2024年高考化学复习 水溶液中的离子平衡

水溶液中的离子平衡

1.强弱电解质的比较与判断

(1)在相同浓度、相同温度下，对强弱电解质做导电对比实验。

(2)在相同浓度、相同温度下，比较反应速率的快慢。如将Zn粒投入到等浓度的盐酸和醋酸中，结果前

者比后者反应快。

(3)浓度与pH的关系。如常温下，的醋酸溶液，其pH>l,即可证明CH3coOH是弱电解质。

(4)测定对应盐的酸碱性。如CH3coONa溶液呈碱性，则证明CH3co0H是弱酸。

(5)稀释前后的pH与稀释倍数的变化关系。如将pH=2的酸溶液稀释100倍，若pH<4,则证明该酸为

弱酸，若pH=4,则证明该酸为强酸。

(6)利用实验证明存在电离平衡。如向醋酸溶液中滴入石蕊溶液变红，再加CH3coONH4,颜色变浅。

(7)利用较强酸制较弱酸来判断电解质强弱。如将CO2通入苯酚钠溶液中，出现浑浊，说明酸性：

H2CO3>C6H5OHO

2.一元强酸和一元弱酸的比较

浓度均为0.01mol-L-1的pH均为2的强酸HA与弱

强酸HA与弱酸HB酸HB

0.01molL-1=c(HA)<

pH或物质的量浓度2=PHHA〈PHHB

c(HB)

开始与金属反应的速率HA>HBHA=HB

体积相同时与过量的碱反应时消耗

HA=HBHA<HB

碱的量

体积相同时与过量活泼金属反应产

HA=HBHA<HB

生H2的量

c(A一)与c(B一)的大小c(A-)>c(B-)")=c(BD

分别加入固体NaA、NaB后pH变化HA：不变HB：变大HA：不变HB：变大

加水稀释10倍后3=PHHA〈PHHB3=PHHA〉PHHB>2

溶液的导电性HA>HBHA=HB

水的电离程度HA<HBHA=HB

3.根据水电离出的c(H+)和溶液中c(H+)判断溶液的性质

(1)室温下水电离出的c(H+)=1x10-7mol.L-i,若某溶液中水电离出的c(H+)<lxlO-7mol.Lr,则可判断

该溶液呈酸性或碱性；若某溶液中水电离出的c(H+)>lxl(r7moi则可判断出该溶液中存在能水解的盐,

从而促进了水的电离。

(2)室温下，溶液中的c(H+)>lxl(r7moi1一1,说明该溶液是酸性溶液或水解呈酸性的盐溶液；溶液中的

c(H+)<lxi(p7moi.Li,说明该溶液是碱性溶液或水解呈碱性的盐溶液。

4.“用规律”“抓类型”突破盐类水解问题

(1)规律：有弱才水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性，越热越水解，越稀越水解。

(2)类型

①强碱弱酸盐，阴离子水解，其水溶液呈碱性，如醋酸钠水解的离子方程式为CH3coeT+

H20CHsCOOH+OH；多元弱酸酸根分步水解，如碳酸钠水解的离子方程式为CO9+

H20二^HCO3+OH，HCOr+H2O二^H2CO3+OHo

②强酸弱碱盐，阳离子水解，其水溶液呈酸性，如氯化钱、氯化铝水解的离子方程式分别为NHI+

+3++

H20NH3H2O+H>A1+3H2OAl(OH)3+3H=

③NaCl等强酸强碱盐不水解，溶液呈中性。

④弱酸弱碱盐相互促进水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸和弱碱的相对强弱。

⑤弱酸酸式盐水溶液酸碱性，取决于酸式酸根离子电离程度和水解程度的相对大小。

a.若电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，如NaHSCh、NaH2PO4等。

b.若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性，如NaHCCh、Na2Hpe>4等。

5.沉淀溶解平衡突破

(1)沉淀能否生成或溶解的判断方法

通过比较溶度积与非平衡状态下溶液中有关离子浓度幕的乘积一离子积Q的相对大小，可以判断难

溶电解质在给定条件下沉淀生成或溶解的情况：

0c>Mp,溶液过饱和，有沉淀析出；

Qc=&p,溶液饱和，沉淀的生成与溶解处于平衡状态；

0c<Mp,溶液未饱和，无沉淀析出。

(2)沉淀的转化方法

沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动，非氧化还原类离子反应都是向离子浓度减小的方向移动，从

