高中化学训练 【烃与卤代烃】

煌与卤代煌

题组一:烷烧、烯煌与焕煌

（建议用时：20分钟）

1.有机物R是合成达菲的中间体，它的合成过程如图所示。下列说法正确的是

（）

HC）?

HOOH有机物更^

莽草酸二定条用

0

I

H"C\尺

HZ?oCH3

OH

R

A.R的化学式为C9H,6O5

B.lmol莽草酸最多能与4molNaOH反应

C.R的某种同分异构体中含有苯环

D.有机物甲为CH3cH20H

【解析】选D。A.根据R的结构简式可知其分子式为C9Hl4。5,A错误;B.莽草酸

中只有竣基可以和NaOH反应，所以1mol莽草酸最多能与1molNaOH反应,B

错误;C.R的不饱和度为3,而含有苯环的物质的不饱和度至少为4,所以R不存在

含有苯环的同分异构体,C错误;D.对比莽草酸和R的结构简式可知，莽草酸与乙

醇发生酯化反应生成R,即有机物甲为CH3cH2OH,D正确。

2.下列说法错误的是（）

A.碳原子数不同的直链烷煌一定是同系物

B.正戊烷、异戊烷、新戊烷的沸点逐渐变低

CII3

C.邻二甲苯和液溪在光照下取代产物为Br

D.鉴别己烯和苯:向己烯和苯中分别滴入酸性KMnO4溶液，振荡，观察是否褪色

【解析】选c。A.碳原子数不同的直链烷烧结构相似、通式相同，相差1个或几

个CH?原子团，一定互为同系物,A正确;B.正戊烷、异戊烷、新戊烷分子间的作用

力随着支链数目的增加而减小，故沸点逐渐变低,B正确;C.邻二甲苯和液溪在光

照下应是甲基上的氢原子被取代,C不正确;D.向己烯和苯中分别滴入酸性

KMnO4溶液振荡,己烯因含碳碳双键能被酸性KMnO4溶液氧化而使之褪色，溶液

分层但不褪色的是苯,D正确。

3.下列有关说法正确的是（）

A.煤的干储和石油的分储都是化学变化

B.乙烯与Br2的加成、乙烯使酸性KMnO4溶液褪色,都与其分子内含有碳碳双键

有关

C.戊烷和2-甲基丁烷是同系物

D.丁烷属于链烧，是因为其分子中4个碳原子在同一条直线上

【解析】选B。A.煤的干储是化学变化，石油的分储是物理变化，故A项错误;B.

