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2025版《师说》高中全程复习构想化学不定项51含答案第51讲盐类的水解1.了解盐类水解的原理及一般规律。2.掌握盐类水解离子方程式的书写。3.了解影响盐类水解程度的主要因素。4.了解盐类水解的应用。5.能利用水解常数(Kh)进行相关计算。考点一盐类的水解原理1.盐类水解的实质盐电离→弱酸的阴离子→结合H+弱碱的阳离子→结合OH-→生成弱电解质→破坏了水的电离平衡→水的电离程度增大→c(H+)≠c2.盐类水解的条件在组成上必须具有弱酸根阴离子或弱碱阳离子。3.水解反应离子方程式的书写(1)盐类水解的离子方程式一般用“⇌”连接,且一般不标“↑”“↓”等状态符号。(2)多元弱酸盐:分步书写,以第一步为主。(3)多元弱碱盐:水解反应的离子方程式一步完成。(4)阴、阳离子相互促进的水解①若水解程度不大,用“⇌”表示。②相互促进且进行彻底的水解反应,书写时用“=”“↑”“↓”。试写出下列盐溶液中水解的离子方程式。①NH4Cl:_________________________________________________________。②Na2CO3:______________________________________________________、________________________________________________________。③FeCl3:________________________________________________________。④CH3COONH4:__________________________________________________。⑤AlCl3溶液和NaHCO3溶液混合:_________________________________________。【师说·助学】盐类水解规律有弱才水解,无弱不水解;越弱越水解,都弱都水解;谁强显谁性,同强显中性。【易错诊断】判断正误,错误的说明理由。1.同浓度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比,前者pH大;同浓度的Na2CO3溶液和NaHCO3________________________________________________________________________。2.常温下,pH=11的CH3COONa溶液与pH=3的CH3COOH溶液中水的电离程度相同:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。3.酸式盐溶液一定呈酸性:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。4.某盐溶液呈中性,则该盐一定是强酸、强碱盐:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。【教考衔接】典例1[2022·浙江1月,1]水溶液呈酸性的盐是()A.NH4ClB.BaCl2C.H2SO4D.Ca(OH)2听课笔记【师说·延伸】导致水溶液呈酸性的溶质有:酸、水解显酸性的正盐、酸式盐。典例2[2021·广东卷,8]鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱,可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性,下列叙述正确的是()A.0.001mol·L-1GHCl水溶液的pH=3B.0.001mol·L-1GHCl水溶液加水稀释,pH升高C.GHCl在水中的电离方程式为:GHCl=G+HClD.GHCl水溶液中:c(OH-)+c(Cl-)=c(GH+)+c(G)听课笔记【师说·延伸】①通过迁移“NH3与HCl反应生成NH4Cl”的反应,理解“G与盐酸的反应”。②分析GHCl溶液时可迁移NH4Cl溶液找思路。【对点演练】考向一盐类水解的实质及规律1.下列物质的溶液中,所含离子种类最多的是()A.Na2SB.Na3PO4C.Na2CO3D.AlCl32.已知在常温下测得浓度均为0.1mol·L-1的下列6种溶液的pH如表所示:溶质CH3COONaNaHCO3Na2CO3NaClONaCNC6H5ONapH8.89.711.610.311.111.3下列反应不能成立的是()A.CO2+H2O+2NaClO=Na2CO3+2HClOB.CO2+H2O+NaClO=NaHCO3+HClOC.CO2+H2O+C6H5ONa=NaHCO3+C6H5OHD.CH3COOH+NaCN=CH3COONa+HCN3.已知常温下三种物质的电离常数:CH3COOH(Ka=1.8×10-5),NH3·H2O(Kb=1.8×10-5),H2CO3(Ka1=4.5×10-7),则CH3COONH4溶液显________性(填“酸”“碱”或“中”,下同),NH4HCO3溶液显________性。考向二水解方程式的书写4.按要求书写离子方程式。(1)NaHS溶液呈碱性的原因:________________________________________________________________________。(2)实验室制备Fe(OH)3胶体:________________________________________________________________________。(3)NH4Cl溶于D2O中:________________________________________________________________________。(4)将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合:________________________________________________________________________。(5)对于易溶于水的正盐MnRm溶液,若pH>7,其原因是__________________________;若pH<7,其原因是______________________________________。5.用一个离子方程式表示下列溶液混合时发生的反应。(1)明矾溶液与Na2CO3溶液混合:________________________________________________________________________。(2)FeCl3溶液与NaClO溶液混合:________________________________________________________________________。书写水解相互促进且进行到底反应方程式的思维模型以FeCl3溶液与Na2CO3溶液混合为例。第一步:写出发生反应的两种离子及对应的产物。不溶性物质加“↓”,易分解的物质写分解产物。Fe3++CO32-——Fe(OH)第二步:配平电荷。2Fe3++3CO32-第三步:确定水的位置。因产物Fe(OH)3中含有H,反应物中无H,故H2O为反应物。2Fe3++3CO32-+H2第四步:根据质量守恒定律配平。2Fe3++3CO32-+3H2O考向三水解反应的拓展6.[2024·济南莱芜区联考]物质与水发生的复分解反应称为水解反应。