溶解角度说，一般是易溶物质转化成微溶物质，微溶物质转化为难溶物质。有些金属硫化物(如CuS、HgS

等)溶度积特别小，在饱和溶液中这些金属硫化物不能溶于非氧化性强酸，只能溶于氧化性酸，c(S2一)减小，

可达到沉淀溶解的目的。

(3)溶度积(&p)与溶解能力的关系的突破方法

溶度积(Kp)反映了电解质在水中的溶解能力，对于阴阳离子个数比相同的电解质，Kp的数值越大，难

溶电解质在水中的溶解能力越强；但对于阴阳离子个数比不同的电解质，不能直接比较Mp数值的大小。

6.中和滴定

(1)实验仪器

酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包

括量程），滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。

（2）操作步骤

①滴定前的准备：查漏、洗涤、润洗、充液（赶气泡）、调液面、读数;

②滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数；

③计算。

（3）指示剂的选择

标准液待测液酸碱指示剂及终点颜色变化终点判断标准

强碱甲基橙（黄一橙）

强酸酚献（红一无色）

当滴入滴标准液，指示剂从某色

弱碱甲基橙（黄一橙）

变为某色，并在半分钟内不再变

酚醐（无色一粉红）

强酸色，即达到滴定终点

强碱甲基橙（红一橙）

弱酸酚献（无色一粉红）

（4）误差分析

写出计算式，分析操作对「标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。此外

对读数视线（俯视、仰视）问题要学会画图分析。

（5）数据处理

正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式

进行计算。

7.中和滴定原理的拓展应用

（1）沉淀滴定

概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却

很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag+与卤素离子的反应来测定C「、Br，「浓度。

原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴

定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNCh溶液测定溶液中C「的含量

时常以CrOF为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的缘故。

（2）氧化还原滴定

原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质。

实例：

①酸性KMnO4溶液滴定H2c2。4溶液

+2+

原理：2MnOI+6H+5H2C2O4=10CO2t+2Mn+8H2O

指示剂：酸性KMnCU溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入一滴酸性KMnCU溶液后，溶液

由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。

②Na2s2O3溶液滴定碘液

原理：2Na2s2O3+L=Na2s4O6+2NaI

指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入一滴Na2s2。3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说

明到达滴定终点。

8.四种典型电解质溶液中的粒子浓度关系

(l)CH3COONa与NH4C1

CH3COONa溶液中NH4cl溶液中

+

物料守恒c(Na)=c(CH3COO)+c(CH3coOH)c(Cr)=c(NHt)+C(NH3-H2O)

+++

电荷守恒c(Na)+c(H)=c(OH")+c(CH3COO")c(OH")+C(cr)=C(NH4)+c(H)

+

质子守恒c(H)+C(CH3COOH)=c(OH)c(OH)+C(NH3H2O)=c(H+)

+_++

大小关系c(Na)>c(CH3COO")>c(OH)>c(H)c(Cr)>c(NH4)>c(H)>c(OH3

(2)Na2cO3与NaHCO3

Na2cCh溶液中NaHCCh溶液中

c(Na+)=2[c(COF)+c(HCOD+

物料守恒c(Na+)=c(HC0?)+c(COF)+c(H2co3)

c(H2co3)]

电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(HCOD+2c(C0F)

质子守恒c(OH)=c(H+)+c(HCOF)+2c(H2co3)c(H+)+c(H2co3)=c(OH)+c(COF)

c(Na+)>c(HCO?)>c(OH^)>c(H+)

大小关系c(Na+)>c(COr)>c(OH^)>c(HCO；)>c(H+)

+

c(Na)>c(HCO?)>c(H2CO3)>c(COr)