乙烯与Br2的加成、乙烯使酸性KMnO4溶液褪色，都与其分子内含有碳碳双键有

关，故B项正确;C.戊烷和2-甲基丁烷的分子式相同，结构不同，两者互为同分异

构体，不是同系物，故C项错误;D.丁烷分子中的碳原子是饱和碳原子，构成的是四

面体结构,4个碳原子不在一条直线上,而是呈锯齿形，故D项错误。

4.化合物W、X、Y、Z的分子式均为C7H8,Z的空间结构类似于篮子。下列说法

正确的是（）

6㊀o©

WXYZ

A.化合物W的同分异构体只有X、Y、Z

B.Z的一氯代物只有3种

C.X、Y、Z均可与酸性KMnO4溶液反应

D.lmolW、1molY与足量Br2/CCl4溶液反应最多消耗Br2均为3mol

【解析】选B。A.化合物W的同分异构体不仅只有X、Y、Z,故A错误;B.Z有

对称性z，有3种位置的氢，因此其一氯代物有3种，故B正确;C.X、Y均含有

碳碳双键，可与酸性KMnCU溶液反应，但Z中碳原子是饱和的，不能与酸性KMnO4

溶液反应，故C错误;D.W是甲苯，常温下与溪的四氯化碳溶液不反应,1个Y分子

含有3个碳碳双键，因此1molY与足量Br2/CCl4溶液反应最多消耗Br2为3mol,

故D错误。

81【加固训练】

，关于它们的说法不正确的是

（）

A.a、b、c互为同分异构体

B.b的二氯代物有三种

C.只有a不能发生加聚反应

D.只有c的所有原子可能处于同一平面

【解析】选B。A.三种有机物的分子式均为C8H8,结构各不相同，故a、b、c互为

同分异构体,A正确;B.b中有两种类型的H原子,b的一氯代物有2种，采用“定一

*

移一”法，故其二氯代物有3+3=6种，如图所示:27/和11V,B错误;Cb、c均含

有碳碳双键，都能发生加聚反应，只有a不含碳碳双键，不能发生加聚反应,C正

确;Dab中均有sp3杂化的碳原子，故不可能所有原子共平面，只有c含有苯环和

乙烯基两平面结构,中间单键连接，可以旋转，故所有原子可能处于同一平面,D正

确。

H3cxOH

5.白芷酸（CH3）是一种重要有机物,下列有关该有机物的说法错误的是

（）

CH

zX3OH

A.与&c6互为同系物

B.不能使酸性高镒酸钾溶液褪色

C.lmol白芷酸最多能与2mol及发生加成反应

D.能发生取代反应、加聚反应

cn3

OH

【解析】选B、CoA.白芷酸的分子式为C5H8。2,H*o的分子式为C6HIO02,

结构相似（都含1个碳碳双键和1个竣基）,组成相差一个“CH2”原子团，互为同系

物,A项正确;B.含有碳碳双键，能使酸性高镒酸钾溶液褪色,B项错误;C1个白芷酸

分子中含有1个碳碳双键,1mol白芷酸最多能与1mol凡发生加成反应,C项错

误;D.含竣基，可以发生取代反应，含有碳碳双键,可以发生加聚反应,D项正确。

6.有机物a、b、c的结构如图。下列说法正确的是（）

A.a的一氯代物有3种

•tCH—CHzX

B.b是O的单体

C.c中碳原子的杂化方式均为sp2

D.a、b、c互为同分异构体

【解析】选A。A.根据等效氢原理可知,a的一氯代物有3种，如图所示:口^^八

-EC-CH^r-ten—CH23n

正确;B.b的加聚产物是13,0的单体是苯乙烯不是b,B错误;C.c

中碳原子的杂化方式为6个sp2,2个sp3,C错误;D.a、b、c的分子式分别为C8H6、

C8H6、C8H8,故c与a、b不互为同分异构体,D错误。

7.2005年诺贝尔化学奖授予了研究烯粒复分解反应的科学家，以表彰他作出的卓

越贡献。烯煌复分解反应原理如

下:C2H5cH=CHCH3+CH2=CH2~^*C2H5CH=CH2+CH2=CHCH3。现以

烯粒CsHio为原料，合成有机物M和N,合成路线如图：

(1)有机物A的结构简式为o

(2)按系统命名法,B的名称是o

(3)B―C的反应类型是o

(4)写出D―M的化学方程式o

(5)满足下列条件的X的同分异构体共有

种，写出任意一种的结构简式O

①遇FeCb溶液显紫色;②苯环上的一氯取代物只有两种

(6)写出E-F的合成路线(有机物用结构简式表示，箭头上注明试剂和反应条件，

若出现步骤合并,要标明反应的先后顺序)。

【解析】由F的结构简式可知A应为

CH2=C(CH3)CH2cH3,生成E为