例如:Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2↓+2NH3↑。在一定条件下,BrCl、CuCl2、Mg2C3和K3P均可以发生水解。根据上述观点,下列说法不正确的是()A.BrCl的水解产物是HBrO和HClB.K3P的水解产物是KOH和H3PO4C.Mg2C3的水解产物是Mg(OH)2和C3H4D.CuCl2的水解产物是Cu(OH)2和HCl考点二盐类水解的影响因素及应用1.内因——越弱越水解形成盐的酸或碱越弱,其盐就越易水解。如同一条件下水解程度:Na2CO3____Na2SO3,Na2CO3____NaHCO3。2.外因温度、浓度等条件的改变,会引起水解平衡移动。其中浓度包括:加水稀释、加入适量的酸或碱及能与酸或碱反应的盐等。以Fe3++3H2O⇌Fe(OH)3+3H+为例,填写下表。条件移动方向H+数pH现象升温____________________通HCl____________________加H2O____________________加NaHCO3____________________3.盐类水解的应用应用实例解释离子能否大量共存Fe3+与CO32-__________________________净水明矾净水Al3+水解形成AlOH去油污用热的纯碱溶液清洗油污加热时CO32-的水解程度增大,配制试剂配制FeCl3溶液时,将FeCl3晶体溶于较浓的________中,再加水稀释盐酸抑制Fe3+水解制备无水盐由MgCl2·6H2O制无水MgCl2时,在________中加热MgCl2·6H泡沫灭火器用Al2(SO4)3溶液与NaHCO3溶液混合______________________________盐溶液除杂用____________________________调节溶液的pH,除去MgCl2中的FeCl3杂质JPFe3++3H2O⇌JP3FeOH3+3H+,MgO+2H【易错诊断】判断正误,错误的说明理由。1.水解平衡右移,盐离子的水解程度可能增大,也可能减小:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。2.稀溶液中,Na2CO3溶液的浓度越小,水解程度越大,其溶液碱性也越强:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。3.关于FeCl3溶液,加水稀释时,cFe________________________________________________________________________。4.通入适量的HCl气体,使FeCl3溶液中,cFe________________________________________________________________________。【教考衔接】典例[2022·浙江6月,17]25℃时,苯酚(C6H5OH)的Ka=1.0×10-10,下列说法正确的是()A.相同温度下,等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中,c(C6H5O-)>c(CH3COO-)B.将浓度均为0.10mol·L-1的C6H5ONa和NaOH溶液加热,两种溶液的pH均变大C.25℃时,C6H5OH溶液与NaOH溶液混合,测得pH=10.00,则此时溶液中c(C6H5O-)=c(C6H5OH)D.25℃时,0.10mol·L-1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体,水的电离程度变小听课笔记【对点演练】考向一盐类水解的影响因素1.[2024·广东开平联考]关于下列实验的说法不正确的是()A.CH3COO-的水解程度增大B.溶液的pH减小是CH3COO-水解平衡移动的结果C.NH4Cl可促进CH3COO-的水解D.混合液中c(CH3COO-)和c(CH3COOH)之和大于c(Na+)2.常温下,0.1mol·L-1的NH4Fe(SO4)2溶液、NH4HCO3溶液、NH3·H2O溶液、(NH4)2CO3溶液中c(NH________________________________________________________________________。3.如图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01mol·L-1CH3COONa溶液,并分别放置在盛有水的烧杯中,然后向烧杯①中加入生石灰,向烧杯③中加入NH4NO3晶体,烧杯实验过程中发现烧瓶①中溶液红色变深,烧瓶③中溶液红色变浅,则下列叙述正确的是________(填字母)。A.水解反应为放热反应B.水解反应为吸热反应C.NH4NO3溶于水时放出热量D.NH4NO3溶于水时吸收热量4.(1)取5mLpH=5的NH4Cl溶液,加水稀释至50mL,则c(H+)________(填“>”“<”或“=”)10-6mol·L-1,cNH4+cH+________(填“增大”“减小(2)在室温条件下,各取5mLpH均为5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液,分别加水稀释至50mL,pH较大的是________溶液。考向二盐溶液蒸干所得产物的判断5.在空气中加热蒸干并灼烧下列盐溶液,将所得产物填入表格中。盐溶液产物Ca(HCO3)2NH4ClNa2SO3AlCl3CuSO4Na2CO3考向三水解原理在除杂中的应用6.水解除杂,括号内为杂质:Cu2+(Fe3+)加入________。7.实验室以含锌废液(主要成分为ZnSO4,含少量的Fe2+、Mn2+)为原料制备ZnCO3·2Zn(OH)2的实验流程如下:下列说法正确的是()A.过二硫酸钠(Na2S2O8)中硫元素的化合价为+7价B.氧化除锰后的溶液中存在:Na+、Zn2+、Fe2+、SOC.调节pH时试剂X可以选用Zn、ZnO、ZnCO3等物质D.沉锌时的离子方程式为3Zn2++6HCO3-=ZnCO3·2Zn(OH)2↓微专题17水解常数(Kh)与电离常数的关系及应用【要点归纳】1.水解常数的概念在一定温度下,能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时,生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数,该常数就叫水解常数。2.水解常数(Kh)与电离常数的定量关系(1)分析推导过程①强碱弱酸盐如CH3COONa溶液:CH3COO-+H2O⇌CH3COOH+OH-Kh=c=c=cOH-·c即Kh=Kw②强酸弱碱盐如NH4Cl溶液:NH4++H2O⇌NH3·H2Kh=c=c=cH+·c即Kh=Kw(2)结论归纳①Ka·Kh=Kw或Kb·Kh=Kw。②Na2CO3的水解常数Kh=Kw③NaHCO3的水解常数Kh=Kw【典题示例】典例1[2022·海南卷,13D改编]已知25℃时,Ka(HClO)=4.0×10-8。试确定25℃时,pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液中,c(HClO)、c(ClO-)、c(Na+)大小关系:________________________________________________________________________。