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文档简介

2025版《师说》高中全程复习构想化学第27讲元素的综合推断1.通过元素推断常见题型,认识各种题型的解题策略。2.能利用元素“位—构—性”之间的关系进行元素推断。1.结构与位置互推是解题的核心(1)掌握四个关系式:①电子层数=周期数;②质子数=原子序数;③最外层电子数=主族序数;④主族元素的最高正价=主族序数(O、F除外),最低负价=主族序数-8。(2)熟练掌握周期表的结构及周期表中的一些特殊规律:①“凹”型结构的“三短四长七刚满,七主七副八零完”;②各周期元素种类;③稀有气体的原子序数及在周期表中的位置;④同主族上下相邻元素原子序数的关系。2.性质与位置互推是解题的关键熟悉元素周期表中同周期、同主族元素性质的递变规律,主要包括:原子半径、主要化合价、金属性、非金属性、第一电离能、电负性等。3.结构和性质的互推是解题的要素(1)电子层数和最外层电子数决定元素原子的金属性和非金属性;(2)同主族元素最外层电子数相同,化学性质相似;(3)正确推断原子半径和离子半径的大小及结构特点;(4)判断元素金属性和非金属性的强弱。4.元素推断技巧元素特殊性质碳形成化合物种类最多、单质硬度最大、简单气态氢化物中氢的质量分数最大硫气态氢化物与最高价氧化物对应的水化物发生氧化还原反应、氢化物与氧化物反应生成单质氮空气中含量最多、气态氢化物的水溶液呈碱性、气态氢化物与最高价氧化物对应的水化物化合生成离子化合物溴常温下,其单质是呈液态的非金属氢单质的密度最小、没有中子铝、铍最高价氧化物及其水化物既能与强酸反应,又能与强碱反应氧地壳中含量最多、氢化物在常温下呈液态锂、钠单质与水反应放出氢气氟单质与水反应放出O2、最活泼的非金属元素、无正化合价、无含氧酸、无氧酸可腐蚀玻璃、气态氢化物最稳定、阴离子的还原性最弱类型一文字推断型【教考衔接】典例[2023·全国甲卷,11改编]W、X、Y、Z为短周期主族元素,原子序数依次增大,最外层电子数之和为19。Y的最外层电子数与其K层电子数相等,WX2是形成酸雨的物质之一。则W、X、Y、Z分别为________(填元素符号)。【师说·延伸】文字推断型试题的解题模型【对点演练】1.[2024·九省联考广西卷,5]短周期元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大。X的原子核外有1个电子,Y是地壳中含量最多的元素,Z位于元素周期表第ⅢA族,W单质可广泛用于生产芯片。下列说法正确的是()A.原子半径:Y<Z<WB.元素电负性:X<Y<WC.W的简单氢化物比Y的稳定D.Z单质制成的容器可盛放冷浓硫酸2.[2024·苏州部分学校联考改编]前四周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大。X与Z同主族,且基态X原子中p能级和s能级上的电子数相同。Y、Z同周期,Y位于第ⅢA族,W最外层有2个电子。则X、Y、Z、W分别为__________________________。3.[2024·湘潭一中测试]X、Y、Z、W、R为原子序数依次增大的短周期主族元素。X、Z原子中分别有1个、7个运动状态完全不同的电子,Y原子中各能级电子数相等,W原子最外层电子数是内层的3倍,R的原子半径是该周期主族元素中最大的。则X、Y、Z、W、R分别为____________________。4.[2023·湖南卷,6]日光灯中用到的某种荧光粉的主要成分为3W3(ZX4)2·WY2。已知:X、Y、Z和W为原子序数依次增大的前20号元素,W为金属元素。基态X原子s轨道上的电子数和p轨道上的电子数相等,基态X、Y、Z原子的未成对电子数之比为2∶1∶3。则X、Y、Z、W分别为________________________。5.已知元素X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素,其中X与W同主族,且W的最外层电子数是其内层电子总数的一半,X和Y的原子序数之和等于W的原子序数,用24He粒子轰击Z核会产生W核和中子(即01类型二物质结构推断型【教考衔接】典例[2024·湖南益阳质检]短周期元素W、R、X、Y、Z原子序数依次增大,可形成甲、乙两种具有强还原性的物质(结构如图),基态X原子的2p能级上只有1个电子,Z原子的最外层电子数与电子层数相同。则W、R、X、Y、Z分别为____________________。【师说·延伸】物质结构推断型试题的解题模型【对点演练】1.[2023·辽宁卷,9改编]某种镁盐具有良好的电化学性能,其阴离子结构如图所示。