9.解粒子浓度关系题的思路

(1)巧用三大守恒，必须注意细节

①电荷守恒

找全溶液中的阴、阳离子，分列等式两边，切勿漏写；离子所带电荷数不是1时，要在该离子物质的

量浓度前乘以其所带的电荷数。

如一定温度下，pH=2的H2c2。4溶液与pH=12的NaOH溶液任意比例混合，浓度关系为c(Na+)+c(H

+)=C(OH-)+C(HC2O4)+2C(C2CT)(注意C2OF的化学计量数为2)o

②物料守恒

以元素X、Y的物料关系书写守恒式时，分别找全含有X、Y的微粒，分列等式两边，切勿漏写；准确

确定X与Y的物料关系，不要弄反两者的计量数之比，不要忽略新加入物质对溶液的影响。

如室温下，0.10molL-1Na2sO3溶液中存在c(Na+)=2[c(SO/)+c(HSO3)+c(H2so3)](物料守恒)，但当

+

通入SO2时，使溶液中含有S元素的微粒增多，故：c(Na)#2[c(SOr)+c(HSO?)+c(H2SO3)]0

③质子守恒

方法一：找出所有能够提供H+的微粒，包括H2O,等式左边书写这些微粒失去H+后形成的微粒(注意

若失去2个H+,则该微粒的物质的量浓度前要乘以计量数2,且不要漏掉OH]；右边书写与H+结合后形

成的微粒(若结合2个H+,则该微粒的物质的量浓度前也要乘以计量数2,另外不要漏掉H+)。如NaHCCh

溶液中存在：

+

c(OH)+c(COF)=c(H)+C(H2CO3)。

方法二：代入法构建等式，即将物料守恒式与电荷守恒式联立，得出质子守恒式。

(2)根据粒子浓度关系式，套用合适守恒式

粒子浓度关系思考套用公式

一边全为阴离子，另一边全为阳离子电荷守恒式

一边微粒全含有一种元素，另一边微粒全含另一种元素物料守恒式

一边微粒能电离H+,另一边微粒能结合H+质子守恒式

两边没有明显特征三守恒式结合

(3)分清主次关系，不要片面考虑

某些混合溶液中可能同时存在水解平衡和电离平衡，需要根据题目提供的溶液酸碱性或一般规律判断

究竟是哪一种因素起主导作用。

10.电解质溶液中粒子浓度大小的比较实例

类型方法举例

一元弱酸(弱考虑电离是可逆过

CH3COOH溶液中：C(CH3COOH)>C(H

碱)、多元弱酸溶程，电离程度较小，

+)>C(CH3COO")>C(OH")

不等液中粒子浓度大多元弱酸以一级电

+

H2CO3溶液中：C(H2CO3)>C(H)>C(HCO；)>C(OH")

式的小比较离为主

建立能水解的盐溶液考虑电离(完全)，

Na2cO3溶液中：c(Na+)>c(COr)>c(OH

中粒子浓度大小水解是可逆过程，

3>c(HCOD>c(H+)

比较水解是微弱的

NaHCCh溶液中：c(Na

水解程度大于电离

+)>c(HCO5)>c(H2co3)>c(COl)或c(Na

程度

不等+)>c(HCOF)>c(OH3>c(H+)

酸式盐溶液中粒

式的NaHSCh溶液中：c(Na

子浓度大小比较

建立电离程度大于水解+)>c(HS(X)>c(SO/)>c(H2sO3)或c(Na

程度+)>c(HSOF)>c(H+)>c(SOr)>

c(OH)

不笔不同溶液中指定浓度均为O.lmobL—1的(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>

主要考虑电离、起

式的粒子浓度大小比NHQ、(NH4)2Fe(SO4)2溶液中,c(NH不的大小顺

始浓度、水解程度

建立较序：(NH4)2Fe(SO4)2>(NH4)2SO4>(NH4)2CO3>NH4Cl

等浓度的NH4C1和NH3H2O混合溶液中(pH>7)：

两种不反应的物

+

不等c(NH^)>c(Cr)>c(NH3-H2O)>c(OH)>c(H)

质混合后溶液中考虑电离和水解程

式的等浓度的CH3COOH和CH3coONa混合溶液中(pH

粒子浓度大不比度的相对大小

-+

建立<7)：c(CH3COO)>c(Na)>c(CH3COOH)>c(H

较

+)>c(OH")

