2021届高考化学一轮复习第12章物质结构与性质第36讲分子结构与性质教学案新人教版

第36讲分子结构与性质

©

故知重温

1.共价键

(1)共价键的本质与特征

①本质：在原子之间形成仅共用电子对(电子云的重叠)。

②特征：具有C2方向性和C3饱和性。

共价键的阴力刨生决定着分子的立体构型，共价键的因饱和性决定着每个原子所能形成

的共价键的总数或以单键连接的原子数目是一定的。

(2)共价键的分类

分类依据类型

形成共价键的原子轨四工犍原子轨道“回头碰头”重叠

道重叠方式因工键原子轨道“四肩并肩”重叠

形成共价键的电子对E0极性键共用电子对发生中偏移

是否偏移监非极性键共用电子对不发生国偏移

□单键原子间有31^共用电子对

原子间共用电子对的

E3理键原子间有nzM共用电子对

数目

也三键原子间有四町1共用电子对

(3)键参数一一键能、键长、键角

①概念

键能：气态基态原子形成⑳1mol化学键释放

键的最低能量

参

键长:形成共价键的两个原子之间的明核邂

数

键角：在原子数超过2的分子中.两个共价键之间

的夹角。如CH，i分子中.键角为国109°28‘

②键参数对分子性质的影响

a.键能以越大，键长臼越短，化学键越牢固，分子越稳定。

键能芈苣分子的图稳定性—I

键长T班生＞分子的性质

阿三分子的圄立体构型」

键角」

b.

(4)等电子原理

因原子总数相同,四价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征,它们的许多性质29相

似，如CO和皿。

等电子体的微粒有着相同的分子构型，中心原子也有相同的杂化方式。

2.分子的立体构型

(1)价层电子对互斥理论

①理论要点

a.价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力但最小，体系的能量属最低。

b.孤电子对的排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。

②价层电子对互斥模型与分子立体构型的关系

电子成键电孤电子VSEPR分子立

实例

对数子对数对数模型体构型

220直线形C3直线形C02

国平面三角

30平面BF3

3

三角形

21因V形S02

40国四面体形CH.,

431四面体形

07三角锥形NH3

2268V形H20

(2)杂化轨道理论

①杂化轨道概念：在外界条件的影响下，原子内部因能量i睡的原子轨道重新组合的过

程叫原子轨道的杂化，组合后形成的一组新的原子轨道，叫杂化原子轨道，简称杂化轨道。

②杂化轨道的类型与分子立体构型

sp杂化轨道由面|1个S轨道和tffll个I)轨道

sp杂化|组合而成.杂化轨道间夹角为⑫180°,呈

园直线形，如画1攵。2、(、2“、C()2

sp2杂化轨道由因1个S轨道和的2个p轨

sp?杂化|道组合而成，杂化轨道间夹角为血120°,呈

圜平面三角形,如⑲BF3、HCH()

sp3杂化轨道由⑳1个s轨道和团3个p轨道

sp3杂化|组合而成.杂化轨道间夹角为国109°28',呈

画正四面体形，如国CH4VQ4

(3)配位键和配合物

①孤电子对

分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。

②配位键

a.配位键的形成：成键原子一方提供因孤电子对,另一方提供四空轨道形成共价键。

b.配位键的表示方法

如A-B,其中A表示提供£7孤电子对的原子,B表示提供囱空轨道的原子。如NH：可表

H

[HNH]+

示为H,在NH：中，虽然有一个N—H键形成过程与其他3个N—H键形

成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全相同。

③配合物

a.组成:以[Cu(NH3)JS0,为例

国内界㉚外界

人

[CU(NH3)4]SO4

/I、

团中心原子II配位体配位数

(提供空轨道)(提供孤电子对)

b.形成条件

中心原子有的空轨道,如Fe'+、Cu2\Zn2\Ag+等。

配位体有雷孤电子对,如出0、阳3、CO、1、Cl\CN一等。

3.分子间作用力

(1)概念：分子间存在着相互作用力，称为分子间作用力。

(2)分类：分子间作用力最常见的是C3范德华力和03氢键。

(3)强弱：范德华力因《氢键化学键。

(4)范德华力：分子之间05普遍存在的相互作用力,范德华力主要影响物质的熔点、沸点

等物理性质。范德华力越强，物质的熔点、沸点越高。一般来说，四组成和结构相似的物质,

随着包相对分子质量的增加,范德华力逐渐08增大;分子的极性越大，范德华力也越大。

(5)氢键

①形成：已经与四电负性很强的原子形成共价键的W氢原子(该氢原子几乎为裸露的质子)