听课笔记典例2[2022·江苏卷,12C改编]一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1mol·L-1KOH溶液吸收CO2,若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略,溶液中含碳物种的浓度c总=c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-))。H2CO3电离常数分别为Ka1=4.4×10-7、Ka2=4.4×10-11。KOH溶液吸收CO2,c总=0.1mol·L-1溶液中:c(H2CO3)________(填“>”“=”听课笔记【师说·延伸】解答本题要抓住两个要点:①②利用Kh与Ka2的大小关系比较c(H2CO3)与c(CO【对点演练】1.25℃时,H2SO3⇌HSO3-+H+的电离常数Ka=1×10-2mol·L-1,则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh=________mol·L-1,若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,则溶液中cH2S2.已知25℃时,NH3·H2O的电离平衡常数Kb=1.8×10-5,该温度下1mol·L-1的NH4Cl溶液中c(H+)=______mol·L-1。(已知5.56mol·L-1≈2.36)3.已知某温度时,Na2CO3溶液的水解常数Kh=2×10-4mol·L-1,则当溶液中c(HCO34.常温下,用NaOH溶液吸收SO2得到pH=9的Na2SO3溶液,吸收过程中水的电离平衡______(填“向左”“向右”或“不”)移动。试计算溶液中cSO32-cHSO3-=______(常温下H2SO3的电离平衡常数Ka1=1.05.磷酸是三元弱酸,常温下三级电离常数分别是Ka1=7.1×10-3,Ka2=6.2×10-8,Ka3=4.5×10-13,解答下列问题:(1)常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的顺序________(填序号)。(2)常温下,NaH2PO4的水溶液pH________(填“>”“<”或“=”)7。(3)常温下,Na2HPO4的水溶液呈________(填“酸”“碱”或“中”)性,用Ka与Kh的相对大小,说明判断理由:________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。温馨提示:请完成课时作业51第51讲盐类的水解考点一夯实·必备知识3.①N②CO3HCO3-+H2O⇌H2CO3③Fe3++3H2O⇌Fe(OH)3+3H+④CH3COO-+NH4++H2O⇌⑤Al3++3HCO3-=Al(OH)易错诊断1.正确。2.错误。CH3COONa水解促进水的电离,CH3COOH电离出的H+抑制水的电离。3.错误。像NaHSO4等酸式盐溶液呈酸性;像NaHCO3等酸式盐溶液呈碱性。4.错误。像CH3COONH4溶液呈中性,该盐是弱酸弱碱盐。突破·关键能力教考衔接典例1解析:NH4Cl盐溶液存在NH4++H2O⇌NH3·H2O+H+而显酸性,A符合题意;BaCl2溶液中Ba2+和Cl-均不水解,是强酸强碱盐,溶液显中性,B不符合题意;H2SO4属于酸,不是盐类,C不符合题意;Ca(OH)答案:A典例2解析:GHCl为强酸弱碱盐,电离出的GH+会发生水解,弱离子的水解较为微弱,因此0.001mol·L-1GHCl水溶液的pH>3,故A错误;稀释GHCl溶液时,GH+水解程度将增大,但由于加水稀释,可知溶液中c(H+)将减小,溶液pH将升高,故B正确;GHCl为强酸弱碱盐,在水中电离方程式为GHCl=GH++Cl-,故C错误;根据电荷守恒可知,GHCl溶液中c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(GH+),故D错误。答案:B对点演练1.解析:Na3PO4所含离子种类最多,因它的水解有三级:PO43-+H2O⇌HPO42-+OH-、HPO42-+H2O⇌H2PO4-+OH-、H2PO4-+H2O⇌H3PO4+OH-答案:B2.解析:利用盐类水解规律“越弱越水解”,并结合题给信息可判断出对应酸的酸性强弱关系是CH3COOH>H2CO3>HClO>HCN>C6H5OH>HCO3-,利用“强酸制弱酸”进行判断。酸性H2CO答案:A3.答案:中碱4.答案:(1)HS-+H2O⇌H2S+OH-(2)Fe3++3H2O△Fe(OH)3(胶体)+3H+3NH4++D2O⇌NH34Al3++3HCO3-(5)Rn-+H2O⇌HR(n-1)-+OH-Mm++mH25.答案:12Al3++3CO32-+3H2O(2)Fe3++3ClO-+3H2O=Fe(OH)3↓+3HClO6.解析:BrCl中Cl为-1价,Br为+1价,所以BrCl的水解产物是HBrO和HCl,故A正确;K3P中P为-3价,水解生成PH3,即K3P的水解产物是KOH和PH3,不生成H3PO4,故B错误;Mg2C3中Mg为+2价,C为-43价,则水解产物是MgOH2和C3H4,故C正确;CuCl2答案:B考点二夯实·必备知识1.>>2.向右增多减小颜色变深向左增多减小颜色变浅向右增多增大颜色变浅向右减少增大生成红褐色沉淀,放出气体3.2Fe3++3CO32-+3H2O盐酸HCl气流Al3++3HCO3-MgO[或Mg(OH)2或MgCO3]易错诊断1.正确。2.错误。稀溶液中,Na2CO3溶液的浓度越小,其溶液碱性越弱。3.正确。4.错误。FeCl3溶液中通入适量的HCl气体,cFe突破·关键能力教考衔接典例解析:苯酚的酸性比乙酸的弱,C6H5ONa的水解程度大于CH3COONa,若二者溶液的pH相等,则后者的浓度较大,c(C6H5O-)<c(CH3COO-),A项错误;C6H5ONa溶液因水解而显碱性,加热促进水解,c(OH-)增大,但同时Kw也增大,则c(H+)可能减小,即pH可能增大,NaOH溶液因NaOH电离而显碱性,加热时c(OH-)不变,Kw增大,则c(H+)增大,pH减小,B项错误;pH=10.00,则c(H+)=10-10mol·L-1,而Ka=c(H+)·c(C6H5O-)/c(C6H5OH),则c(C6H5O-)/c(C6H5OH)=Ka/c(H+)=1.0,故此时溶液中c(C6H5O-)=c(C6H5OH),C项正确;苯酚溶液中存在电离平衡C6H5OH⇌C6H5O-+H+,加入苯酚钠固体,该电离平衡逆向移动,促进水的电离,D项错误。答案:C对点演练1.解析:加热醋酸钠溶液促进CH3COO-的水解,使溶液的碱性增强,但溶液pH减小,主要是因为温度升高,Kw增大,故B错误。答案:B2.解析:Fe3+水解呈酸性,抑制NH4+的水解;HCO3-水解呈碱性,促进NH4+的水解;NH3·H2O是弱电解质,微弱电离。由分析得出c(NH4+)由大到小的顺序是NH答案:(NH4)2CO3>NH4Fe(SO4)2>NH4HCO3>NH3·H2O3.答案:BD4.答案:(1)>减小(2)H2SO45.答案:CaO无Na2SO4Al2O3CuSO4Na2CO36.