W、X、Y、Z、Q是核电荷数依次增大的短周期元素,W、Y原子序数之和等于Z,Y原子价电子数是Q原子价电子数的2倍。则W、X、Y、Z、Q分别为________________。2.[2024·福建惠安一中检测]某团簇分子由原子序数依次增大的M、N、P、Q四种短周期元素组成,其空间结构如图,M、N、Q位于不同周期,其中N是地壳中含量最高的元素,Q的最高价氧化物对应的水化物和强酸、强碱均能反应。则M、N、P、Q分别为____________________。3.[2024·九省联考安徽卷,8]某含铜催化剂的阴离子的结构如图所示。W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期元素,其中X、Y、Z位于同一周期,基态X原子的价电子排布式为nsnnpn。下列说法错误的是()A.该阴离子中铜元素的化合价为+3B.元素电负性:X<Y<ZC.基态原子的第一电离能:X<Y<ZD.W、X、Y、Z均位于元素周期表的p区4.X、Y、Z、W、M为原子序数依次增大的短周期主族元素;由5种元素组成的某化合物是电池工业中的重要原料,该化合物的结构式如图所示。则X、Y、Z、W、M分别为______________。5.[2024·河北唐县检测]消毒剂在抗击新冠感染的过程中起到了非常重要的作用。一种新型消毒剂由W、X、Y、Z四种元素组成,其结构如图所示,其中W形成的单质是自然界中最硬的物质;X的最高价氧化物对应的水化物与其简单氢化物可以发生反应生成一种常见的盐;Z的最高价氧化物对应的水化物是酸性最强的含氧酸;Y分别与W、X、Z可以形成多种二元化合物。则W、X、Y、Z分别为__________________。分子(离子)结构与元素推断的关键——成键情况与化合价信息(1)化学键信息:如能形成4个共价键的元素为C、Si等,能形成2个共价键的元素为O、S等,能形成1个共价键的元素为H或卤族元素。(2)根据形成的简单阴、阳离子可确定原子的最外层电子数,如X2+和Y2-,即X、Y原子最外层电子数分别为2和6。(3)化合价信息:化合物中各元素化合价代数和为0,结合某些常见元素的化合价或化学键等,可确定未知元素的化合价,间接确定最外层电子数目。类型三框图推断型【教考衔接】典例[2024·长沙明德中学联考改编]X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期主族元素,且X、Z原子序数之和是Y、W原子序数之和的一半。甲、乙、丙、丁是由这些元素组成的二元化合物,M是某种元素对应的单质,乙和丁的组成元素相同,且乙是一种“绿色氧化剂”,化合物N是具有漂白性的气体(常温下)。上述物质间的转化关系如图所示(部分反应物和生成物省略)。则X、Y、Z、W分别为________。听课笔记【师说·延伸】框图推断型试题的解题模型【对点演练】1.[2024·辽宁辽南协作体模拟改编]X、Y、Z是短周期元素,原子半径的大小为:r(Y)>r(X)>r(Z),三种元素的原子序数之和为15;X、Y、Z三种元素的常见单质在适当条件下可发生右下图转化关系。其中R为10电子分子,是一种常见的无机溶剂。则X、Y、Z分别为________。2.[2024·河南安阳模拟改编]A、B、C、D是原子序数依次增大的四种短周期元素,甲、乙、丙、丁、戊是由其中的两种或三种元素组成的化合物,辛是由C元素形成的单质,常温常压下乙为液态。常温下,0.1mol·L-1丁溶液的pH为13。上述各物质间的转化关系如图所示。则A、B、C、D分别为______________。温馨提示:请完成课时作业27第27讲元素的综合推断突破·关键能力类型一教考衔接典例解析:【粗略确定各种元素的位置关系】W、X、Y、Z为短周期主族元素,则四种元素为前三周期元素。【准确推断每种元素】由W、X、Y、Z原子序数依次增大,WX2是形成酸雨的物质之一知,W为N,X为O;由Y的最外层电子数与其K层电子数相等,又因为Y的原子序数大于氧的,则Y电子层为3层,最外层电子数为2,所以Y为Mg;由四种元素最外层电子数之和为19知,Z的最外层电子数为6,Z为S。答案:N、O、Mg、S对点演练1.答案:D2.解析:前四周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大,W的原子序数最大且W最外层有2个电子,基态X原子中p能级和s能级上的电子数相同,则X的电子排布式可能为1s22s22p4或1s22s22p63s2,Y、Z同周期,Y位于第ⅢA族,X与Z同主族,则X的电子排布式为1s22s22p4,X为O,Z为S,Y为Al,W为Ca。答案:O、Al、S、Ca3.