与另一个分子中口电负性很强的原子之间的作用力,称为氢键。

②表示方法：A—H…B

说明：a.A、B为电负性很强的原子，一般为N、0、F三种元素的原子。b.A、B可以相同，

也可以不同。

③特征：具有一定的◎方向性和目饱和性。

④分类：氢键包括片分子内氢键和国分子间氢键两种。

⑤分子间氢键对物质性质的影响主要表现为使物质的熔、沸点13升高。

4.分子的性质

(1)分子的极性

类型非极性分子极性分子

正电荷中心和负电荷中心C3重合的正电荷中心和负电荷中心03不重合

形成原因

分子的分子

存在的共价键非极性键或极性键因非极性键或极性键

(2)溶解性

①“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于回非极性溶剂,极性溶质一般能溶于03极

性溶剂。如果存在氢键，则溶剂与溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。

②如果溶质与水发生反应，将增大物质的溶解度，如典等。

(3)分子的手性

①手性异构：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为旧短

像，在三维空间里03不能重叠的现象。

②手性分子：具有09手性异构体的分子。

③手性碳原子：在有机物分子中，连有10四个不同基团或原子的碳原子。含有手性碳原

子的分子是手性分子，如CHCHa0H*C00H。

（4）无机含氧酸分子的酸性

对于同一种元素的无机含氧酸来说，该元素的化合价越□高，其含氧酸的酸性越12强。

如果把含氧酸的通式写成（H0）#0〃，R相同时，〃值越昌大，R的正电性越强，一R—0—H中的

氧原子的电子就会越向R偏移，在水分子的作用下，就越容易电离出H+,酸性也就越［3强。

如H2sth可写成（HOKSO,〃=1：HzSO,可写成（HO）2s〃=2。所以睦04的酸性强于H2s同

理，酸性:HN03G>HN02,HC10,B>HC10,）n>HC102I3>HC10,

0

基础自测

1.判断正误，正确的画“J”，错误的画“X”，并指明错因。

（1）以极性键结合起来的分子一定是极性分子。（X）

错因：CH,、BF,等是以极性键结合起来的非极性分子。

（2）非极性分子中，一定含有非极性共价键。（义）

错因：CO-CCL等分子不含有非极性键。

（3）共价键都具有方向性和饱和性。（X）

错因：一分子中的s-s。键没有方向性。

（4）卤素单质、卤素氢化物、卤素碳化物（即CX,）的熔、沸点均随着相对分子质量的增大

而增大。（X）

错因：HF分子间因形成氢键使得其熔、沸点比其他卤素氢化物的熔、沸点都高。

（5）H20比H2S稳定是因为水分子间存在氢键。（X）

错因：也0比H2s稳定是因为H—0键比H—S键的键能大。

（6）共价键的成键原子只能是非金属原子。（X）

错因：A1CL、FeCL；等分子中原子形成的是共价键。

2.教材改编题

（据人教选修三P34T.,）已知N—N、N=N和N三N键能之比为1.00：2.17：4.90,而C—C、

C=C、C三C键能之比为1.00：1.77：2.34o下列说法正确的是（）

A.。键一定比n键稳定

B.用较易发生加成反应

C.乙烯、乙烘易发生加成反应

D.乙烯、乙快中的Jt键比。键稳定

答案C

解析N=N中有一个。键，一个n键，其键能比为1.00:2.17,说明在N=N中，n

键比。键稳定，故A错误，且N?不易发生加成反应（n键不易断开），B错误；而C=C、C三C

中的冗键比。键的键能小，易断开，故乙烯、乙烘易发生加成反应，C正确，D错误。

重难突破

考点一共价键和分子的立体构型

［典例1］（1）（2019•仝国卷1）乙二胺（HzNCH2cHzNH?）是一种行机化合物,分子中批注点拨

氮、碳的杂化类型分别是________、

首无雄女原多的西屋也子

（2）（2018•全国卷I）LiAIH,是有机合成中常用的还原剂，LiAlH,中的阴离子空间构：*向it，再融定庶子的条化

型是。中心原子的杂化形式为.LiAlH.,中.存在（填标4-4

号）。

——A匕僦从中*%同&应

A.离子键B.o键C.n键D.氢键再孑诚,冷做从一中伙与//

之间多忘。址

（3）（2017•全国卷［I）

经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如图o

所示。>

①从结构角度分析.R中两种阳离子的相同之处为by

,不同之处为・（填标号）:……

A.中心原子的杂化轨道类型#ONR中的两竹阳焉今鼠NH：

杂卬,内岫中

B.中心原子的价次电子对数..............................®（：，.