答案:CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3。7.解析:过二硫酸钠中含有过氧键,分子中硫元素的化合价为+6价,A错误;氧化除锰后的溶液中存在的离子为Na+、Zn2+、Fe3+、SO42-,B错误;溶液中铁离子能与锌反应生成硫酸亚铁和硫酸锌,所以调节溶液pH时试剂X不能选用锌,C错误;沉锌时发生的反应为溶液中锌离子与碳酸氢根离子反应生成ZnCO3·2Zn(OH)答案:D微专题17典题示例典例1解析:25℃,pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液中,存在电荷守恒:c(ClO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),c(H+)=c(OH-)则c(ClO-)=c(Na+),Kh(ClO-)=KwKaHClO=10-144.0×10-8=2.5×10-7,即ClO-的水解程度大于HClO的电离程度,c(HClO)>c(ClO-),所以c答案:c(HClO)>c(ClO-)=c(Na+)典例2解析:KOH溶液吸收CO2,c(KOH)=0.1mol·L-1,c总=0.1mol·L-1,溶液一定为KHCO3溶液;Kh2=KwKa1=1×10-144.4×10-7≈2.3×10-8>Ka2=4.4×10-11,表明答案:>对点演练1.答案:1×10-12增大2.解析:Kh=cH+·cc(H+)≈cNH3·H2O所以c(H+)=Kh=10-141.8×10-5mol·L-1≈2.36答案:2.36×10-53.解析:Kh=cHCO3-又c(HCO3-):c(CO32-)=2∶1,则c(OH-)=10-4mol·L-1,结合Kw=1.0×10-14,可得答案:104.解析:NaOH电离出的OH-抑制水的电离平衡,Na2SO3电离出的SO32-Kh=cHSO所以cSO32-答案:向右605.解析:(2)NaH2PO4的水解常数Kh=cH3PO4·cOH-cH2PO4-=答案:(1)③<②<①(2)<(3)碱Na2HPO4的水解常数Kh=cH2PO4-·cOH-cHPO42-=KwKa2=第52讲溶液中“粒子”浓度关系1.理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡。2.掌握溶液中各组分之间的守恒关系与大小比较。1.熟悉两大理论,构建思维基点(1)电离平衡①电离过程是微弱的,如H2CO3溶液中:c(H2CO3)>c(②多元弱酸的电离是分步进行的,其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中H2S、HS-、S2-、H+的浓度大小关系是__________________________。(2)水解平衡①水解过程是微弱的。如Na2CO3溶液中:c(CO32-)>c(HCO3-)>②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的,其主要是第一步水解,如在Na2CO3溶液中:CO32-、HCO3-、H2.抓住3种守恒,建立粒子浓度的定量关系(1)电荷守恒——注重溶液呈电中性溶液中所有阳离子所带的正电荷总数等于所有阴离子所带的负电荷总数。(2)元素质量守恒——注重溶液中某元素的原子守恒在电解质溶液中,粒子可能发生变化,但变化前后其中某种元素的原子个数守恒。(3)质子守恒——注重分子或离子得失H+数目不变在电解质溶液中,由于电离、水解等过程的发生,往往存在质子(H+)的得失,但得到的质子数等于失去的质子数。如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下:由图可得Na2S水溶液中,质子守恒式为:c(H3O+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)或______________________________________。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与元素质量守恒式推导得到。【教考衔接】典例1[2021·天津卷,10]常温下,下列有关电解质溶液的叙述正确的是()听课笔记典例2[2022·辽宁卷,15C、D改编]甘氨酸(NH2CH2COOH)是人体必需氨基酸之一、在25℃时,NH3+CH2COOH、NH3+CH2COO-和NH2CH2COO-1NH3+C的平衡常数K=________。(2)c2(NH3c(NH3+CH2COOH)·c(NH2CH2COO-)(填“>”“<”或“听课笔记【对点演练】考向一粒子种类的判断1.指出下列溶液中含有的所有粒子。(1)NaHCO3溶液中:________________________________________________________________________。(2)Na2CO3溶液中:________________________________________________________________________。(3)NaHCO3和Na2CO3的混合溶液中:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)向NaOH溶液中通入CO2气体(任意量):________________________________________________________________________。考向二单一溶液中离子浓度关系2.常温下,0.1mol·L-1NH4Cl溶液。(1)粒子种类:____________________________________。(2)离子浓度大小关系:____________________________________。(3)元素质量守恒:____________________________________。3.常温下,比较0.1mol·L-1NaHCO3溶液中各种离子浓度关系。(1)大小关系:____________________________________。(2)元素质量守恒式:____________________________________。(3)电荷守恒式:____________________________________。(4)质子守恒式:____________________________________。4.常温下,比较0.1mol·L-1Na2CO3溶液中各种离子浓度关系。(1)大小关系:____________________________________。(2)元素质量守恒式:____________________________________。(3)电荷守恒式:____________________________________。(4)质子守恒式:____________________________________。(1)质子守恒式可以由电荷守恒式和元素质量守恒式推导出来。以KHS溶液为例,电荷守恒式为c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)①,元素质量守恒式为c(K+)=c(HS-)+c(S2-)+c(H2S)②,由①-②得质子守恒式c(OH-)+c(S2-)=c(H2S)+c(H+)。