(高清版)GBT 40394-2021 工业用甲醇中痕量三甲胺含量的测定 气相色谱质谱联用法

GB/T40394—2021工业用甲醇中痕量三甲胺含量的测定气相色谱质谱联用法国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会IGB/T40394—2021本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国石油和化学工业联合会提出。本文件由全国化学标准化技术委员会(SAC/TC63)归口。本文件起草单位：国家能源集团宁夏煤业有限责任公司、中国石化集团重庆川维化工有限公司、中国石油化工股份有限公司北京化工研究院、岛津企业管理(中国)有限公司。1GB/T40394—2021工业用甲醇中痕量三甲胺含量的测定气相色谱质谱联用法警示——本文件并不旨在说明与其使用有关的所有安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健1范围本文件规定了采用气相色谱质谱联用法测定工业用甲醇中痕量三甲胺含量的方法。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T3723工业用化学产品采样安全通则GB/T6680液体化工产品采样通则GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4方法概要通过向甲醇样品中加入盐酸，将常温下易挥发的三甲胺转化为三甲胺盐酸盐；进样前加入氢氧化钠使其再转化为三甲胺。采用顶空进样，气相色谱质谱联用法测定。以三甲胺的保留时间(RT)及质荷比(m/z)分别为42、58、59的辅助定性离子双重定性，以质荷比(m/z)58的定量离子工作曲线法定量。5试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂。5.1水：符合GB/T6682,二级水的规定。5.3氦气：体积分数不小于99.999%,用作载气。5.4氮气：体积分数不小于99.999%,用作吹扫气。GB/T40394—2021将盐酸溶液(见5.7)与无三甲胺甲醇试剂(见5.8)按1+1的体积比混合。液(见5.9)稀释定容至100mL。宜在0℃~4℃密封避光保存，有效期1周。5.12三甲胺标准工作溶液：分别移取三甲胺标准储备液(见5.11)0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL至100mL容量瓶，用0.05mol/L无三甲胺甲醇-盐酸溶液(见5.9)稀释定溶液。极杆质量检测器的气相色谱质谱联用仪(GC-MS)、数据处理工作站。7样品采样应符合GB/T6680的规定，采样安全应符合GB/T3723的规定。7.2.1采样前，在洁净的1000mL采样瓶(见6.5)中加入1mL～2mL浓盐酸。7.2.2分析前，向100mL样品(见7.2.1)中加入盐酸溶液(见5.7)100mL,移取5.00mL于顶空瓶(见8.1.1参照附录A的表A.1工业用甲醇中痕量三甲胺含量测定的参考气相色谱质谱工作条件设置仪8.1.2依次移取系列三甲胺标准工作溶液(见5.12)5.0mL于顶空瓶中，加入饱和氢氧化钠溶液5mL,然后通过顶空进样装置依次注入气相色谱质谱联用仪测定。以三甲胺质量浓度为横坐标，以质荷比23GB/T40394—2021(m/z)58的定量离子的峰高或峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线如式(1)所示。A;=a×p;+b……(1)式中：A;——标准溶液i中三甲胺的峰面积；b———线性方程的截距。8.2样品测定8.2.1定性分析在与绘制标准工作曲线相同的气相色谱质谱工作条件下(见8.1.1),以选择离子方式(SIM)分别扫描三甲胺标准溶液(见5.12)和待测样品(见7.2.2)。参考气相色谱质谱图参见附录B。以样品中三甲胺的保留时间(RT)、质荷比(m/z)分别为42、58、59的辅助定性离子的相对丰度双重定性。样品中三甲胺的辅助定性离子的相对丰度与标准溶液中三甲胺的辅助定性离子的相对丰度的偏差应控制在20%以内。8.2.2定量分析在与绘制标准工作曲线相同的气相色谱质谱工作条件下(见8.1.1),通过顶空进样装置将待测样品(见7.2.2)注入气相色谱质谱联用仪测定。平行测定待测样品两次。9结果计算9.1试样中组分含量的计算试样中三甲胺含量ps,按公式(2)进行计算，其中参数a、b由式(1)计算得到：……(2)式中：2——样品稀释倍数；A,--——样品中三甲胺的峰高或峰面积。9.2结果表示对任意试样，均以两次平行测定结果的算术平均值表示其分析结果，数值修约符合GB/T8170的10精密度10.1重复性限在同一实验室由同一操作者使用同一设备按照同一方法，对同一样品进行测试，两次测定结果差值4GB/T40394—2021表1方法重复性限数据统计表单位为微克每升组分名称含量水平三甲胺5在不同实验室由不同操作者使用不同设备按照同一方法，对同一样品进行测试，两次测定结果差值不超过再现性限(R),见表2。表2方法再现性限数据统计表单位为微克每升组分名称含量水平再现性限R三甲胺811试验报告报告至少应给出以下几个方面的内容：——试验对象；——所使用的标准(包括发布或出版年号);——结果；——观察到的异常现象；——分析人员和审核人员的姓名；——试验日期。5GB/T40394—2021(资料性)工业用甲醇中痕量三甲胺测定的参考气相色谱质谱工作条件工业用甲醇中痕量三甲胺测定的参考气相色谱质谱工作条件见表A.1。表A.1工业用甲醇中痕量三甲胺测定的参考气相色谱质谱工作条件气相色谱质谱联用仪仪器参数进样系统载气(氦气)流速/(mL/min)进样模式分流气化室温度/℃分流比进样量/mL顶空进样器加热器炉温/℃顶空进样针温度/℃顶空进样器平衡时间/min分离系统固定相碱性去活聚乙二醇柱长度/m内径/mm程序升温方式初温40℃,保持3min,以30℃/min的速率升至180℃,保持1min检测系统检测器类型四极杆质量分析器质谱检测器温度/℃6GB/T40394—2021(资料性)参考色谱质谱图B.1三甲胺标准溶液的参考GC-MS总离子流图三甲胺标准溶液的参考GC-MS总离子流图见图B.1。l3500000300000025000002000000I500000500000-标引序号说明：1—-三甲胺。图B.1三甲胺标准溶液的参考GC-MS总离子流图B.2三甲胺标准溶液的参考GC-MS选择离子图(m/z58)三甲胺标准溶液的参考GC-MS选择离子图(m/z58)见图B.2