N、。的彷友色3对幺.

C.立体结构我包孑对玄可々加年工匍

何§不同之年

D.共价键类型

②R中阴离子N,中的。键总数为________个。分子中的大K键可用符号n：表示，行描用中的从一的眯娱椽

其中m代表参与形成大”键的原子薮.〃衣求蓼写形成天；痛而冠字薮（而荣分字不而型可怒幺沙辛

大兀键可及小为M）,则中的大兀键应我小为

昨中原手必为「

原孑*龙2个共商就，坪

每个“原手辿可从接出/

个色孑小为大”统的省说

加上居列/个鱼丸若有6

个包多去多出或大“铺

［解析］（D乙二胺中N、C原子价层电子对数均为4,均采用sd方式杂化。

⑵LiAlH」中的阴离子是A1H；,中心原子铝原子含有的价层电子对数是4,且不存在孤对电子,

所以空间构型是正四面体形，中心原子的杂化轨道类型是sp：'杂化；阴、阳离子间存在离子

键，A1与H之间还有共价单键，不存在双键和氢键，答案选AB。

⑶①R中两种阳离子分别为也0b和NH"A选项，两种阳离子中心原子的杂化轨道类型均为

sp）所以两者相同；B选项，I©中心原子的价层电子对数为6+：一1=4,NH：中心原子的价

层电子对数为y一=4,所以两者相同；C选项，HQ+和NH：的立体结构分别为三角锥形和

正四面体形，所以两者不同；D选项，H6和NH：均含有极性共价键和配位键，所以两者相同。

②由题给图示可知，N与N之间形成5个N—N键，因此有5个。键。N「中有5个氮原子参

与形成大口键，每个N原子与其他2个N原子形成共价键，每个N原子还可以提供1个电

子参与大n键的形成，加上得到的1个电子，共有6个电子参与形成大n键，因此隔中的

大”键可表示为nt

［答案］（l）sp；，sp：'⑵正四面体形sp：iAB（3）①ABDC②5E

Q名师精讲

1.共价键及其类型的判断方法

(1)共价键的成键原子可以都是非金属原子，也可以是金属原子与非金属原子。如A1与

Cl,Be与C1等。

(2)并不是所有的共价键都有方向性，如s-so键无论s轨道从哪个方向重叠都相同，

因此这种共价键没有方向性。

(3)不同种元素的原子之间形成的是极性共价键，同种元素的原子之间形成的是非极性共

价键。

(4)共价单键全为。键，双键中有一个。键和一个n键，三键中有一个。键和两个n

键。

2.分子空间构型的判断方法

(1)价层电子对互斥理论说明的是价层电子对的立体构型，而分子的立体构型指的是成键

电子对的立体构型，不包括孤电子对。

(2)判断分子或离子立体构型的方法

首先，确定中心原子的价层电子对数

价

层厂(7键数一►每个。键有1对电子

电

子

对

数1-中心原子孤电子对数-*y(a-xb)

对于阳离子来说，a为中心原子的价电子数减离子的电荷数，对于阴离子来说，a为中心

原子的价电子数加上离子的电荷数(绝对值)，b为与中心原子结合的原子最多能接受的电子

数，x为非中心原子的原子个数。

如NH：的中心原子为N,a=5—1,b=\,x=4,所以中心原子孤电子对数=g(a—'X。)