(2)规避等量关系中的2个易错点①电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(CO32-②元素质量守恒式中,离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的元素质量守恒式中,“2”表示c(Na+)是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总浓度的2倍。考向三混合溶液(缓冲液)中粒子浓度大小关系5.含物质的量相同的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中:(1)写出所有电离、水解离子方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)粒子浓度由大到小顺序为__________________________________。(3)电荷守恒式为________________________________________________________________________。(4)元素质量守恒式为________________________________________________________________________。考向四酸、碱中和型粒子浓度大小比较6.比较下列几种溶液混合后各离子浓度的大小。(1)CH3COOH和NaOH等浓度等体积混合,离子浓度大小顺序为________________________________________________________________________。(2)NaOH和CH3COOH等浓度按1∶2体积比混合后pH<7,离子浓度大小顺序为____________________________________。(3)pH=2的CH3COOH与pH=12的NaOH等体积混合,其离子浓度大小顺序为____________________________________。酸、碱中和型粒子浓度大小比较的思维模型考向五盐与酸(碱)混合型粒子浓度大小关系7.用物质的量都是0.1mol的CH3COOH和CH3COONa配成1L混合溶液,已知其中c(CH3COO-)>c(Na+),对该溶液的下列判断正确的是()A.c(H+)>c(OH-)B.c(CH3COO-)=0.1mol·L-1C.c(CH3COOH)>c(CH3COO-)D.c(CH3COO-)+c(OH-)=0.1mol·L-1盐与酸(碱)混合型粒子浓度大小比较的思维模型首先考虑是否反应,若不反应,分析盐的水解程度和酸(碱)的电离程度的大小;若能反应,则按反应后混合组成综合考虑水解和电离两种因素。考向六不同溶液中同一离子浓度的大小比较8.25℃时,相同物质的量浓度的下列溶液中:①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH选好参照物,分组比较各个击破——模型构建温馨提示:请完成课时作业52第52讲溶液中“粒子”浓度关系夯实·必备知识1.(1)②c(H2S)>c(H+)>c(HS-)>c(S2-)(2)②c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))>c(HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))>c(H2CO3)2.(3)c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)突破·关键能力教考衔接典例1解析:由于磷酸为多元酸,第一步电离大于第二步电离大于第三步电离,所以在0.1mol·L-1H3PO4溶液中,离子浓度大小为:c(H3PO4)>c(H2POeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4)))>c(HPOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))>c(POeq\o\al(\s\up1(3-),\s\do1(4))),故A正确;在0.1mol·L-1Na2C2O4溶液中,根据电荷守恒得到c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2Oeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4)))+2c(C2Oeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))),故B错误;在0.1mol·L-1NaHCO3溶液中,根据元素质量守恒得到c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))+c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))=0.1mol·L-1,故C错误;氨水和NH4Cl溶液混合,形成pH=9的溶液,则c(OH-)>c(H+),根据电荷守恒c(Cl-)+c(OH-)=c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)))+c(H+),则c(Cl-)<c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4))),故D错误。答案:A典例2解析:(1)NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(3))CH2COO-+H2O⇌NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(3))CH2COOH+OH-的平衡常数K=eq\f(c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(3))CH2COOH)·c(OH-),c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(3))CH2COO-)),25℃时,根据a、b曲线交点坐标(2.35,0.50)可知,pH=2.35时,c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(3))CH2COO-)=c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(3))CH2COOH),则K=c(OH-)=eq\f(Kw,c(H+))=10-11.65。