GB/T 41524-2022 玩具材料中短链氯化石蜡含量的测定 气相色谱-质谱联用法（正式版）

ICS97.200.50GB/T41524—2022玩具材料中短链氯化石蜡含量的测定气相色谱-质谱联用法国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会IGB/T41524—2022本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国轻工业联合会提出。本文件由全国玩具标准化技术委员会(SAC/TC253)归口。本文件起草单位：上海海关机电产品检测技术中心、深圳市计量质量检测研究院、北京中轻联认证中心有限公司、明门(中国)幼童用品有限公司、国家日用小商品质量监督检验中心、谱尼测试集团股份有限公司、广州海关技术中心、上海市质量监督检验技1GB/T41524—2022玩具材料中短链氯化石蜡含量的测定警示——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安本文件规定了用气相色谱-电子捕获负化学离子源质谱仪测定玩具材料中短链氯化石蜡的定性和本文件适用于玩具聚合物材料中氯原子数大于或等于5的短链氯化石蜡的测定。2规范性引用文件本文件没有规范性引用文件。下列术语和定义适用于本文件。3.1短链氯化石蜡shortchainchlorinatedparaffins;SCCPs碳原子数在10～13的氯代烷烃类混合物，化学通式为C,H₂m+2-,Cl₀(m=10～13),化学文摘登记4原理5试剂或材料5.5正己烷和甲苯混合液：4+1(体积比)。2GB/T41524—20225.7不同平均氯含量(质量分数)的SCCPs(C₁₀~C₁₃)标准溶液，质量浓度为100mg/L,溶剂为正——SCCPs(C₁₀~C1₃)含氯51.5%,工业级；——SCCPs(Co～C1₃)含氯55.5%,工业级； SCCPs(C～C₃)含氯63%,工业级。均为5mg/L或以上其他合适质量浓度，如25mg/L或50mg/L等，氯含量分别为53.5%、55.5%、准物质(5.6)质量浓度均为0.5mg/L,或其他合适质量浓度。表1不同氯含量SCCPs混合标准溶液配制体积比不同氯含量SCCPs标准溶液SCCPs混合标准溶液55975135SCCPs混合标准溶液氯含量7分析步骤取代表性样品，采用合适粉碎装置(6.5)将其制成5mm×5mm×5mm以下均匀碎片。准确称取3GB/T41524—2022取时间3h,1h内回流次数不少于6次。冷却后，用真空旋转蒸发器(6.7)旋转蒸发，浓缩至约1mL。如果提取液较黏稠可直接按7.3处理，得到净化浓缩后提取液。对于上述两种情况下得到的最终浓缩离，收集上层有机溶液。重复以上浓硫酸净化操作直至下层酸溶液澄清或至白色，此过程不能超过建议索氏提取过程温度控制在甲苯回流温度，约110℃;旋转蒸发仪水浴温度在40℃~50℃,同时保持压力在5kPa～8kPa。注：浓硫酸净化方法操作简单且目标物损失少，但当溶剂主要为甲苯时，待测试样经浓硫酸处理后的溶液pH值呈酸性，可能会对设备有影响。但当溶剂为正已烷时，待测试样经浓硫酸处理后溶液为中性，则不会出现上述硅胶层析柱(5.1)先用20mL正己烷和甲苯混合液(5.5)润洗，舍弃润洗液，将7.2中的浓缩液过约50℃和8kPa真空度条件下旋转蒸发浓缩至约1mL。(膜厚),固定相为5%苯基，95%二甲基聚硅氧烷的石英毛细管柱或相当者；b)进样口温度：280℃;c)程序升温：100℃保持1min,然后以20℃/min程序升温至300℃,保持9min;d)传输线温度：300℃;j)反应气：甲烷，纯度大于或等于99.999%;1)离子源温度：160℃;注：内标标准物质e-六六六的定量离子和定性离子选择，具体视其质谱信号强度而定。4GB/T41524—2022分子式m/≈定性离子m/分子式m/z定性离子m/zC₁₀H₁₇Cl₅277279C₁₂H₂₁ClC₁。H₁₆Cl₆C₁2H。Cl₆C₁₀H₁₅Cl₇C2H],Cl₇C₁oH₁₄Cl₈C₁2H₁₈Cl409411C₁H₁₃Cl415417C₂H₁₇Cl443445C₀H₁₂Cl449451C₂H₁₆Cl475477C₁H₁9Cl293291C₁3H₂₃Cl₅CH₁₈ClCi₃H2₂ClgCH₁₇ClC₁₃H₂₁Cl₇C₁H₁₆Cl₈C₃H₂oCL423425CH₁₅Cl429431C₃H,Cl459457C₁H₄Cl463465493491按标准工作溶液(5.8),SCCPs质量浓度均为5mg/L或以上其他合适质量浓度，氯含量分别为53.5%、55.5%、56.25%、57.75%、59.25%或其他氯含量的SCCPs标准溶液。