解析:X、Y、Z、W、R为原子序数依次增大的短周期主族元素,X、Z原子中分别有1个、7个运动状态完全不同的电子,则X、Z原子序数分别为1、7,则X是H元素、Z是N元素;Y原子中各能级电子数相等,则其电子排布为1s22s22p2,Y为C元素;W的基态原子的最外层电子数是内层电子数的3倍,W只能含有2个电子层,最外层含有6个电子,W为O元素;R在同周期中原子半径最大,则R是Na元素。答案:H、C、N、O、Na4.解析:根据题中所给的信息,基态X原子s轨道上的电子数与p轨道上的电子数相同,可以推测X为O元素或Mg元素,由荧光粉的结构可知,X主要形成的是酸根,因此X为O元素;基态X原子中未成对电子数为2,因此Y的未成对电子数为1,又因X、Y、Z、W的原子序数依次增大,故Y可能为F元素、Na元素、Al元素、Cl元素,因题目中给出W为金属元素且荧光粉的结构中Y与W化合,故Y为F元素或Cl元素;Z原子的未成对电子数为3,又因其原子序数大于Y,故Y应为F元素、Z应为P元素;从荧光粉的结构式可以看出W为某+2价元素,故其为Ca元素。答案:O、F、P、Ca5.答案:N、O、Al、P类型二教考衔接典例解析:【根据题给结构图推断元素所在主族】由甲、乙的结构可知,W形成1个共价键,则W可能为H或第ⅦA族元素;X、Z分别与W成键后所得离子带1个单位的负电荷,则X、Z为第ⅢA族元素;Y、R形成+1价阳离子,则二者均为第ⅠA族元素。【根据其他信息推断元素】W、R、X、Y、Z均为短周期元素,基态X原子的2p能级上只有1个电子,则X为B,Z为Al;W的原子序数小于X,则W为H;R的原子序数小于Y,则R为Li,Y为Na。答案:H、Li、B、Na、Al对点演练1.解析:W、X、Y、Z、Q是核电荷数依次增大的短周期元素,W形成1条单键且核电荷数最小,W为H,X形成4条键,核电荷数大于H,且小于其他三种元素,X为C,Y形成2条单键,核电荷数大于C,Y为O,W、Y原子序数之和等于Z,Z为F,Y原子价电子数为Q原子价电子数的2倍,Q为Al。答案:H、C、O、F、Al2.解析:M、N、Q位于不同周期,其中N是地壳中含量最高的元素,则N为O,Q的最高价氧化物对应的水化物和强酸、强碱均能反应,Q为Al,M为H,根据某由原子序数依次增大的M、N、P、Q四种短周期元素组成的团簇分子的空间结构,可知P的原子半径大于Al,原子序数介于O和Al之间,则P为Na或Mg,因团簇分子的化学式为H2Al2P2O6,则P的化合价为+2价,即P只能为Mg。答案:H、O、Mg、Al3.答案:D4.答案:H、B、C、F、S5.答案:C、N、O、Cl类型三教考衔接典例解析:【根据物质信息寻找突破口】甲、乙、丙、丁均为二元化合物,乙是一种“绿色氧化剂”,则乙为H2O2;乙和丁的组成元素相同,则丁为H2O;化合物N是具有漂白性的气体(常温下),则N为SO2。【根据物质间转化关系等信息确定物质和元素种类】乙经催化剂作用可生成单质M,则M为O2;O2与丙反应生成SO2和H2O,则丙为H2S。X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期主族元素,且X、Z原子序数之和是Y、W原子序数之和的一半,则X为H,Y为O,Z为Na,W为S,进一步可推知,甲为Na2S。答案:H、O、Na、S对点演练1.解析:R为10电子分子,是一种常见的无机溶剂,则R为H2O,即含有H、O元素,则另一种元素的核电荷数为15-1-8=6,此元素为C元素,由原子半径的大小为:r(Y)>r(X)>r(Z),可知X为O元素、Y为C元素、Z为H元素;M为CO或CO2。答案:O、C、H2.解析:0.1mol·L-1丁溶液的pH为13(25℃),丁是一元强碱,其含有的金属元素在短周期,则丁应为NaOH,发生反应:甲+乙=丁+辛,根据元素守恒可知,甲、乙两种物质至少共含有H、O、Na元素,辛是由C组成的单质,由发生反应可知,辛不能是Na,结合原子序数可知,A为H、C为O、D为Na元素,故辛为氧气,可知甲是Na2O2、乙是水,再根据反应:甲+丙=戊+辛,可知丙是二氧化碳,戊是碳酸钠,则B为碳元素。答案:H、C、O、Na第28讲化学键1.了解化学键的定义,了解离子键、共价键的形成。2.了解共价键的类型及键参数。考点一化学键与化合物类型电子式1.化学键(1)定义:相邻原子之间强烈的相互作用。(2)化学反应的本质:反应物的旧化学键断裂与生成物的新化学键形成。2.离子键和共价键的比较离子键共价键非极性键极性键概念带相反电荷离子之间的相互作用原子间通过共用电子对形成的相互作用成键粒子________________成键实质阴、阳离子的静电作用共用电子对与成键原子间的静电作用形成条件活泼________与活泼____________;或者铵根离子与酸根离子之间________元素原子之间形成的共价键________元素原子之间形成的共价键3.