X(4-4Xl)=0o

其次，确定价层电子对的立体构型

由于价层电子对之间相互排斥，它们趋向于尽可能相互远离，这样已知价层电子对的数

目，就可以确定它们的立体构型。

最后，确定分子的立体构型

价层电子对有成键电子对和孤电子对之分，价层电子对的总数减去成键电子对数，得孤

电子对数。根据成键电子对数和孤电子对数，可以确定相应的较稳定的分子立体构型。

3.判断分子中心原子的杂化类型的方法

(1)根据杂化轨道的空间分布构型判断

①若杂化轨道在空间的分布为正四面体形，则分子的中心原子发生sd杂化。

②若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形，则分子的中心原子发生Sd杂化。

③若杂化轨道在空间的分布呈直线形，则分子的中心原子发生SP杂化。

(2)据杂化轨道之间的夹角判断

若杂化轨道之间的夹角为109。28',则分子的中心原子发生sd杂化；若杂化轨道之间

的夹角为120°,则分子的中心原子发生SP?杂化；若杂化轨道之间的夹角为180°,则分子

的中心原子发生sp杂化。

(3)根据等电子原理进行判断

如CO?是直线形分子，CNS，N；与CO?是等电子体，所以粒子构型均为直线形，中心原子

均采用sp杂化。

(4)根据中心原子的价层电子对数判断

如中心原子的价层电子对数为4,是sp，杂化，为3是sp?杂化，为2是sp杂化。

对点精练

()

1.C0C12分子的结构式为C1，C0CL分子内含有()

A.4个。键B.2个。键、2个n键

C.2个。键、1个“键D.3个。键、1个“键

答案D

2.用价层电子对互斥理论(VSEPR)可以预测许多分子或离子的空间构型，有时也能用来

推测键角大小，下列判断正确的是()