不等两种溶液混合发0.2mol-L1HCN溶液与0.1mol-L_1NaOH溶液等

考虑反应、过量、

式的生反应后的粒子体积混合的溶液中(pH>7)：c(HCN)>c(Na+)>c(CN

电离和水解

建立浓度大小比较一)>c(OHAc(H+)

0J好题演练

1.(2021•广东选择性考试)鸟口票吟(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHC1表示)。已知

GHC1水溶液呈酸性，下列叙述正确的是()

A.O.OOlmolL'GHCl水溶液的pH=3

B.O.OOlmolLiGHCl水溶液加水稀释，pH升高

C.GHC1在水中的电离方程式为：GHC1=G+HC1

D.GHC1水溶液中：c(OH-)+c(Cl-)=c(GH+)+c(G)

【答案】B

【解析】A项,GHC1为强酸弱碱盐，电离出的GH+会发生水解，弱离子的水解较为微弱，因此0.001mol/L

GHC1水溶液的pH>3,故A错误；B项，稀释GHC1溶液时，GH+水解程度将增大，根据勒夏特列原理可

知溶液中c(H+)将减小，溶液pH将升高，故B正确；C项，GHC1为强酸弱碱盐，在水中电离方程式为

GHC1=GH++C1-,故C错误；D项，根据电荷守恒可知，GHC1溶液中c(OH-)+c(Cl-尸c(H+)+c(GH+),故D错

误；故选B。

2.(2021•天津卷)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是()

23

A.在0.1mol-L」H3Po4溶液中c(H3PO4)>c(H2PO4-)>c(HPO4)>c(PO4)

++2

B.在0.ImobL-iNa2c2。4溶液中c(Na)+c(H)=c(OH-)+c(HC2O4-)+c(C2O4-)

C.在O.lmolUNaHCCh溶液中c(H2co3)+cCHCO^O.lmolL1

++

D.氨水和NH4C1溶液混合，形成pH=9的溶液中C(cr)>C(NH4)>c(OH-)>c(H)

【答案】A

【解析】A项，由于磷酸为多元酸,第一步电离大于第二步电离大于第三步电离,所以在0.1mol-L」H3P04

23

溶液中，离子浓度大小为：C(H3PO4)>C(H2PO4-)>C(HPO4')>c(PO4-)>故A正确；B项，在O.lmolLiNa2c2。4

溶液中，根据电荷守恒得到c(Na+)+c(H+尸C(OH-)+C(HC2O4-)+2C(C2O42-),故B错误；C项，在

O.lmolLiNaHCCh溶液中，根据物料守恒得到c(H2co3)+c(HC03)+&CiV-尸O.lmolLi,故C错误；D项，

+

氨水和NH4C1溶液混合，形成pH=9的溶液，则c(OH—)>c(H+),根据电荷守恒c(Cr)+c(0H-)=c(NH4)+c(H

+),则C(C「)<C(NH4+),故D错误；故选A。

3.(2021•湖南选择性考试)常温下，用0.1000mol«L/i的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.1000moM/i

的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是()

A.该NaX溶液中：c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)

B.三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)

C.当pH=7时，三种溶液中：c(X-)=c(Y)=c(Z)

D.分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X)+c(Y)+c(Z)=c(H+)-c(OH)

【答案】C

-

【解析】A项，因为HX为弱酸，NaX溶液存在水解：X+H2O^HX+OH,所以c(Na+)>c(XD>c(OH

)>c(H+),故A正确；B项，根据盐类水解的规律：越弱越水解可知，相同浓度的强碱弱酸盐溶液中，一

元弱酸越弱，则其盐溶液碱性越强，结合图片可知溶液碱性强弱为：NaX<NaY<NaZ,则酸性强弱为：HX

>HY>HZ,一元弱酸中，酸性越强，电离程度越大，电离平衡常数K越大，所以有：Ka(HX)>Ka(HY)>

Ka(HZ),故B正确；C项，当pH=7时，c(H+)=c(OH),根据电荷守恒，NaX溶液中有：c(H+)+c(Na+)=

+

c(OH)+c(X)+c(Cl),则有：c(X)=c(Na+)-c(C「)，同理有：c(Y)=c(Na+)-c(C「)，c(Z)=c(Na)-c(Cl

)又因三种溶液滴定到pH=7时，消耗的HC1的量是不一样的，即溶液中的c(C「)是不一样的，所以c(X

)^c(Y)#(Z),故C错误；D项，分别滴加20.001-nL盐酸后，再将三种溶液混合后存在电荷守恒：c(X)+c(Y

1n

-)+c(Z-)+c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(Na+),又混合溶液中c(Na+)=詈湍=0.05mol/L,混合溶液中c(Cl