(2)由(1)可知,eq\f(c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(3))CH2COOH),c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(3))CH2COO-))=eq\f(10-11.65,c(OH-)),根据b、c曲线交点坐标(9.78,0.50)分析可得电离平衡NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(3))CH2COO-⇌NH2CH2COO-+H+的电离常数为K1=10-9.78,eq\f(c(NH2CH2COO-),c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(3))CH2COO-))=eq\f(K1,c(H+))=eq\f(10-9.78,c(H+)),则eq\f(c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(3))CH2COOH),c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(3))CH2COO-))×eq\f(c(NH2CH2COO-),c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(3))CH2COO-))=eq\f(10-11.65,c(OH-))×eq\f(10-9.78,c(H+))=eq\f(10-21.43,10-14)<1,即c2(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(3))CH2COO-)>c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(3))CH2COOH)·c(NH2CH2COO-)。答案:(1)10-11.65(2)>对点演练1.答案:(1)~(4)含有的粒子种类相同:均含有Na+、COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))、HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))、OH-、H+和H2CO3、H2O2.答案:(1)Cl-、NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4))、H+、OH-、NH3·H2O、H2O(2)c(Cl-)>c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)))>c(H+)>c(OH-)(3)c(Cl-)=c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)))+c(NH3·H2O)3.解析:NaHCO3=Na++HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))(完全电离),HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))+H2O⇌H2CO3+OH-(主要),HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))⇌H++COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))(次要),H2O⇌H++OH-(极微弱)。答案:(1)c(Na+)>c(HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))>c(OH-)>c(H+)>c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))(2)c(Na+)=c(HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))+c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))+c(H2CO3)(3)c(Na+)+c(H+)=c(HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))+2c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))+c(OH-)(4)c(OH-)+c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))=c(H2CO3)+c(H+)4.答案:(1)c(Na+)>c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))>c(OH-)>c(HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))>c(H+)(2)c(Na+)=2[c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))+c(HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))+c(H2CO3)](3)c(Na+)+c(H+)=c(HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))+c(OH-)+2c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))(4)c(OH-)=c(H+)+2c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)))5.答案:(1)CH3COONa=CH3COO-+Na+、CH3COOH⇌CH3COO-+H+、H2O⇌H++OH-、CH3COO-+H2O⇌CH3COOH+OH-(2)c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)(3)c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)(4)c(Na+)=eq\f(1,2)[c(CH3COO-)+c(CH3COOH)]6.答案:(1)c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)(2)c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)(3)c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)7.解析:电荷守恒式为c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),因c(CH3COO-)>c(Na+),则c(H+)>c(OH-);元素质量守恒式为c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.2mol·L-1,因c(CH3COO-)>c(Na+)=0.1mol·L-1,则c(CH3COO-)>c(CH3COOH)。答案:A8.答案:⑤>④>③>①>②第53讲反应进程中溶液粒子浓度变化曲线1.能正确识别图像,能从图像中找到曲线指代、趋势、关键点。2.利用溶液中的平衡关系,学会分析不同类型图像中各粒子浓度之间的关系。类型一滴定曲线1.巧抓“5点”,突破滴定曲线中粒子浓度关系(1)抓反应的“起始”点:判断酸、碱的相对强弱。(2)抓反应“一半”点,判断是什么溶质的等量混合。