A.S02,CS2、HI都是直线形的分子

B.BF3键角为120°,SnBn键角大于120°

C.C1M)、BF3、SO、都是平面三角形的分子

D.PCL、阳、PC—都是三角锥形的分子

答案C

解析SO?是V形分子；CSz、HI是直线形的分子，A错误；BE,键角为120°,是平面三

角形结构；而Sn原子价电子数是4,在SnBn中两个价电子与Br形成共价键，还有一对孤电

子对，对成键电子有排斥作用，使键角小于120°,B错误；CH2O.BF：,、S。,都是平面三角形的

分子，C正确；PCL、NHa都是三角锥形分子，而PCls是三角双锥形结构，D错误。

3.(1)(2019•河南汝州实验中学高三期末)硫酸锌溶于过量氨水形成[Zn(NHjJSO,溶液。

①[Zn(NH>]S0,中，阴离子的立体构型是,[Zn(NH3)F+中含有的化学键有

②N&分子中，中心原子的轨道杂化类型为。

(2)(2019•成都市高三诊断)①SO?分子中S原子的轨道杂化类型为,分子空间

构型为；与so?互为等电子体的分子有（写一种）。

②[Cu（CH£N）/2+比四氨合铜离子稳定，中心离子配位数为,配位体中。键

与人键个数之比为。

答案（1）①正四面体配位键和极性共价键②sd

（2）①sp2V形0式其他合理答案均可）②45：2

解析（1）①SO7中中心原子S上的孤电子对数=TX（6+2—4X2）=0,成键电子对数为

4,价层电子对数为0+4=4,VSEPR模型为正四面体形，S上没有孤电子对，SO7的立体构型

为正四面体。[Zn（NH）F+中Zn"与N&分子间为配位键，NH,分子内含极性共价键。

②NH：i分子中中心原子N的价层电子对数=3（5—3X1）+3=4,N原子采取sp‘杂化。

6——2X9

（2）①SO?中S的孤电子对数为一广=1，S的杂化轨道数为2+1=3,故轨道杂化类型

为sp>S有一个孤电子对，故SO?的空间构型为V形。与SO,互为等电子体的分子有。3等。

②[Cu（CH£N）,产的中心离子有4个CH：）CN配体，其配位数为4,配体CH..CN的结构式为

CHHHCN,该分子含有5个。键、2个n键，。键、n键个数比为5:2。

考点二分子间作用力和分子的性质

[典例2]（1）（2019・全国卷I）乙二胺（"NCH2cH2、％）能与Mg?'等金属离批注点拨

子形成稳定环状离子，其原因是,

.・…》乙二胺与孑中的龛原孑有

其中与乙二胺形成的化合物稔定性相对较高的是（填“Mg2+”或“Cu"”）。算旋子对，Q"有空

<2）（2019•全国卷II）元素As与N同族。预测As的气化物分子龙山木结构为■"I九通

（填”高”或“低”八式判断理由是

，其沸点比NH3的

考虑半妆的大

（3）（2018,全国卷H）ZnF2具有较高的熔点（8721）•其化学键类型是_______;ZnF2

不溶于布♦机溶剂而ZnCk、ZnB「2、Zn12能够溶于乙醇、乙碓等有机溶剂•原卤是…〜一

.A出声NHB多出多*,专

<孑4•包为第M

（4）（2017•全国卷0）我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐：一间无衣.批

（N5）6（H3O）3（NHq）4Cl（用R代表）。

图中虚线代表氢键.其表示式为（NH：）N—H…C1、________、.住据城反推测后体中他幺

同的牛用力

*考虑"如仍湘港''原理

表东：NH：

耒市：N

-枭木

［解析］(1)乙二胺中氮原子有孤对电子，Mg/、存在空轨道，两者易形成配位键。由于的半径大于

Mg?+的半径，所以Cu"结合电子的能力大于Mg"的结合电子的能力，故乙二胺与Ci?+形成的配合物更稳定。

(2)AsL和Nii为等电子体，NIh为三角锥形，因此As%也为三角锥形。因为NI%分子间存在氢键，所以Aslh的

沸点比NHs低。

(3)根据氟化锌的熔点可以判断其为离子化合物，所以一定存在离子键。作为离子化合物，氟化锌不溶于有机

溶剂，而氯化锌、澳化锌和碘化锌的化学键以共价键为主，分子的极性较小，能够溶于乙静、乙醛等弱极性

有机溶剂。

(4)根据题给表示式可知，除表示出形成氢键的原子外，还要表示出形成氢键的原子所在的原子团和该原子在

原子团中的成键情况，因此氢键的表示式为(NH；)N—H…Cl、(H：Q+)0—H…N(NJ)、(NH：)N—H…N(N「)。

［答案］(1)乙二胺的两个N提供孤对电子给金属离子形成配位键Cu2+

(2)三角锥形低N&分子间存在氢键

(3)离子键ZnFZ为离子化合物，ZnCL、ZnBn、ZnL的化学键以共价键为主、极性较小

(4)(HQ+)0—H-N(ND(NH：)N—H…N(ND

7名师精讲

1.分子极性的判断方法

(1)根据键的类型及分子的空间构型有无对称中心判断

极「双原子分子，如HC1、NO、113r等

极