离子化合物和共价化合物项目离子化合物共价化合物定义含有离子键的化合物只含有共价键的化合物构成微粒阴、阳离子原子化学键类型一定含有离子键,可能含有共价键只含有共价键4.化学键的表示方法——电子式(1)概念:在元素符号周围用“·”或“×”来表示原子的____________的式子。(2)用电子式表示化合物的形成过程①离子化合物:如NaCl________________。②共价化合物:如HCl________________。【教考衔接】典例1正误判断,正确的打“√”,错误的打“×”。(1)[2023·湖南卷,2A]HClO的电子式:H∶eq\o(O,\s\up6(··),\s\do4(··))∶eq\o(Cl,\s\up6(··),\s\do4(··))∶()(2)[2023·辽宁卷,2B]P4中的共价键类型:非极性键()典例2有以下8种物质:①Ne②HCl③P4④H2O2⑤Na2S⑥NaOH⑦Na2O2⑧NH请用上述物质的序号填空:(1)不存在化学键的是________。(2)只存在极性共价键的是________。(3)只存在非极性共价键的是________。(4)既存在非极性共价键又存在极性共价键的是________。(5)只存在离子键的是________。(6)既存在离子键又存在共价键的是________。(7)属于离子化合物的是________。【师说·延伸】化学键与物质类别之间的关系【对点演练】考向一化学键与离子化合物、共价化合物的判断1.一定条件下,氨与氟气发生反应:4NH3+3F2=NF3+3NH4F,其中NF3的空间结构与NH3相似。下列有关说法错误的是()A.除F2单质外,反应物和生成物均为共价化合物B.NF3中各原子均满足8电子稳定结构C.NF3中只含极性共价键D.NH4F中既含有离子键又含有共价键考向二电子式的规范书写2.判断下列电子式书写是否正确。3.写出下列微粒的电子式。(1)—OH________________,H3O+________________。(2)H2S________________,N2H4________________。(3)NaH________________,NaBH4________________。考点二共价键及其参数1.共价键的特征:共价键具有方向性和饱和性。2.分类分类依据类型形成共价键的原子轨道重叠方式________轨道“头碰头”重叠________轨道“肩并肩”重叠形成共价键的电子对是否偏移________共用电子对发生偏移________共用电子对不发生偏移原子间共用电子对的数目________原子间有一对共用电子对________原子间有两对共用电子对________原子间有三对共用电子对3.键参数(1)概念(2)键参数对分子性质的影响①键能越大,键长越________,分子越稳定。②【易错诊断】判断正误,错误的说明理由。1.σ键能单独形成,而π键一定不能单独形成:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。2.σ键可以绕键轴旋转,π键一定不能绕键轴旋转:________________________________________________________________________。3.在任何情况下,都是σ键比π键强度大:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。4.分子的稳定性与分子间作用力的大小无关:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。【教考衔接】典例1[2023·山东卷,5]石墨与F2在450℃反应,石墨层间插入F得到层状结构化合物(CF)x,该物质仍具润滑性,其单层局部结构如图所示。下列关于该化合物的说法正确的是()A.与石墨相比,(CF)x导电性增强B.与石墨相比,(CF)x抗氧化性增强C.(CF)x中C—C的键长比C—F短D.1mol(CF)x中含有2xmol共价单键典例2(1)[2022·全国甲卷节选]聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯,从化学键的角度解释原因________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)[2022·全国乙卷节选]一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中,C—Cl键长的顺序是____________________,理由:(ⅰ)C的杂化轨道中s成分越多,形成的C—Cl键越强;(ⅱ)________________________________________。