-)=""喘镇江"3=0.05mol/L,代入电荷守恒表达式，有c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH)故D正确。

故选Co

4.(2021•山东卷)赖氨酸［H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-,用HR表示］是人体必需氨基酸，其盐酸盐(H3RCI2)

在水溶液中存在如下平衡：H3R2+H2R+f2-HR5一R-。向一定浓度的H3RCI2溶液中滴加NaOH

溶液，溶液中H3R2+、H2R+、HR和R-的分布系数B(x)随pH变化如图所示。已知

c(x)

8(X)=2++-

C(H3R)+C(H2R)+c(HR)+c(R,下列表述正确的是()

A4J

■石石

B.M点，c(Cl-)+c(OH)+c(R-)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)

--lgK-lgK,

C.O点，pH='2'.3

2

D.P点,c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)

【答案】CD

2++

【解析】向H3RCI2溶液中滴加NaOH溶液，依次发生离子反应：H3R+OH=H2R+H2O>

+

H2R+OH=HR+H2O>HR+OH-=R-+H2O,溶液中H3R2+逐渐减小，H2R+和HR先增大后减小，R一逐渐增大。

+++

c(H2R)c(H)c(HR)-c(H)C(R-).C(H+)

%=1(H3)，・《凡/，：温J，M点C®R2+)=C(H2R+),由此可知KI=©2

K10一"

N点C(HR)=C(H2R+),则K2=10-9.I,p点C(HR)=C(R),则&=10一叫A项，—=-^=10~69,

K,10

MIO-108,K,K.

—=—7^=10-1-7,因此h〈黄，故A错误；B项，M点存在电荷守恒：c(Cl)

A210KiX2

2++

+c(OH)+c(R-尸2c(H3R2+)+c(H2R+)+c(Na+)+c(H+),此时c(H3R)=c(H2R),因此c(Cl)

+c(OH-)+c(R-尸3c(H2R+)+c(Na+)+c(H+),故B错误；C项，。点c(H2R+尸c(R)因此=1,即

cRJ

(HR+)-c(HR)-c(H+)-c(H+)H+

2=1,因此c(H+)=,溶液

(R-)c(HR)c(H+)-c(H+)K2K3

pH二—lgc(H+)=一8降；,故c正确；D项，P点溶质为NaCl、HR、NaR,此时溶液呈碱性，因

此c(OH>c(H+),溶质浓度大于水解和电离所产生微粒浓度，因此c(Na+)>c(C「)>c(OH-)>c(H+),故D正确；

故选CD-

5.(2021•湖北选择性考试)常温下，已知H3P03溶液中含磷物料的浓度之和为01mol-Ll溶液中各含

磷物种的pc-pOH关系如图所示。图中pc表示各含磷物种的浓度负对数(pc=Tgc),pOH表示OH-的浓度

负对数［pOH=—lgc(OH"；x、y、z三点的坐标：x(7.3,1.3)、y(10.0,3.6)、z(12.6,1.3)。下列说法正确

的是()

A.曲线①表示pc(H3Po3)随pOH的变化

OH

B.H3P。3的结构简式为H°—P—°H

1

C.pH=4的溶液中：C(H2PO2)<0,1mol-L--2c(HPO?-)

D.H3PCh+HPOg：-2H2P03的平衡常数K>1.0x105

【答案】D

【解析】图像中含P的微粒只有3种，说明H3P03是二元弱酸，随着c(OH-)增大，pOH减小，依次发

生反应：H3PO3+OH-=H2POI+H2O,H2POJ+H2O=HPOr+H2O,c(H3PO3)逐渐减小，c(H2PO。先增大，

后减小；c(HPOf)逐渐增大，即p(H3Po3)逐渐增大，p(H2PO»先减小，后增大；p(HPOT)减小。观察图像知，

横坐标代表pOH,从左至右,pOH增大;纵坐标代表pc,从下至上减小。pOH=0时,pc(H3PO3)最大,pc(HPOT)