(3)抓“恰好”反应点,生成的溶质是什么,判断溶液的酸碱性。(4)抓溶液的“中性”点,生成什么溶质,哪种物质过量或不足。(5)抓反应的“过量”点,溶液中的溶质是什么,判断哪种物质过量。2.抓住滴定曲线中的5个关键点——模型构建以室温时用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定0.1mol·L关键点离子浓度关系反应起始点(与pH轴的交点)起始点为HA的单一溶液,0.1mol·L-1HA溶液pH>1说明HA是弱酸,c(HA)>c(H+)>c(A-)>c(OH-)反应一半点(点①)溶液中含等物质的量的NaA和HA,此时溶液pH<7,说明HA的电离程度大于A-的水解程度,c(A-)>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-)中性点(点②)溶液pH=7,溶液是中性,酸没有完全被中和,c(Na+)=c(A-)>c(HA)>c(H+)=c(OH-)恰好完全反应点(点③)此时二者恰好完全反应生成NaA,为强碱弱酸盐,溶液是碱性,c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+)过量点(点④)此时,NaOH溶液过量,得到NaA与NaOH等物质的量的混合液,溶液显碱性,c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+)【教考衔接】典例[2023·湖南卷,12C、D改编]常温下,用浓度为0.0200mol·L-1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液,滴定过程中溶液的pH随η(η=V标准溶液(1)点a溶液中,c(Na+)、c(Cl-)、c(CH3COOH)、c(CH3COO-)四种粒子浓度关系________________________________________________________________________。(2)点b溶液中,c(CH3COOH)________(填“>”“=”或“<”)c(CH3COO-)。【解题思路】NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反应时,先与强酸反应,然后再与弱酸反应。由滴定曲线可知,a点时NaOH溶液和HCl恰好完全反应生成NaCl和水,CH3COOH未发生反应,溶质成分为NaCl和CH3COOH;b点时CH3COOH反应掉一半,溶质成分为NaCl、CH3COOH和CH3COONa;c点时NaOH溶液与CH3COOH恰好完全反应,溶质成分为NaCl、CH3COONa;d点时NaOH过量,溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH。听课笔记【对点演练】1.室温下,将1.00mol·L-1盐酸滴入20.00mL1.00mol·L-1的氨水中,溶液pH和温度随加入盐酸体积的变化曲线如图所示。下列有关说法中不正确的是()A.a点溶液中离子浓度大小关系:c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>cB.b点溶液中离子浓度大小关系:c(NH4+)=c(Cl-)>c(H+)=cC.c点溶液中离子浓度大小关系:c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+cD.d点时溶液温度达到最高,之后温度略有下降,原因是NH3·H2O电离2.常温下向100mL0.1mol·L-1Na2C2O4溶液中滴加0.1mol·L-1的盐酸,溶液中pOH与加入盐酸的体积关系如图所示。已知:pOH=-lgc(OH-),Ka1(H2C2O4)=1×10-2,Ka2(H2C2O4)=1×10-5。下列说法不正确的是()A.m的值约为5B.若V1=100,则n>7C.a点:c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4-H)+2c(C2D.若q=10,则b点对应的溶液cH类型二分布系数曲线1.透析分布曲线,锁定思维方向一元弱酸(以CH3COOH为例)二元酸(以草酸H2C2O4为例)δ0为CH3COOH分布系数,δ1为CH3COO-分布系数δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O4-分布系数、δ随着pH增大,溶质分子浓度不断减小,离子浓度逐渐增大,酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度,就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度2.明确解题要领,快速准确作答(1)读“曲线”——每条曲线所代表的粒子及变化趋势;(2)“读浓度”——通过横坐标的垂线,可读出某pH时的粒子浓度;(3)“用交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点,可计算电离常数K;(4)“可替换”——根据溶液中的元素质量守恒进行替换,分析得出结论。【教考衔接】典例[2023·湖北卷,14]H2L为某邻苯二酚类配体,其pKa1=7.46,pKa2=12.4。常温下构建Fe(Ⅲ)—H2L溶液体系,其中c0(Fe3+)=2.0×10-4mol·L-1,c0(H2L)=5.0×10-3mol·L-1。体系中含Fe物种的组分分布系数δ与pH的关系如图所示,分布系数δ(x)=cx2.0×10-4mol·A.当pH=1时,体系中c(H2L)>c([FeL]+)>c(OH-)>c(HL-)B.pH在9.5~10.5之间,含L的物种主要为L2-C.L2-+[FeL]+⇌[FeL2]-的平衡常数的lgK约为14D.当pH=10时,参与配位的c(L2-)≈1.0×10-3mol·L-1听课笔记【师说·延伸】本题主要涉及如下平衡体系:H2L⇌H++HL-、HL-⇌H++L2-、Fe3++L2-⇌[FeL]+、Fe3++2L2-⇌[FeL2]-、Fe3++3L2-⇌[FeL3]3-、Fe3++2L2-+OH-⇌[FeL2(OH)]2-。【对点演练】1.某弱酸HA溶液中主要成分的分布分数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是()A.该酸-lgKa≈4.7B.NaA的水解平衡常数Kh=1C.当该溶液的pH=7.0时,c(HA)<c(A-)D.某c(HA)∶c(A-)=4∶1的缓冲溶液,pH≈42.T℃时,向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH溶液,所得溶液中三种微粒H2C2O4、HC2O40.1mol·L-1的NaHC2O4溶液呈________性,其离子浓度从大到小的顺序为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。类型三对数曲线将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值cAcB取常用对数,即lgc(A)或1.破解对数曲线的数据(1)运算法则:lgab=lga+lgb、lgab=lga-lgb(2)运算突破点:如lgcAcB=0的点有c(A)=c(B);lgc(D)=0的点有c(D)=2.