标准工作溶液和样品定容溶液中内标标准物质(5.6)质量浓度均为0.5mg/L,或其他合适质量浓度。标准曲线的线性相关系数不小于0.90。按上述分析条件(7.4.1)对标准工作溶液及样品试液进行分析，比较标准工作溶液和样品试液的特征离子及其保留时间进行定性分析，由于待测试样中可能含有中链氯化石蜡而引起待测试样目标峰拖尾现象发生，此时待测试样目标峰积分截止时间点以对应标准样品目标峰截止时间点为准。由氯含量不同的系列SCCPs标准溶液计算出总体响应因子(F₈),并运用总体响应因子(Fa)与实测氯含量(D′)的线性关系来定量计算样品中SCCPs含量。由于标准工作曲线的浓度对定量结果影响较大，应对样品中的目标分析物浓度进行预判，需要的时候将样品溶液稀释至与标准曲线浓度相近的浓度范围进行定量。用此方法测试质量浓度为100mg/L且氯含量为63%的SCCPs标准溶液测试谱图见附录A。8结果计算SCCPs混合标准溶液的总体响应因子与实测氯含量关系按式(1)～式(4)进行计算，其中m=10~a)分别计算不同氯含量SCCPs标样的总体相对峰面积A':5GB/T41524—2022b)分别计算不同氯含量SCCPs标样的总体响应因子Fa: (2)c)分别计算不同氯含量SCCPs标样的实测氯含量D',SCCPs的理论氯含量D数据遵照附录B: (3)d)建立不同氯含量SCCPs标样的总体响应因子F。与实测氯含量D'的线性关系：F,=a×D′+b (4)式中：A'———不同氯含量SCCPs标样的总体相A——C,H₂m+2-,Cl,的峰面积；A(ISTD)——内标标准物质的峰面积；F。不同氯含量SCCPs标样的总体响应因子；Ps——SCCPs标样的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L);V——SCCPs标样的进样体积，单位为升(L);D′—-—不同氯含量SCCPs标样的实测氯含量；D——SCCPs的理论氯含量；a——标准曲线截距；b——标准曲线斜率。SCCPs样品定量时，首先依照式(1)和式(3)计算样品中SCCPs的总体相对峰面积Ai和实测氯含量，按式(4)定量标准曲线得到样品中SCCPs的总体响应因子F,,根据式(5)获得样品中SCCPs的质量分数。式中：w——样品中SCCPs的质量分数，单位为毫克每千克(mg/kg);Ai———样品中SCCPs的总体相对峰面积；V′——样品的定容体积，单位为升(L);F,——样品中SCCPs的总体响应因子；结果保留至小数点后一位。实验室间试验结果得到的精密度数据见附录C中表C.1。本方法定量限为100mg/kg。6GB/T41524—2022测试报告应至少包括以下内容：a)样品的来源及描述；b)本文件的编号(包括年代号);c)测试结果(包括不同氯含量标准溶液信息及定量曲线所采用的浓度值);d)与本文件的任何偏离；e)在测试中观察到的异常现象；f)测试日期。7(资料性)SCCPs标准溶液测试谱图使用气相色谱-电子捕获负化学离子源质谱仪测试SCCPs相关谱图见图A.1和图A.2。时问/inin标引序号说明：图A.1SCCPs标准溶液(氯含量63%,质量浓度为100mg/L)总离子流色谱图8C₁C₁JJ2₂₁Cl₅C₁IIzCl:C₁₂H₁ClC₁₂HClC₁[L₁Cl₉C₂H₁Cl₁C₁₃C₁₃ll₂Cl₅C₁sll₂2ClCi₂H₂Cl₇C₁₃LLCl₈C₁₉ll₁ClC₁H₁Cl₁图A.2SCCPs标准溶液(氯含量63%,质量浓度为100mg/L)选择离子流色谱图9GB/T41524—2022(规范性)SCCPs各同系物的相对分子质量和理论氯含量见表B.1。分子式相对分子质量分子式相对分子质量C₁₀H₁₇Cl₅C₁₂H₂₁Cl₅C₁H₆Cl₆C,H2₀ClC₁₀H₁₅Cl₇C₂H₉Cl₇C₁₀H₁₄Cl₈C₁₂H₁₈Cl₈CoH₂ClC₁₂H₁₇ClC₁₀H₁₂Cl₁₀C₂H₁₆Cl₀CH₁₉Cl₅C₁₃H₂₂Cl₅C₁H₁₈Cl₆C13H₂₂Cl;C13H₂₁Cl₇C₁H₁₆Cl₈Ci₃H₂₀Cl₈CH₁₅Cl₉C₃H₁₉Cl₉C₁H₁₄Cl₁0C₁₂H₁₈Cl₁GB/T41524—2022(资料性)选取有代表性的3个实际玩具材料样品，在10间实验室中按照本文件进行SCCPs含量测试，并对实验室间试验结果按照GB/T6379.1和GB/T6379.2进行统计，数据如表C.1所示。表C.1实验室