最小，pc(H2P0»居中。所以，曲线①代表pc(HPO夕)，曲线②代表pc(H2P0W),曲线③代表pc(H3Po3)，A项

错误；依题意，亚磷酸是二元弱酸，羟基上氢能电离出氢离子，则其分子中含有两个羟基，亚磷酸的结构

HO—PI=0

简

为

式HO

，B项错误；pH=4,pOH=10,pc(H3Po3)=pc(HP0『)，推知c(H3Po3)=c(HP0『),根据

11

物料守恒知，C(H3PO3)+c(H2POi)+c(HP0D=0.1mol-L-,得：C(H2POI)=0.1mol-L--2c(HP0r),C项错

误；X点表示c(H2PoD=C(HPO『)，pOH=7.3,K、=,田)CHPOj)==—=表一而,z点、

C(H2POJ)C(OH)

表示c(H3Po3)=c(H2Po1),pOH=12.6,K,i=0(H＞，(H2Po3)=1H+)=-勺==10一巾,H3PCh+

C(H3PO3)C(OH)

1.0x10*

Ka〉

HPO歹k-2H2P03的平衡常数K=1.0x10531()5,D项正

c(H3Po3)・c(HP0j)l.OxlO-67

Ka2

确。

6.(2021•海南选择性考试)25。(2时，向lO.OOmLO.lOOOmol-L」的NaHCCh溶液中滴加.lOOOmol-L」的盐

酸，溶液的pH随加入的盐酸的体积V变化如图所示。下列有关说法正确的是()

A.a点，溶液pH>7是由于HC03-水解程度大于电离程度

+2

B.b点,c(Na)=c(HCO3-)+2c(CO3-)+c(Cl)

C.c点，溶液中的H+主要来自HCO3-的电离

D.d点，c(Na+)=c(Cl)=O.lOOOmolL-1

【答案】AB

【解析】A项，HC03-存在水解平衡和电离平衡，a点溶液pH>7是由于HC03-水解程度大于电离程度,

故A正确;B项，根据电荷守恒c(Na+)+c(H+尸C(HCO3-)+2C(CO32-)+C(C1-)+C(OH-),b点pH=7即c(H+)=c(OH),

所以c(Na+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(CD，故B正确；C项，c点，溶质为碳酸氢钠、氯化钠、碳酸，溶液中

的H+主要来自H2cCh的电离，故C错误;D项,d点,碳酸氢钠和盐酸恰好反应,c(Na+尸c(C『户O.OSOOmolL-1,

故D错误；选AB。

7.(2022•上海市金山区高三质量监控一模)20。(2时，向10mLpH=3的CH3coOH溶液中加水稀释，下列

说法正确的是()

溶液中焉;

A.减小

B.溶液中导电粒子数目减少

C.CH3COOH电离程度增大，c(H+)也增大

D.向溶液中加入pH=ll的NaOH溶液后，pH>7

【答案】A

【解析】CH3coOH是弱酸，在水溶液中发生CH3coOH^^CH3co0-+H+,加水稀释对弱电解质的

电离起促进作用，根据勒夏特列原理可知，稀释后溶液中CH3coOH、CH3co0-、H+的浓度均减小。A项,

稀释后溶液中H+的浓度减小，则0H-浓度增大，故溶液中要二减小，A正确；B项，加水稀释对弱电解

c(OH)

质的电离起促进作用，溶液中导电粒子即CH3coH+、OH-的数目增大，B错误；C项，加水稀释对弱电

解质的电离起促进作用，CH3co0H电离程度增大，但c(H+)减小，C错误；D项，未告知加入NaOH溶液

的体积，无法知道向溶液中加入pH=ll的NaOH溶液后溶液的酸碱性，D错误；故选A。

8.(2022•广东省四校高三联考)乙二胺(JhNCH2cH2NH2)是二元弱碱(已知：25。(2时，/Cbi=10-4,相2=10-7),

其水溶液与NH3水溶液的电离方式相似。现用锥形瓶装lOmLO.lmoll」乙二胺溶液，用0.1molLi盐酸滴

定。下列叙述错误的是()