性

性无对称中心V形分子,如比0、H2S.SO?等

分

键三角锥形分子，如NH3、PH3等

子

%非正四面体形分子，如CH3CI、

l(：H2ck、CHCI3等

非

非

极

极r单质分子，如CE、，P4、h等

有对称中心性

性

分直线形分子，如CO2、CS2、C2H2等

键

子正四面体形分子，血CH」、(XX、CF」等

I平面正三角形分子，如BF,、SO,等

(2)根据中心原子最外层电子是否全部成键判断

与同一种原子结合时，分子中的中心原子最外层电子若全部成键，此分子一般为非极性

分子；分子中的中心原子最外层电子若未全部成键，此分子一般为极性分子。

CH,、BF,、C()2等分子中的中心原子的最外层电子均全部成键，它们都是非极性分子。而

由0、NIL、NE等分子中的中心原子的最外层电子均未全部成键，它们都是极性分子。

(3)判断AB,,型分子极性的经验规律

若中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数，则为非极性分子，若不等

则为极性分子。

2.氢键、范德华力与共价键

（1）氢键属于一种较强的分子间作用力，但不属于化学键。

（2）氢键分为分子内氢键和分子间氢键，形成分子间氢键的物质的熔、沸点反常地高。

⑶范德华力、氢键与共价键的比较

范德华力氢键共价键

已经与电负性很大的原

作用分子或原子子形成共价键的氢原子

原子

微粒（稀有气体）和另一电负性很大的原

子

强度

共价键〉氢键〉范德华力

比较

①随着分子极性和相对分子质对于A—H…B-,A、

成键原子半径越小，

影响其强量的增大而增大B的电负性越大，B原

键长越短，键能越大，

度的因素②组成和结构相似的物质，相对子的半径越小，键能

共价键越稳定

分子质量越大，范德华力越大越大

续表

范德华力氢键共价键

分子间氢键的存在，

①影响物质的熔、沸点等物理性

使物质的熔、沸点升

对物质

高，在水中的溶解度①影响分子的稳定性

质性②组成和结构相似的物质，随相

增大，如沸点：②共价键键能越大，

质的对分子质量的增大，物质的熔、

H20>H2S,分子稳定性越强

影响沸点升高，如F2<Cl2<Br2<I2,

HF>HC1,

CF.1<CCl.1<CBr1

NH3>PH3

囱对点精练

4.下列说法不正确的是（）

A.HC1、HBr、HI的熔、沸点依次升高与分子间作用力大小有关

B.IM）的熔、沸点高于LS是由于HQ分子之间存在氢键

C.L易溶于CCL可以用相似相溶原理解释

D.甲烷可与水形成氢键这种化学键

答案D

解析HC1、HBr、HI是组成和结构相似的分子，分子间作用力越大，相应物质的熔、沸

点越高，A正确；水分子间可形成氢键，H2s分子间不能形成氢键，因此HQ的熔、沸点高于

HS,B正确；碘是非极性分子，易溶于非极性溶剂四氯化碳，C正确；甲烷中碳原子电负性不

大，甲烷分子和水分子之间不能形成氢键，并且氢键不是化学键，属于分子间作用力，D错误。

5.已知含氧酸可用通式XO”(OH)”来表示，如X是S,当〃=2,n=2,则这个式子就表示

H2SO.IO一般而言，该式中加大的是强酸，小小的是弱酸。下列各含氧酸中酸性最强的是()

A.HC102B.H2SeO3

C.H3BO3D.HMnO,

答案D

解析把A〜D选项中的化学式改写成A.CIO(OH),B.Se0(0H)2,C.B(0H)3,D.Mn03(0H),

其卬依次为1,1,0,3,m最大的是HMnO„则HMnO,酸性最强。

6.(2016•全国卷ID东晋《华阳国志•南中志》卷四中已有关于白铜的记载，云南银白

铜(铜银合金)闻名中外，曾主要用于造币，亦可用于制作仿银饰品。回答下列问题：

硫酸银溶于氨水形成[Ni(ND1S0,蓝色溶液。

(l)[Ni(NH3]S0,中阴离子的立体构型是o

(2)在[Ni(NH3)j2+中Ni"与NH：,之间形成的化学键称为,提供孤电子对的成键原

子是。

⑶氨的沸点.(填“高于”或“低于")瞬(PH。，原因是.；氨

是分子(填“极性”或“非极性”)，中心原子的轨道杂化类型为O

答案(1)正四面体形(2)配位键N(3)高于NL分子间可形成氢键极性sp3

6+2

解析(DSO厂中S原子的价层电子对数=丁=4,孤电子对数为0,立体构型为正四面

体形。

(2)N1+与NH-之间形成共价键时Ni?+提供空轨道，N提供孤电子对，形成配位键。

(3)氨分子之间可形成氢键，分子间作用力增大，故沸点高于瞬(PIh)；氨分子中N原子

的价层电子对数=：'=4,采取sp，杂化，四个杂化轨道中有三个轨道被共用电子对占据,

一个轨道被孤电子对占据，是极性分子。

课时作业

满分：100分

一、选择题(每题6分，共42分)

1.下列关于丙烯(CH£HCH”的说法错误的是()