【对点演练】考向一共价键的类型及数目判断1.(1)CH4中的化学键从形成过程来看,属于______(填“σ”或“π”)键,从其极性来看属于______键。(2)已知CN-与N2结构相似,推算HCN分子中σ键与π键数目之比为________。(3)C60分子中每个碳原子只跟相邻的3个碳原子形成共价键,且每个碳原子最外层都满足8电子稳定结构,则一个C60分子中π键的数目为________。考向二对共价键参数的理解与应用2.N≡N键的键能为946kJ·mol-1,N—N键的键能为193kJ·mol-1,则一个π键的平均键能为________,说明N2分子中________键比________键稳定(填“σ”或“π”)。3.Ge与C是同族元素,C原子之间可以形成双键、三键,但Ge原子之间难以形成双键或三键。从原子结构角度分析,原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。4.结合事实判断CO和N2相对活泼的是________,试用下表中的键能数据解释其相对活泼的原因:____________________________________。COC—OC=OC≡O键能(kJ·mol-1)357.7798.91071.9N2N—NN=NN≡N键能(kJ·mol-1)154.8418.4941.7温馨提示:请完成课时作业28第28讲化学键考点一夯实·必备知识2.阴、阳离子原子金属非金属之间同种不同种4.(1)最外层电子(2)①②突破·关键能力教考衔接典例1答案:(1)√(2)√典例2答案:(1)①(2)②(3)③(4)④(5)⑤(6)⑥⑦⑧(7)⑤⑥⑦⑧对点演练1.解析:NF3为共价化合物,NH4F为离子化合物。答案:A2.答案:(1)××(2)××(3)√×(4)√×3.答案:(1)(2)(3)考点二夯实·必备知识2.σ键π键极性键非极性键单键双键三键3.(2)①短易错诊断1.正确。2.正确。3.错误。有的π键强度比σ键强度大。4.正确。突破·关键能力教考衔接典例1解析:石墨导电的原因是石墨层间有自由移动的电子,石墨层间插入F得到层状结构化合物(CF)x后,可自由移动的电子减少,导电性减弱,A错误;石墨层间插入F后形成的C—F键极短,键能极大,分子结构稳定性增强,抗氧化性增强,B正确;随原子序数递增,同周期主族元素的原子半径逐渐减小,因此(CF)x中C—C的键长比C—F长,C错误;由题图知,(CF)x中每个碳原子形成3个C—C键、1个C—F键,其中每个C—C键被2个碳原子共用,则1mol(CF)x中含有2.5xmol共价单键,D错误。答案:B典例2答案:(1)C—F键的键能大于聚乙烯中C—H的键能,键能越大,化学性质越稳定(2)一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔Cl参与形成的大π键越多,形成的C—Cl键的键长越短对点演练1.答案:(1)σ极性(2)1∶1(3)302.答案:376.5kJ/molπσ3.答案:Ge原子半径大,原子间形成的σ单键较长,p-p轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠,难以形成π键,不易形成双键或三键4.解析:由断开CO分子的第一个化学键所需要的能量[1071.9-798.9=273.0(kJ·mol-1)]比断开N2分子的第一个化学键所需要的能量[941.7-418.4=523.3(kJ·mol-1)]小,可知CO相对更活泼。答案:CO断开CO分子的第一个化学键所需要的能量(273.0kJ·mol-1)比断开N2分子的第一个化学键所需要的能量(523.3kJ·mol-1)小第29讲分子的空间结构1.掌握价层电子对互斥模型和杂化轨道理论的内容并能用其推测简单分子或离子的空间结构。2.掌握键角大小原因并能作出规范描述。考点一“VSEPR”模型杂化轨道理论1.价层电子对互斥模型(1)理论要点①价层电子对在空间上彼此相距最远时,排斥力最小,体系的能量最低。②孤电子对排斥力较大,孤电子对越多,排斥力越强,键角越小。(2)价层电子对数的计算价层电子对数=σ键电子对数+中心原子的孤电子对数【师说·助学】解读价层电子对数计算公式(1)σ键电子对数=中心原子结合的原子数。(2)中心原子的孤电子对数=12①a表示中心原子的价电子数。对于主族元素:a=原子的最外层电子数。对于阳离子:a=中心原子的价电子数-离子的电荷数。对于阴离子:a=中心原子的价电子数+离子的电荷数(绝对值)。