CH3CH2—c—COOH

CH2BrCBr(CH3)CH2CH3,F发生消去反应生成G,G为CH2，由G—*N

的反应条件，结合N的分子式可知N的结构简式为CH2，

可知X为苯乙醇，由M的分子式可知D含有8个C,结合信息可知B为

CH3cH2c(CH3)==C(CH3)CH2cH3,贝!!C为CH3cH2CBr(CH3)CBr(CH3)CH2cH3,D

o—c——c=o

/\

oo

\/

CH3cH2—C——C—CH2cH3

为CH3cH2coH(CH3)COH(CH3)CH2cH3,M为CH3CH3O

(1)根据F的结构筒式，结合A的分子式分析A为CH2=C(CH3)CH2CH3；

⑵由题意分析可知B为

CH3cH2c(CH3)==C(CH3)CH2cH3根据系统命名法命名为3,4-二甲基-3-己

烯；

(3)B-C为碳碳双键和漠的加成,故其反应类型为加成反应;(4)D为

O—C——c=o

/\

OO

\/

CH3CH2—C——c—CH2cH3

CH3cH2cOH(CH3)COH(CH3)CH2cH3,M为CH3CH3，反应的方程式

o—c——c=o

OHOHOZ、O

\/

浓硫酸

CH3cH2—C~C—CH2cH3COOIICH3cHz—C——C—CH2CH3

为CH3CH3+COOH△CH3CH3+2H2O;

(5)X为苯乙醇，对应的同分异构体①遇FeCb溶液显紫色，则羟基连接在苯环，②苯

环上的一氯取代物只有两种，若苯环上只有两个取代基，则另一取代基为乙基，只

能为对位，若苯环上有三个取代基,则一个为羟基，两个是甲基，两个甲基的位置可

0H

011

on

Hc_ciIjT

33

以在羟基的邻位或间位,所以共3种，H簿/CH3CH2CH3;

(6)E为CH2BrCBr(CH3)CH2cH3,可先水解生成CH2OHCOH(CH3)CH2cH3,端点的

羟基在铜催化条件下可以被氧化生成醛,2号碳上的羟基由于2号碳上没有氢原

子，所以不能被氧化,醛基被弱氧化剂氧化，酸化后反应生成酸，反应的流程为

Br

I

CHCH—c—CHBr

32|2NaOH/HQ

CH3△"

OIH

CH3cH2—C—CH20H0/c

CH3

OH

CH3cH2—C—CHO

c①银象溶液w

oHH3②H+

CH3cH2—C—COOH

CH3

答案：(1)CH2=C(CH3)CH2cH3(2)3,4口二甲基口3匚己烯(3)加成反应

O—C——c=o

ZX

OHCH3OO

\/

CH3CH2—C——c—OHCOOIICH3cH2—C——C—CH2cH3

III、液硫酸、II

(4)CH3CH2cH3+COOH△CH3CH3+2H2O

Br

I

CHCH—c—CHBr,

32|2NaOH/HzO

(6)CH3A—>

OH

I

CH3cHz—C—CH20Ho./c

CH3-

OU

CHCH—c—CHO

32①银氮溶液丛

CH②H+

OH

—

CH3cH2—C—COOH

CH3

题组二:芳香煌

（建议用时：20分钟）

1.4-叔丁基苯乙酮是一种透明近乎于无色的液体，常用作医药中间体，其结构如

图1所示，它的一种同分异构体的结构如图2所示。下列说法错误的是（）

A.4-叔丁基苯乙酮的分子式为Ci2H16。

B.图1中分子中最多有17个原子共平面

C.图2中分子中最多有6个原子共直线

D.图1中分子中所有碳原子不可能共平面

【解析】选CoA.由题干信息可知,4-叔丁基苯乙酮的分子式为C,2H,6O,A正确;B.

图1分子中含有苯环为平面结构，故有12个原子共平面，酮叛基所在的平面为4

个原子，然后每个甲基最多增加一个原子与之共平面，故图1所示分子最多有17

1

o

个原子共平面，如图所示除苯环所在的12个原子之外，54，其中3、5为增

加的H原子,B正确;C.图2中分子中最多有4个原子共直线即碳碳三键所在的直

线,C错误;D.图1中分子中存在一个碳原子连有三个甲基的情况，故所有碳原子不

可能共平面,D正确。

2.“碳九”又称碳九芳煌,它是石油经过催化重整以及裂解后副产品中含有九个碳

原子芳煌的微分在酸性催化剂存在下聚合而得。“碳九”芳煌主要成分包含

不，⑶、OD(b)、9CHm)