破解对数曲线的步骤(1)识图像:观察横坐标、纵坐标的含义,看清每条曲线代表的粒子种类以及曲线的变化趋势,计算电离常数时应利用两种粒子浓度相等的点,如lgcA(2)找联系:根据图像中的坐标含义和曲线的交点,分析所给电解质的电离平衡常数或pH与纵、横坐标之间的联系。(3)想原理:涉及电离平衡常数,写出平衡常数表达式,在识图像、想原理的基础上,将图像与原理结合起来思考。(4)用公式:运用对数计算公式分析。【教考衔接】典例[2023·山东卷,15](双选)在含HgI2(s)的溶液中,一定c(I-)范围内,存在平衡关系:HgI2(s)⇌HgI2(aq);HgI2(aq)⇌Hg2++2I-;HgI2(aq)⇌HgI++I-;HgI2aq+I-⇌HgI3-;HgI2aq+2I-⇌HgI42-,平衡常数依次为K0、K1、K2、A.线L表示lg⁡c(HgIB.随c(I-)增大,c[HgI2(aq)]先增大后减小C.a=lgKD.溶液中I元素与Hg元素的物质的量之比始终为2∶1听课笔记【对点演练】1.[2024·山东泰安模拟]25℃时,向Na2CO3溶液中滴入盐酸,混合溶液的pH与lgX的变化关系如图所示。已知:lgX=lgcCOA.曲线m表示pH与lgcB.当溶液呈中性时,c(Na+)=c(HCOC.Ka1(H2CO3)的数量级为10-6D.滴加过程中,c2.常温下,向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液,所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示:回答下列问题:(1)向二元弱酸H2Y中滴加NaOH溶液,依次反应的离子方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)随着NaOH溶液的滴加,lgcHY-cH2Y________(填“增大”或(3)Ka2(H2Y)=________。(4)在交叉点“e”,c(H2Y)________c(Y2-)(填“>”“<”或“=”)。温馨提示:请完成课时作业53第53讲反应进程中溶液粒子浓度变化曲线类型一突破·关键能力教考衔接典例解析:(1)a点溶液为等浓度的NaCl和CH3COOH混合溶液,存在物料守恒关系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)。(2)点b溶液中含有NaCl及等浓度的CH3COOH和CH3COONa,由于pH<7溶液显酸性,说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,c(CH3COOH)<c(CH3COO—)。答案:(1)c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO—)(2)<对点演练1.解析:a点溶液为等物质的量浓度的NH3·H2O和NH4Cl,溶液显碱性,故氨水的电离程度大于NH4Cl的水解程度,所以有c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)))>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),A正确;b点溶液显中性,有c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒有c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)))=c(Cl-),且有c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)))=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-),B正确;c点溶液中溶质是NH4Cl和HCl,根据电荷守恒有c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)))+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),C正确;d点时酸碱恰好中和,放出热量最多,溶液温度达到最高,中和反应结束后,加入的盐酸温度低,随着盐酸的加入,混合溶液温度逐渐降低,与NH3·H2O电离无关,D错误。答案:D2.解析:m点还没有加入盐酸,C2Oeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))发生水解:C2Oeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))+H2O⇌HC2Oeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4))+OH-,Kh=eq\f(Kw,Ka2)=eq\f(1×10-14,1×10-5),所以c(OH-)≈eq\r(Kh·c(C2Oeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))))=eq\r(10-9×0.1)mol·L-1=10-5mol·L-1,pOH=5,A正确;V1=100时,Na2C2O4与盐酸按照1∶1恰好反应,生成NaHC2O4和NaCl,HC2Oeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4))的电离程度大于其水解程度,溶液呈酸性,pH<7,pOH>7,B正确;a点溶液满足电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HC2Oeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4)))+2c(C2Oeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))+c(Cl-)+c(OH-),C正确;q=10,即pOH=10,c(OH-)=1×10-10mol·L-1,c(H+)=1×10-4mol·L-1,eq\f(c(HC2Oeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4))),c(H2C2O4))=eq\f(Ka1(H2C2O4),c(H+))=100,D错误。答案:D类型二突破·关键能力教考衔接典例解析:从图中可以看出Fe(Ⅲ)主要与L2-进行络合,但在pH=1时,富含L的型体主要为H2L,此时电离出的HL-较少,根据H2L的一级电离常数可以简单计算pH=1时溶液中c(HL-)≈10-9.46,但pH=1时c(OH-)=10-13,因此这四种离子的浓度大小为c(H2L)>c([FeL]+)>c(HL-)>c(OH-),A错误;根据图示的分布分数图可以推导出,H2L在pH≈9.9时HL-的含量最大,而H2L和L2-的含量最少,因此当pH在9.5~10.5之间时,含L的物种主要为HL-,B错误;该反应的平衡常数K=eq\f(c([FeL2]-),c([FeL]+)

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