②x表示与中心原子结合的原子数。③b表示与中心原子结合的原子最多能接受的电子数(氢为1,其他原子=8-该原子的价电子数。如氧和氧族元素中的S、Se等均为2,卤族元素均为1)。2.杂化轨道理论(1)杂化轨道理论概述中心原子上若干不同类型(主要是s、p轨道)、能量相近的原子轨道混合起来,重新组合成同等数目、能量完全相同的新轨道。杂化轨道数不同,轨道间的夹角不同,形成分子的空间结构不同。(2)杂化轨道三种类型(3)由杂化轨道数判断中心原子的杂化类型①杂化轨道用来形成________键和容纳________。②杂化轨道数=________________________+________________=中心原子的价层电子对数。【易错诊断】判断正误,错误的说明理由。1.价层电子对互斥模型中,π键电子对数应计入中心原子的价层电子对数:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。2.N2分子中N原子没有杂化,分子中有1个σ键、2个π键:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。3.只要分子的空间结构为平面三角形,中心原子均为sp2杂化:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。4.SiF4与SO32-的中心原子均为sp________________________________________________________________________________________________________________________________________________。【教考衔接】典例(1)[2022·全国甲卷]CF2=CF2和ETFE分子[乙烯(CH2=CH2)与四氟乙烯(CF2=CF2)的共聚物]中C的杂化轨道类型分别为________和________。(2)[2021·全国甲卷]SiCl4是生产高纯硅的前驱体,其中Si采取的杂化类型为________。SiCl4可发生水解反应,机理如下:含s、p、d轨道的杂化类型有:①dsp2、②sp3d、③sp3d2,中间体SiCl4(H2O)中Si采取的杂化类型为________。(3)[2022·湖南卷,18节选]比较键角大小:气态SeO3分子________SeO32-离子(填“>”“<”或“=【对点演练】考向一价层电子对数1.下列分子或离子的中心原子上未用于成键的价电子对最多的是()A.H2OB.HClC.NH42.计算下列分子中心原子的价层电子对数(1)SO2:________,(2)SO3:________,3SO考向二杂化方式的判断3.判断下列物质中心原子的杂化方式。(1)PCl3分子中,P的杂化方式为________。(2)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物,分子中氮、碳的杂化类型分别是________、________。(3)HOCH2CN分子中碳原子的杂化轨道类型是________。(4)丙烯腈分子(H2C=CH—C≡N)中碳原子杂化轨道类型为________。(5)氨硼烷在催化剂作用下水解释放氢气:3NH3B3O6考点二微粒的空间结构分子(ABn型)、离子(AB实例σ键电子对数孤电子对数价层电子对数中心原子杂化轨道类型VSEPR模型分子(离子)空间结构BeCl2、CS2____________________________BF3、SO3、CO________________________________O3、SO2________________SnCl4、PO43-________________________________PH3、SO____________H2S、I________________【易错诊断】判断正误,错误的说明理由。1.分子中中心原子若通过sp3杂化轨道成键,则该分子一定为正四面体结构:________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。2.NH3分子为三角锥形,N原子发生sp2杂化:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。3.只要分子构型为平面三角形,中心原子均为sp2杂化:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。4.中心原子是sp杂化的,其分子构型不一定为直线形:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。