A.丙烯分子中有8个。键，1个兀键

B.丙烯分子中3个碳原子都是sp，杂化

C.丙烯分子中存在非极性键

D.丙烯分子中3个碳原子在同一平面上

答案B

解析丙烯（ClhCHCIb）中存在6个C—H。键和1个C—C。键，还有1个C=C双键（-

个。键、一个n键），则共有8个。键，1个n键，A正确；甲基中的C为sd杂化，

\/

CC

/'中的C为sp2杂化，丙烯中只有1个C原子为sp3杂化，B错误；C、C之

\/

CC

间形成的共价键为非极性键，则丙烯分子中存在非极性键，c正确；'为平

面结构，甲基中的C与双键碳原子直接相连，则三个碳原子在同一平面上，D正确。

0

八

\=/

2.碳酸亚乙酯是锂离子电池低温电解液的重要添加剂，其结构如图所示。下列有关该物

质的说法正确的是（）

A.分子式为C3H2。3

B.分子中含6个。键

C.分子中只有极性键

D.8.6g该物质完全燃烧得到6.72LC02

答案A

解析A项，观察图形根据碳形成四个键可知分子式正确；B项，根据图示可知分子中含

8个。键；C项，观察图形可知分子中含有碳碳双键属于非极性键；D项，没有指明条件，无

法进行气体体积计算。

3.等电子体之间结构相似、物理性质也相近.根据等电子原理，由短周期元素组成的粒

子，只要其原子总数和原子最外层电子总数相同，均可互称为等电子体。下列各组粒子不能

互称为等电子体的是（）

A.靖和NO；B.和S02

C.⑩和NO]D.SOT和

答案C

解析C选项中，CO?与NO「具有相同的原子总数，但最外层电子总数不同，CO?为16,而

NOJ为18,故二者不能互称为等电子体。

4.下列推断正确的是（）

A.BF3是三角锥形分子

H

[H：N：H]+

••

B.NH：的电子式：II,离子呈平面形结构

C.CH,分子中的4个C—H犍都是氢原子的1s轨道与碳原子的p轨道形成的s-p。键

D.CH,分子中的碳原子以4个sp：,杂化轨道分别与4个氢原子的1s轨道重叠，形成4个

C—H。键

答案D

解析BFs中B原子无孤电子对，因此采取sp°杂化，BF3为平面三角形，A错误；NH：中N

原子采取sd杂化，NH；为正四面体结构，B错误；CH」中C原子采取sd杂化，C错误，D正确。

5.向盛有硫酸铜溶液的试管中滴加氨水，先生成难溶物，继续滴加氨水，难溶物溶解，

得到深蓝色透明溶液。下列对此现象的说法正确的是（）

A.反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Q?+的浓度不变

B.沉淀溶解后，生成深蓝色的配离子[CU（NH3）1+

C.配位化合物中只有配位键

D.在[Cu（NH）F+配离子中，O?+给出孤电子对，NH：；提供空轨道

答案B

解析NL与Q?+形成配位键，C/+提供空轨道，N&提供孤电子对。

6.通常情况下,NCL是一种油状液体，其分子空间构型与Nlh相似，下列对NCb和NHs

的有关叙述正确的是（）

A.分子中N—C1键键长与CCL分子中C—C1键键长相等

B.在氨水中,大部分NIL与H20以氢键（用“…”表示）结合形成NH3・a0分子,则NIL-H20

H

HN-H（）

的结构式为「：

C.NCb分子是非极性分子

D.NBn比NCh易挥发

答案B

解析根据题意，NCL,的空间结构与NH,相似，也应为三角锥形，故为极性分子，故C错

误；根据Mb/%r+OIP,故B正确；NBe的结构与NCh相似，因NB&的相对分子质

量大于NCL的相对分子质量，故沸点NBn大于NCL,所以NBR不如NCL易挥发，故D错误；

因N原子的半径小于C原子的半径，所以C—C1键键长大于N—C1键，故A错误。

7.是橙黄色液体，少量泄漏会产生窒息性气体，喷水雾可减慢其挥发，并产生酸性

悬浊液。其分子结构如图所示。下列关于S£L的说法中错误的是（）

A.S2CI2为非极性分子

B.分子中既含有极性键又含有非极性键

C.与Mn结构相似，熔、沸点SzBrz>S2cL

D.与水反应的化学方程式可能为2S2Cl2+2H20=S02t+3SI+4HC1

答案A

解析根据S2clz的分子结构可知，它属于极性分子，故A错误；S-C1键为极性键，S-S

键为非极性键，故B正确；由于S£k与SBm的结构相似，而相对分子质量&Br2>S2c12,故C

正确；由少量泄漏会产生窒息性气体，喷水雾可减慢挥发，并产生酸性悬浊液，知其与水反

应的化学方程式可能为2S2Cl2+2H20=S02t+3SI+4HC1,故D正确。

二、非选择题（共58分）

8.（15分）（1）氯化铁溶液用于检验食用香精乙酰乙酯时，会生成紫色配合物，其配离子

结构如图所示。

①此配合物中基态铁离子的价电子排布式为0

②此配合物中碳原子的杂化轨道类型有。

③此配离子中含有的化学键有(填字母)。

A.离子键B.金属键

C.极性键D.非极性键

E.配位键F.氢键G.。键H.n键

(2)甲醇(QhOH)是一种用途广泛的基础有机原料和优质燃料”甲醇被氧化生成甲醛

(HCHO),甲醇也可以生成乙酸甲酯(CHsCOOCH,)。

①乙酸甲酯分子。键和n的个数之比为o

②甲醇和甲醛中碳原子的杂化方式分别为。

(3)已知[Zn(CN)/~与甲醛在水溶液中发生反应可生成一种新物质H0CH2CN,试判断新物

质中碳原子的杂化方式;1mol[Zn(CN)/2一中的。键数为。

(4)世上万物，神奇可测。其性质的变化是物质的组成与结构发生了变化的结果。回答下

歹问题：

①根据杂化轨道理论判断，下列分子的空间构型是V形的是.(填标号)。

A.BeCl2