+

A.乙二胺在水溶液中的第一步电离方程式H2NCH2CH2NH2+H2O#[H2NCH2CH2NH3]+OH-

B.选用甲基橙作指示剂，可以很好地判断滴定终点

C.滴入10.00mL盐酸时，溶液呈碱性

D.滴入20.00mL盐酸时，混合溶液中有

&H2NCH2cH2NH2)+C([H2NCH2cH2NH3]+)+C([H3NCH2cH2NH3]2+)=C(CF)

【答案】D

【解析】A项，乙二胺(H2NCH2cH2NH2)是二元弱碱，其水溶液与NH3水溶液的电离方式相似，就是结

合水电离产生的H+,剩余OH;使溶液显碱性，则乙二胺在水溶液中的第一步电离方程式

H2NCH2cH2NH2+H2OU[H2NCH2cH2NH3]++OH,A正确；B项，由于乙二胺是二元弱碱，与盐酸恰好反应

产生的盐溶液显酸性，因此要选择酸性范围内变色的甲基橙作指示剂，可以减小实验误差，可以很好地判

断滴定终点,B正确；C项，当滴入10.00mL盐酸时，恰好反应产生H2NCH2cH2NH2+H2OU[H2NCH2cH2NH3CI,

10-14

而[H2NCH2cH2NH3]+的电离平衡常数Kb2=l(?7,[HzNCH2cH2NH3「的水解平衡常数丘==10一°,电离

平衡常数大于其水解平衡常数，所以溶液显碱性，C正确；D项，滴入20.00mL盐酸时，二者恰好反应产

生正盐[H3NCH2cH2NH3]C12,根据物料守恒可知：

2c(H2NCH2cH2NH2)+2c([H2NCH2cH2NH3『)+2c([H3NCH2cH2NH3『+)=c(Cr),D错误；故选D。

9.(2022•上海市奉贤区高三统考)常温下，用O.lmobLT氨水滴定10mL浓度均为0.1010卜1/的HC1和

CH3coOH的混合液，下列说法不乖确的是()

A.滴定前，HC1和CH3COOH的混合液中C(C1)>C(CH3C00)

B.滴加氨水到20mL的过程中，水的电离程度逐渐增大

+

C.当滴入20mL氨水时，C(CH3COOH)+C(H)=C(NH3-H2O)+c(OH)

D.当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20mL,C(NH4+)<C(C1)

【答案】D

【解析】A项，HC1为强酸，完全电离，CH3coOH为弱酸，不完全电离，所以HC1和CH3coOH的混

合液中c(C「)>c(CH3co0-)，A正确；B项，酸或碱的电离抑制水的电离，滴加氨水时，溶液中的酸被消耗,

滴加到20mL时，溶液中溶质只有盐，此时水的电离程度达到最大，B正确；C项，当滴入20mL氨水时，

溶质为等物质的量的CH3COONH4和NH4C1,溶液中存在电荷守恒：

++

C(NH4)+C(H)=C(C1-)+C(CH3COO-)+C(OH-)»存在物料守恒

+

C(CH3COOH)+C(CH3COO)+C(C1-)=C(NH4)+C(NH3H20),二式联立可得

+

C(CH3COOH)+C(H)=C(NH3-H2O)+C(OH-),C正确；D项，当滴入20mL氨水时，溶质为等物质的量的

CH3coONH4和NHQ,溶液显酸性，所以要想使溶液呈中性，需要加入更多的氨水，则当溶液呈中性时，

氨水滴入量大于20mL,溶液中的溶质为等物质的量的CH3coONH4和NH4CI,以及少量NHj-HzO,水解是

微弱的，所以C(NH4+)>C(C1)，D错误；故选D。

10.(2022•江苏省高邮市高三学情调研试题)已知：①AgCl为难溶于水和酸的白色固体，Ag2s为难溶于

水和酸的黑色固体。

1048

②室温下，Ksp(AgCl)=2.OxlO-,KsP(Ag2S)=2.0xl0-o

向AgCl的悬浊液中加入一定量的Na2s溶液并振荡，白色固体向黑色固体转化。下列说法正确的是()