【教考衔接】典例下列说法正确的是()A.NH3分子的VSEPR模型:[2023·湖南卷,2C]B.BeCl2的空间结构:V形[2023·辽宁卷,2A]C.CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体[2023·湖北卷,9A]D.SO32-和CO听课笔记【师说·延伸】判断微粒空间结构的思路确定价层电子对数→价层电子对数决定杂化方式孤电子对数空间结构。【对点演练】1.下列分子或离子中,中心原子的价层电子对的空间结构为正四面体形且分子或离子的空间结构为V形的是()A.NO2C.H3O+D.OF22.已知Zn2+的4s轨道和4p轨道可以形成sp3型杂化轨道,那么[ZnCl4]2-的空间结构为()A.直线形B.平面正方形C.正四面体形D.正八面体形3.[2024·九省联考贵州卷,9]磷酸聚合可以生成链状多磷酸和环状多磷酸,三分子磷酸聚合形成的链状三磷酸结构如图所示。下列说法正确的是()A.键能:P—O>P=OB.元素的电负性:P>O>HC.POD.六元环状三磷酸的分子式:H3P3O94.[2022·河北卷,17(3)]SnCl-3微专题10大π键的判断【要点归纳】1.形成条件(1)中心原子采取sp或sp2杂化。(2)参与形成大π键的多个原子应在同一个平面或同一直线上。2.大π键的符号和表示方法:离域π键符号可用∏mn表示,其中m为平行的p轨道数(即参与形成大π键的原子数),n为平行p轨道里的电子数,上述符号可读为“m原子n电子大π键”3.大π键中共用电子数的确定方法(1)大π键中共用电子的数目等于垂直于分子或离子平面的p轨道中的电子数目总和。(2)判断出中心原子的杂化方式,并画出价层电子轨道表示式。未参与成键的杂化轨道,优先填充两个电子,形成孤电子对,杂化轨道中的电子不参与形成大π键。(3)根据配位原子的价层电子轨道表示式,判断配位原子中未参与成键且垂直该分子或离子平面的p轨道中电子数目(单电子优先形成π键)。4.常见的大π键分子(离子)大π键C6H6(苯)∏6CO2∏4O3∏4NO-∏4N-∏4NO-∏6CO2-∏6∏6【典题示例】典例1确定SO2分子中的大π键,用大π键的符号表示为________。典例2确定CO3【对点演练】1.苯分子中含有大π键,可记为∏66(右下角“6”表示6个原子,右上角“6”表示6个共用电子)。已知某化合物的结构简式为,不能使溴的四氯化碳溶液褪色,该分子中的大π键可表示为________,Se的杂化方式为________。2.(1)Na3[Co(NO2)6]常用作检验K+的试剂,配体NO2-的中心原子的杂化形式为________,空间结构为________。大π键可用符号∏nm表示,其中m代表参与形成大π键的原子数,n为各原子的单电子数(形成σ键的电子除外)和得电子数的总和(如苯分子中的大π键可表示为∏66)(2)中的大π键应表示为________,其中碳原子的杂化方式为________。3.已知:多原子分子中,若原子都在同一平面上且这些原子有相互平行的p轨道,则p电子可在多个原子间运动,形成“离域π键”(或大π键)。大π键可用∏mn表示,其中m、n分别代表参与形成大π键的电子数和原子个数,如苯分子中大π键表示为∏6(1)下列微粒中存在“离域π键”的是________(填字母)。a.c.(2)N2O分子中的大π键表示为________。(3)叠氮酸(HN3)是一种弱酸,在水中能微弱电离出H+和N3-,则N34.[2023·山东卷,16(2)]ClO2中心原子为Cl,Cl2O中心原子为O,二者均为V形结构,但ClO2中存在大π键(∏53)。ClO2中Cl原子的轨道杂化方式为________;O—Cl—O键角______Cl—O—Cl键角(填“>”“<”或“=”)。比较ClO2与Cl2O中Cl—O键的键长并说明原因答题规范③解释键角相对大小的三个角度角度1价层电子对构型(或中心原子杂化方式)不相同,优先看杂化方式,键角:sp>sp2>sp3【模型构建】答题模板:×××中心原子采取×××杂化,键角为×××,而×××中心原子采取×××杂化,键角为×××。【模型认知】典例1Si与C元素位于同一主族,SiO2键角小于CO2的原因是________。【规范精练】1.比较下列分子或离子中的键角大小(填“>”“<”或“=”):①H2O________CS2,原因是___________________________________________________。②SO3________SO4③BF3________NCl3。角度2价层电子对构型(或中心原子杂化方式)相同,看电子对间的斥力【模型构建】(1)电子对排斥力大小顺序:孤电子对与孤电子对之间>孤电子对与成键电子对之间>成键电子对与成键电子对之间。