(人5U等，下列有关三种上述物质说法错误的是()

A.a、b、c互为同分异构体

B.a、b、c均能与酸性高镒酸钾溶液反应

C.a中所有碳原子处于同一平面

D.lmolb最多能与4molH2发生反应

【解析】选A。A.根据物质结构简式可知:a、c分子式是C9H⑵二者的结构不同,

故二者是同分异构体;而b分子式是C9H8,b与a、c的分子式不相同，因此不能与

a、c称为同分异构体,A错误;Bab、c三种物质的分子中与苯环连接的C原子

上都有H原子，且b中含碳碳双键，因此均能被酸性高镒酸钾溶液氧化,B正确;C.

苯分子是平面分子,a中三个甲基的C原子取代苯分子中H原子的位置与苯环的

碳原子相连,所以一定在苯环的平面内,C正确;D.b分子内含有1个苯环和1个碳

碳双键，所以1molb最多能与4molH2发生反应,D正确。

3.化合物(a)与(b)的结构简式如图所示。下列叙述正确的是()

(a)(b)

A.⑶与(b)互为同分异构体

B.(a)分子中所有碳原子均共面

C.(b)的一氯取代物共有3种

D.(a)、(b)均能与滨水反应而褪色

【解析】选A。A.(a)与(b)的分子式都为C7H8,结构不同，所以互为同分异构体,A

正确;B.(a)分子中两个环共用的碳原子，与周围4个碳原子相连构成四面体结构，

所以碳原子不可能共面,B不正确;C(b)的一氯取代物共有4种,C不正确;D.(b)不

能使BRCCL褪色,D不正确。

O^vH-cH3

4.下列有机物CH3的叙述中，不正确的是()

A.它难溶于水，但易溶于苯，工业上可以用苯和丙烯加成反应制得

B.它会使酸性高镒酸钾溶液褪色

C它有三种一浪代物

D.一定温度下可以和浓硝酸、浓硫酸的混合物发生硝化反应

【解析】选C。A.题中所给的有机物为异丙苯，工业上可以用苯和丙烯发生加成

反应制得,该煌属于苯的同系物，故难溶于水，易溶于苯,A正确;B.因该物质属于苯

的同系物,侧链能被酸性高镒酸钾溶液氧化而褪色,B正确;C.苯环上煌基邻间对

位有三种取代物，应考虑侧链上的氢原子也可被漠取代,故它有5种一漠代物,C错

误;D根据苯的性质，推断此物质一定温度下可以和浓硝酸、浓硫酸的混合物发生

硝化反应,D正确。

5.已知E、F、G之间的转化关系如图所示，下列说法正确的是()

