12-1

D.在1mol-LNa2s溶液中，c(S)+c(HS)+c(H2S)=1mol-L

答案：A

解析：HCOONa和NaF均属于强碱弱酸盐，越弱越水解，HCOONa的pH较大，所以

Ka(HCOOH)VKa(HF),A项错误；两溶液等体积混合后pHV7,说明溶液显酸性，c(H

+++

)>c(OH~),醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，则c(CH3COO~)>c(Na)>c(H)

>c(OH-),B项正确；硫化亚铁溶于稀硫酸，而硫化铜不溶于稀硫酸，可得Ksp(FeS)>

Ksp(CuS),C项正确；在1mol-L-1的Na2s溶液中，根据物料守恒可得c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=

1mol-LD项正确。

10.(2020年浙江7月)常温下,用0.1molLi氨水滴定10mL浓度均为0.1moll/i的

HC1和CH3coOH的混合液，下列说法不正确的是()

A.在氨水滴定前，HC1和CH3COOH的混合液中c(CI)>c(CH3COO)

+

B.当滴入氨水10mL时，C(NH4)+C(NH3-H2O)=C(CH3COO)+c(CHjCOOH)

+

C.当滴入氨水20mL时，c(CH3COOH)+c(H)=c(NH3H2O)+c(OH)

+

D.当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20mL,C(NH4)<C(C1)

答案：D

解析：HC1是强酸，CH3coOH是弱酸，浓度均为0.1mol-L-1时，式C「)>c(CH3co0一),

A正确；滴入10mL氨水时，NH3-H2O和CH3COOH的物质的量相等，据物料守恒可得c(NH：)

+c(NH3H2O)=c(CH3coC)-)+c(CH3coOH),B正确；滴入20mL氨水时，恰好完全反应，

所得溶液为等浓度的NH4C1和CH3coONE的混合溶液，据电荷守恒可知c(NH4+)+c(H+)

--+

=C(cr)+c(CH3COO)+c(OH),据物料守恒可得C(NH4)+C(NH3H2O)=C(CH3COOH)+

-

c(CH3COO)+c(Cr),联立两式可得e(CH3coOH)+c(H+)=c(NH3-H2O)+c(OH-),C正确：

滴入20mL泉水时，所得混合液呈酸性，若溶液呈中性，氨水滴入量要大于20mL,结合电

荷守恒关系C(NH4+)+C(H+)=C(C「)+C(CH3coCT)+c(OH-),溶液呈中性时，c(H+)=c(OH

"),得C(NH4+)=C(C「)+C(CH3COCT),则有C(NHJ)>C(C「)，D错误。

11.(2020•浙江1月选考)下列说法不正确的是()

A.pH>7的溶液不一定呈碱性

B.中和pH和体积均相等的氨水、NaOH溶液，所需HC1的物质的量相同

C.相同温度下，pH相等的盐酸、CH3coOH溶液中，c(OH-)相等

D.氨水和盐酸反应后的溶液，若溶液呈中性，则c(CL)=c(NFh+)

答案：B

解析：A.温度影响水的电离，则pH>7的溶液不一定呈碱性；溶液酸碱性与溶液中氢

离子、氢氧根离子浓度有关，当c(H+)<c(OH)时溶液一定呈碱性，故A正确：

B.pH相同的氨水和NaOH溶液，氨水的浓度更大，所以中和pH和体积均相等的氨水、

NaOH溶液，氨水所需HC1的物质的量更大，故B错误；

+

C.pH相同说明两种溶液中c(H+)相同,相同温度下Kw相同,Kw=c(H)c(OH),溶液

中氢离子浓度相同说明氢氧根浓度相同，故C正确；

D.氨水和盐酸反应后的溶液中存在电荷守恒：C(0H-)+C(C1-)=C(H+)+C(NH4+),溶液呈中

性则c(H+)=c(OH)所以c(CL)=c(NEU+),故D正确；故答案为B。

12.(2019年全国HI卷)设刈为阿伏加德罗常数值。关于常温下pH=2的H3P溶液，