(2)三键、双键、单键之间的排斥力大小顺序:三键—三键>三键—双键>双键—双键>双键—单键>单键—单键,举例:分子杂化轨道角度排斥力分析实际键角COCl2120°C=O对C—Cl的排斥力大于C—Cl对C—Cl的排斥力形成两种键角分别为124°18′、111°24′答题模板:×××分子中无孤电子对,×××分子中含有n个孤电子对,孤电子对对成键电子对的排斥作用较大,因而键角较小。【模型认知】典例2已知H2O、NH3、CH4三种分子中,键角由大到小的顺序是________,原因为________________________________________________。【规范精练】2.比较下列分子或离子中的键角大小(填“>”“<”或“=”):①PH3________PO4②SO32-________3.在分子中,键角∠HCO________(填“>”“<”或“=”)∠HCH。理由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。角度3空间结构相同,中心原子相同或配位原子相同,看中心原子或配位原子的电负性【模型认知】典例3(中心原子不同,配位原子相同)AC3与BC3,若电负性:A>B,则键角:AC3________BC3。原因:___________________________________________。典例4(中心原子相同,配位原子不同)AB3与AC3,若电负性:B>A>C,则键角:AB3________AC3。原因为________________________________________________________。【规范精练】4.①NH3的键角__________PH3的键角,原因是______________________________。②NF3的键角__________NH3的键角,原因是_________________________________。温馨提示:请完成课时作业29第29讲分子的空间结构考点一夯实·必备知识2.(2)180°直线120°平面三角形109°28′四面体形(3)①σ孤电子对②中心原子的孤电子对数中心原子的σ键个数易错诊断1.错误。价层电子对数=σ键电子对数+中心原子的孤电子对数。2.正确。3.正确。4.正确。突破·关键能力教考衔接典例解析:(1)CF2=CF2中C原子形成3个σ键,其C原子的杂化方式为sp2杂化,但其共聚物ETFE中C原子存在4对共用电子对,其C原子为sp3杂化。解析:(2)根据SiCl4的结构式可知,Si的价层电子对数为4,故Si采取sp3杂化;根据SiCl4(H2O)的结构式可知Si的价层电子对数为5,采取sp3d杂化。解析:(3)三氧化硒分子中硒原子的价层电子对数为3,孤对电子对数为0,分子的空间结构为平面三角形,键角为120°,亚硒酸根离子中硒原子的价层电子对数为4,孤电子对数为1,离子的空间结构为三角锥形,键角小于120°。答案:(1)sp2sp3(2)sp3sp3d(3)>SeO3的空间结构为平面三角形,SeO对点演练1.解析:A项,氧原子有两对未成键的价电子对;B项,HCl分子属于AB型分子,没有中心原子;C项,NH答案:A2.解析:(1)2+12×(6-2×2)=3,(2)3+12×(6-3×2)=3,(3)4+12×答案:(1)3(2)3(3)43.答案:(1)sp3杂化(2)sp3sp3(3)sp3和sp(4)sp2、sp(5)sp3sp2考点二夯实·必备知识202sp直线形直线形30213sp2sp2平面三角形平面三角形V形4031224sp3sp3sp3四面体形正四面体形三角锥形V形易错诊断1.错误。中心原子若通过sp3杂化轨道成键,且无孤电子对时该分子一定为正四面体结构,否则,分子一定不是正四面体结构。2.错误。N原子发生sp3杂化。3.正确。4.错误。中心原子是sp杂化的,其分子构型一定为直线形。突破·关键能力教考衔接典例解析:NH3的中心原子为N原子,有1对孤电子,还通过3个σ键连有3个H原子,因此N的价层电子对数为4,VSEPR模型为四面体型,A错误;BeCl2的中心原子为Be,Be不含孤电子,其价层电子对数为2,BeCl2为直线型分子,B错误;甲烷分子的中心原子C的价层电子对为4,水分子的中心原子价层电子对也为4,所以他们的VSEPR模型都是四面体,C正确;SO32-中S有1对孤电子,其价层电子对数为4,SO32-的空间构型为三角锥形;CO答案:C对点演练1.解析:N

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