GB∕T 43314-2023 硅橡胶　苯基和乙烯基含量的测定　核磁共振氢谱法（正式版）

硅橡胶苯基和乙烯基含量的测定核磁共振氢谱法2023-11-27发布国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会I本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国石油和化学工业联合会提出。本文件由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会(SAC/TC35)归口。本文件起草单位：山东大学、武汉华森塑胶有限公司、江西蓝星星火有机硅有限公司、苏州亨利通信材料有限公司、山东东岳有机硅材料股份有限公司、浙江鸿运橡塑有限公司、山东阳谷华泰化工股份有限公司、山东大学威海工业技术研究院、中昊晨光化工研究院有限公司、广东电网有限责任公司电力科学研究院、济南世创友联有机硅科技有限公司、天津市环宇橡塑股份有限公司、深圳市东成电子有限公司、瑞金市乐群塑胶科技有限公司、怡维怡橡胶研究院有限公司、中国石油化工股份有限公司北京北化院燕山分院、中国石油天然气股份有限公司吉林石化分公司、镇江奇美化工有限公司、辽宁省计量科学研究院、沈阳橡胶研究设计院有限公司。1硅橡胶苯基和乙烯基含量的测定核磁共振氢谱法警告：使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本文件描述了采用核磁共振氢谱法测定硅橡胶中苯基和乙烯基含量的方法。本文件适用于侧链上含有苯基的单苯基甲基乙烯基硅橡胶生胶(MPVMQ)、二苯基甲基乙烯基硅橡胶生胶(DPVMQ)及侧链不含苯基的甲基乙烯基硅橡胶生胶(VMQ)。本文件不适用于苯撑硅橡胶。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T15340天然、合成生胶取样及其制样方法3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4原理将一定量的硅橡胶生胶样品溶解于氘代四氢呋喃中，在规定的参数条件下，测定样品的核磁共振氢谱，得到苯基、乙烯基及甲基中不同质子的峰面积。通过不同化学环境下质子的化学位移及峰积分面积值来确定硅橡胶中苯基和乙烯基的含量。5试剂氘代四氢呋喃(C₄D₈O):纯度大于99.5%(摩尔分数),不含四甲基硅烷(TMS)内标，NMR级。6仪器和设备6.1傅里叶变换核磁共振波谱仪(FT-NMR):¹H共振频率为400MHz或更高。6.2分析天平：精度为0.1mg。6.3样品管：外径为5mm,石英材质。28试验步骤8.1取30mg～50mg硅橡胶生胶试样放入样品管(6.3)中，加入0.5mL～0.6mL氘代四氢呋喃在室温下静置溶解。溶解完全后在24h内完成测定。8.2设定核磁共振氢谱分析条件：b)试验温度：20℃~40℃;c)发射偏置：化学位移为6.1处；8.3将样品管放入核磁共振波谱仪内进行测定。对收集的自由感应衰减信号(FID)进行傅里叶变换、相位校正及基线校正，氘代四氢呋喃的溶剂峰化学位移分别是1.73和3.58,以3.58处的溶剂峰定标。8.4按表1信号积分范围准确进行面积积分。表1中A、B、C信号分别对应硅橡胶中苯基氢、乙烯基氢和甲基氢的出峰信号，S₁、S₂、S₃为对应的积分面积。图1为典型的核磁共振氢谱图。表1信号积分范围信号信号积分范围面积A从化学位移约9.0处到约6.3处的最小强度点B从化学位移约6.2处到约5.6处的最小强度点S₂C从化学位移约1.0处到约一1.7处的最小强度点3GB/T43314—2023标引序号说明：X——化学位移；A、B、C——峰信号；S₁、S₂、S₃——信号积分面积。图1典型的核磁共振氢谱图9结果计算9.1苯基含量的计算单苯基甲基乙烯基硅橡胶生胶(MPVMQ)的苯基摩尔百分含量w,.按公式(1)计算，结果保留到小数点后两位：……(1)二苯基甲基乙烯基硅橡胶生胶(DPVMQ)的苯基摩尔百分含量wo.按公式(2)计算，结果保留到小数点后两位：…………9.2乙烯基含量的计算硅橡胶中的乙烯基摩尔百分含量w、按公式(3)计算，结果保留到小数点后两位：410精密度11试验报告试验报告应包括下列内容：a)本文件的编号；b)关于样品的详细说明；c)使用仪器型号和试验条件；d)试验结果；e)本文件或引用文件中未包括的任何自选操作；f)试验日期。5(资料性)精密度A.1概述按照ISO19983:2022中方法B确定了本试验方法的精密度，获得1型精密度，原始数据中的离群值按照ISO19983:2022中程序5%显著性水平处理。组织5个不同实验室采用6台核磁共振波谱仪开展了实验室间精密度试验，使用了6种硅橡胶生胶样品，编号分别为MPVMQ-1、MPVMQ-2、DPVMQ-1、DPVMQ-2、VMQ-1及VMQ-2。每个实验室在连续两周内的不同两天对6种样品进行重复测定。A.2精密度重复性：在重复性条件下，两次独立测试结果的绝对差值如果大于r值宜视为可疑，建议进行适当的研究分析。再现性：在再现性条件下，两次独立测试结果的绝对差值如果大于R值宜视为可疑，建议进行适当的研究分析。sr:重复性标准偏差；r:重复性，以测量值单位表示；(r):相对重复性，以百分数表示；SR:再现性标准偏差；R:再现性，以测量值单位表示；(R):相对再现性，以百分数表示。试样平均值%实验室内实验室间SrRMPVMQ-10.0160.0460.0930.0120.0340.069MPVMQ-232.230.0160.0440.0480.0280.0800.088试样平均值%实验室内实验室间rRMPVMQ-10.4000.0040.0110.9720.0040.012MPVMQ-20.3890.0010.0020.1960.0030.0090.7986试样平均值%实验室内实验室间rRDPVMQ-1DPVMQ-2试样实验室内实验室间rRDPVMQ-10.0020.0060.1360.0040.0120.289DPVMQ-20.4100.0020.0070.5970.0080.022试样实验室内实验室间rRVMQ-10.210