A.Na2s溶液中存在：c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(S2')

B.向AgCl悬浊液加入足量氨水，溶液变澄清。反应的离子方程式为：

+

AgCl+4NH3«H2O=[Ag(NH3)4]+Cl-+4H2O

C.反应2Age1+S2-

D.将转化后的体系静置，上层清液中离子存在关系：c(Ag+尸^且c(Ag+)>4噜等

VC(S)C(5)

【答案】C

【解析：JA项，Na2s溶液中存在质子守恒：C(OH-)=C(H+)+C(HS-)+2C(H2S),A错误；

B项，向AgCl悬浊液加入足量氨水，溶液变澄清，得到银氨溶液，离子方程式为

+

AgCl+2NH3«H2O=[Ag(NH3)2]+Cl-+2H2O,B错误；C项，反应2AgCl+S>Ag2s+2CJ的平衡常数

^n_c2(C「)c2(Ag+)-Kj(AgCl)一(2.0x10*2当浓声商O_9<K时反应F向移动

K.以科)一c(S3(Ag+)一K£Ag'S)--2.0xl0-"21()‘4农反茴Q.后)6盯，反应正向移动，

Ksn(AgCl)

C正确；D项，根据题意沉淀发生转化，即体系中不会生成AgCl沉淀，所以c(Ag+)V，D错误；

故选Co

oNH2

11.(2022•河南省名校联盟高三联考)天门冬氨酸(HO人/\°H,记为H2Y)是一种天然氨基酸，水溶

O

液显酸性，溶液中存在H2Y=^H++HY-,HY-=^H++Y2-,与足量NaOH反应生成Na2Y,与盐酸反

应生成YH3CI。下列说法正确的是()

A.常温下,0.05molLi的H2Y溶液的pH=l

B.pH=2.97的H2Y溶液稀释100倍，所得溶液pH=4.97

+

C.YH3CI水溶液中:C(H)+C(YH3-)=C(OH)+C(C1)+C(HY)

+

D.NazY溶液中：c(OH-)=c(H)+c(HY-)+2c(H2Y)+3c(YH3)

【答案】D

【解析】A项，压丫部分电离，常温下，0.05mol-L-i的H2Y溶液的pH>l,A错误；B项，稀释过程中

电离程度增大，pH=2.97的H2Y溶液稀释100倍，所得溶液pH<4.97,B错误；C项，根据电荷守恒知，YH3cl

水溶液中：C(H+)+C(YH3)=C(OH-)+C(C1-)+C(HY-)+2C(Y2)C错误；D项，根据电荷守恒和物料守恒知，Na2Y

溶液中：c(OH-尸C(H+)+C(HY-)+2C(H2Y)+3C(YH3),D正确；故选D。

12.(2022•上海市金山区高三质量监控一模)H2X为二元弱酸。2(TC时，向lOOmLSlmolL的Na?X溶

液中缓慢通入HC1(忽略溶液体积变化及H2X的挥发)。指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是

()

A.通入HC1前：c(X2)>c(HX)>c(OH)>c(H+)

B.若通入5xl0-3moiHCl,溶液呈碱性，则溶液中c(X?-尸c(HX)

C.pH=7时:溶液中c(HX)>c(Cl)

+2

D.c(C「尸O.lmolLi时：C(OH-)-C(H)=C(H2X)-C(X-)

【答案】D

【解析】A项，通入HC1气体之前，该溶液为NazX溶液，分步水解且程度很小，离子浓度大小关系为

c(X2)>c(OH)>c(HX)>c(H+),A错误；B项，若通入SxKPmolHCl,则反应后溶液为NaHX和Na?X等浓

度混合的溶液，因溶液呈碱性，即HX的电离小于X2-的水解，则溶液中c(X2-)<c(HX)B错误；C项，电

2+++2

荷守恒式c(Cl)+2c(X)+c(HX-)+c(OH-)=c(Na)+c(H),物料守恒式c(Na)=2c(X-)+2c(HX-)+2c(H2X),pH=7

的溶液c(OH-尸c(H+),三等式联立可得c(Cl-)>c(H