Br

A.E为苯的同系物

B.F的一氯代物有2种

C.lmolF最多与6mol凡发生加成反应

D.G能发生加成反应和取代反应

【解析】选B、DoA.苯的同系物是一个苯环与烷基结合形成的一系列物质，由此

可知E不是苯的同系物,A项错误;B.F的一氯代物有2种,如图所示的两个位置

,B项正确;C.1molF最多能与5molH2发生加成反应,C项错误;D.G为卤

代煌，能发生取代反应,同时含有苯环，能发生加成反应,D项正确。

6.某同学设计如图所示装置制备一硝基甲苯。

实验步骤如下：

①配制浓硫酸和浓硝酸(按体积比1：3)的混合物(混酸);②在三颈烧瓶里装15

mL甲苯;③组装好仪器;④向三颈烧瓶中加入混酸,并不断搅拌;⑤控制温度，反应

至三颈烧瓶底有大量淡黄色油状液体出现;⑥分离出一硝基甲苯。

已知:硝基取代的位置以甲基的邻、对位为主，在30c时反应主要生成一硝基甲

苯;甲苯的密度为0.867g(m咒沸点为111℃;邻硝基甲苯的密度为1.163g.cm3,

沸点为221.7C对硝基甲苯的密度为1.03g-cm-3,沸点为196.2℃o

根据上述实验，回答下列问题。

⑴实验方案中缺少一个必要的仪器，它是o本实验的关键是控制温

度在30c左右，如果温度过高,产生的后果是。

⑵简述配制混酸的方法:O

(3)L仪器的名称是，其作用是,

进水口是(填"a”或"b”)。

(4)写出甲苯与混酸反应生成对硝基甲苯的化学方程式:,

反应类型为O

(5)分离产品方案如下：

巴昌

「I无机混合物I

操作1的名称是O

(6)经测定，产品1的核磁共振氢谱中有3组峰，则其结构简式为产品

2的核磁共振氢谱中有5组峰，它的名称为o

【解析】⑴本实验需要控制温度,如果温度过高，甲苯苯环上甲基的邻、对位氢原

子都可以被硝基取代，会发生副反应生成二硝基甲苯、三硝基甲苯等副产品，一硝

基甲苯产率将变低，因此需要温度计控制反应温度;(2)浓硫酸溶于浓硝酸会放出

大量的热,且浓硫酸的密度大于浓硝酸，如果将浓硝酸注入浓硫酸中可能引起液

体飞溅，所以采用类似浓硫酸用水稀释的操作方法配制混酸⑶由图示可知,L为

起冷凝回流的直形冷凝管;为使冷凝效果更好，冷凝水应下口进上口出;(4)甲苯与

浓硝酸在浓硫酸作催化剂和吸水剂下发生取代反应生成对硝基甲苯厕其反应方

浓硫酸/=\

.CHs+HO-NO-^OzN\/也+H2O;⑸由混合液经操作1

O2

得到有机混合物和无机混合物，即操作1为分液;(6)一硝基甲苯的核磁共振氢谱

有三组峰，则该硝基和甲基处于苯环对位上，则其结构简式为°KOCH，；当

硝基与甲基处于苯环邻位时，其核磁共振氢谱有5组峰。

答案：(1)温度计会发生副反应生成二硝基甲苯、三硝基甲苯等副产品

⑵取一定量浓硝酸于烧杯中，向烧杯中缓缓注入浓硫酸，并用玻璃棒不断搅拌

⑶(直形)冷凝管冷凝回流b

、浓硫酸

、，二CH+HO_NO230丁

OCHa

°KO+H2O取代反应

⑸分液⑹°KO网邻硝基甲苯

题组三:卤代煌

(建议用时：20分钟)

1.2-甲基-2-氯丙烷是重要的化工原料，实验室中可由叔丁醇与浓盐酸反应制

备，路线如图：

浓盐酸5%Na2cCh溶液

一

洗涤.有

机

相

-

叔丁醇无水CaCh

蒸镭

冷

H3C-C-CH3

I

C1

2-甲基-2.氯丙烷

下列说法正确的是()

A.叔丁醇发生催化氧化所得的产物属于酮类

B.用5%Na2cCh溶液洗涤分液时，有机相在分液漏斗的下层

C无水CaCL的作用是除去有机相中残存的少量水也可用NaOH固体代替无水

CaCb

D.蒸播除去残余反应物叔丁醇时，产物先蒸储出体系

【解析】选D。A.叔丁醇不能发生催化氧化，故A错误;B.用5%Na2cCh溶液洗涤

分液时，由于有机物2-甲基-2-氯丙烷的密度小于水，则有机相在分液漏斗的

上层，故B错误;C.无水CaCL不能用NaOH代替，故C错误;D.叔丁醇分子间可形

成氢键，沸点较高，所以产物先蒸储出体系，故D正确。

ci

2.用有机物甲可制备环己二烯（0），其反应路线如图所示:甲君6丁乙丁

丙一。下列有关判断不正确的是（）

A.甲的分子式为C6H12

B.反应①②③分别为取代反应、消去反应、加成反应

C.乙与环己二烯互为同系物

D.丙的同分异构体中含有六元碳环结构的还有3种

ci

【解析】选C。由流程图，甲与C12在光照条件下发生取代反应生成［5，则甲为

C1

0；CJ发生消去反应生成乙为0，乙与母2的CC14溶液发生加成反应生成

丙为0-1：,丙发生消去反应生成，以此解答该题。A.由以上分析知，甲为

0，分子式为C6H⑵故A正确;B.上述流程中，①为取代反应,②为消去反应，③为

加成反应，故B正确;C.乙为0，与环己二烯结构不同,不互为同系物，故C错

Br

rv2c

误;D.丙为JBr,取代在同一个碳上JBr,取代在2个碳上有间、对£

共3种同分异构体，故D正确。

3.我国科学家研制出一种具有潜力的纳米电子学材料一石墨快，图中丁为它的

结构片段。下列有关说法中，错误的是（）

甲丙丁

A.甲分子中的6个溪原子位于同一平面上

B.丙的二氯代物有2种

C.甲在一定条件下能与NaOH溶液反应，且1mol甲最多消耗NaOH10mol

D.石墨块和C60是碳的同素异形体

【解析】选B、CoA.苯环为平面形结构，故甲中6个澳原子位于同一平面上,A

正确;B.丙分子中只有6个碳碳三键端碳上有氢原子可被氯原子取代，且这6个氢

等效，类比苯环上二氯代物有3种结构，可知丙的二氯代物有3种,B错误C甲中的

Br原子和氢氧化钠先水解生成酚羟基，酚羟基再和氢氧化钠溶液反应，故在一定

条件下能与NaOH溶液反应，且1mol甲最多消耗NaOH12mol,C错误;D.石墨焕

和C60均是碳元素组成的单质，故两者互为同素异形体,D正确。

4.已知有机物a、b、c在一定条件下的转化关系如图所示，下列说法不正确的是

（）

-•定条件丫、

-----------------•*C

A.a的化学名称为异戊烷

B.b的同分异构体有6种（不考虑立体异构,不包括本身）

C.c分子中所有原子都处于同一平面内

D.a、b、c均能发生取代反应、氧化反应

【解析】选B、CoA.由a的键线式可知,a的化学名称为异戊烷（或2□甲基丁烷）,A

正确;B.根据等效氢原理可知,b的同分异构体:当主链为5个碳原子时,Br的位置

有3种，当主链为4个碳原子时,Br原子的位置有4种，当主链为3个碳原子时,Br

的位置只有一种，除去b本身共有3+4+1-1=7种,B错误;C.由c的键线式可知,c分

子中存在3个sp3杂化的碳原子，故c分子中不可能所有原子都处于同一平面内,C

错误;D.a是烷任可以发生取代反应,b发生卤代烧的水解等反应属于取代反应,c

为烯烧，烯煌在一定条件下也能发生取代反应,a、b、c能燃烧，燃烧反应属于氧化

反应,D正确。

5.以下三种物质的分子式均为C9H⑵下列说法正确的是（）

②③

A.①不能使高镒酸钾溶液褪色

B.②的一氯代物只有2种

C.③与苯互为同系物

D.①和②分子中所有碳原子均可处于同一平面

【解析】选B。A.①属于苯的同系物，与苯环直接相连的碳上有氢,可被酸性高镒

酸钾氧化为竣酸而使溶液褪色，故A错误;B.②结构具有对称性，为正四面体结构,

含有2种H原子，则一氯代物只有2种，故B正确;C.③含有碳碳双键，官能团与苯

的不同，不互为同系物，故C错误;D.①和②含有饱和碳原子，具有甲烷的结构特点,

则所有碳原子不可能处于同一平面，故D错误。

6.碱存在下，卤代粒与醇反应生成酸

(R—0—R)R—X+ROH巫维巴R_0—R+HX,化合物A经下列四步反应可得

到常用溶剂四氢味喃，反应图如下：

NaOHH2/PtI_y

Br2/CCl4内0小室温/醇“D~~一\/\

AW四盛喃

(1)1molA和1molH2在一定条件下恰好反应，生成饱和一元醇Y(通式

C〃H2〃+2O),Y中碳元素的质量分