高考化学六第2讲水的电离和溶液的酸碱性学案

第2讲水的电离和溶液的酸碱性

［2020•备考】

最新考纲：1.理解水的电离和水的离子积常数。2.了解溶液pll的定义，能进行溶液pH的简

单计算。3.初步掌握中和滴定的原理和方法。4.初步掌握测定溶液pH的方法。

新课标要求：认识水的电离，了解水的离子积常数，认识溶液的酸碱性及pH,掌握检测溶

液pH的方法。能进行溶液pH的简单计算，能正确测定溶液pH,能调控溶液的酸碱性。能

选择实例说明溶液pH的调控在工农业生产和科学研究中的重要作用。

最新考情：水的电离和溶液的酸碱性一般以选择题形式呈现，一是结合离子共存问题考查溶

液的酸碱性，如2017年T9；二是在原理小综合题中考查溶液的酸碱性和pH的计算，如2015

年TUB；三是在以图像形式考查滴定曲线，如2018年13C、2016年T10D,还有就是在选择

题中结合盐类水解知识考查等等。预测2020年高考延续这一命题特点，就是在选择题某一

选项中以文字或者图像的形式出现。

考点一水的电离

［知识梳理］

H2O+H2On'H：Q++OH-,

可简写为HQ''H'+OH-。

A=c(H+)-c(0H-)o

(1)室温下：(=1义10一%

(2)影响因素：只与温度有关,升高温度，(增大。

(3)适用范围：4不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。

(4)《揭示了在任何水溶液中均存在和0H,只要温度不变，不变。

体系变化平衡移水的电离程

K.c(0H-)c(H+)

条件动方向度

酸逆不变减小减小增大

碱逆不变减小增大减小

可水解Na2cO3正不变增大增大减小

的盐NIliCl正不变增大减小增大

温度升温正增大增大增大增大

降温逆减小减小减小减小

其他：如加入Na正不变增大增大减小

名师助学：①水的离子积常数左=。(1广)•。(0丁)，其实质是水溶液中的小和3中浓度的乘

积，不一定是水电离出的H+和01T浓度的乘积，所以与其说人是水的离子积常数，不如说

悬水溶港史的和QH二的离子积常数。即位不仅适用于水，还适用于酸性或碱性的稀酒液。

不管哪种溶液均有C(H+)H20=C(0H-)H2。。

②水的离子积常数显示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有和0k共存，只是相

对含量不同而已。

@比较由H?0电离产生的C(H+)的大小时，可先对物质进行分类，酸碱抑制水的电离,能水

解的盐促进水的电离。

［题组诊断］

密重也一外界条件对水的电离平衡的影响

1.一定温度下，水溶液中H+和的浓度变化曲线如图，下列说法正确的是()

r

-J・

c

E

)

n

+

H

)

,r—(

二

x

(

二

O

A.升高温度，可能引起由c向6的变化

B.该温度下，水的离子积常数为1.0X1013

C.该温度下，加入FeCh可能引起由6向a的变化

D.该温度下，稀释溶液可能引起由。向d的变化

解析c点、方点对应相同的温度，A项错误；根据方点对应的纵坐标和横坐标都为1.0X10

tmol可知，水的离子积常数为1.OXIO_14,B项错误;FeCL为强酸弱碱盐，可水解

使溶液呈酸性，C项正确：c、d点对应的c(H+)相同，c(OH-)不同，但由于《只与温度有关,

所以温度不变时，稀释溶液不可能引起c向d的变化，D项错误。

答案C

c(H+)和c(OH)的关系，下列判断错误的是()

c(H+),c(OH-)=K»

B.M区域内任意点均有c(H+)<c(0H-)

TV”

D.彩线上任意点均有pH=7

解析由水的离子积的定义知两条曲线间任意点均有c(ll+)•c(0I「)=4，A项正确；由图

中纵横轴的大小可知，"区域内任意点均有c(H+)Vc(0H-),B项正确；温度越高，水的电离

程度越大，电离出的c(H+)与c(OH-)越大，所以%>九C项正确；彩线上任意点都有c(H

+)=c(0H-),只有当c(H+)=10一'mol•L~时，才有pH=7,D项错误。

答案D

【方法技巧】

(1)任何情况下水电离产生的c(H+)和。(0旷)总是相等的。

(2)酸、碱、盐虽然影响水的电离平衡(不水解的盐除外)，造成水电离出的1广或0k的浓度

发生变化，但在25c时《仍然不变，因为《只与温度有关。

(3)水的离子积常数A；=c(H+)-c(0『)中H'和不一定是水电离出来的。c(H+)和c(0H-)

均指溶液中的H+或Off的总浓度。这一关系适用于任何稀的水溶液。

(4)室温下，由水电离出的c(H+)=1X1073moi的溶液可能呈强酸性或强碱性，故在

该溶液中HCO；、HSO；均不能大量共存。

CTI-I水电离出的c(H+)和c(Oir)的计算

3.下列四种溶液中，室温下由水电离生成的H*浓度之比(①：②：③：④)是()

①pH=O的盐酸②0.1mol•的盐酸③0.01mol•的NaOH溶液④pH=ll的NaOH

溶液

A.1：10：100：1000B.0：1：12：11

C.14：13：12：11D.14：13：2：3

解析①中c(H+)=lmol•「',由水电离出的c(H+)与溶液中c(0『)相等，等于1.0X10

11mol,L'；②中c(H+)=0.1mol,L1,由水电离出的c(H+)=1.OX1011mol,L-1；③

中c(Oir)=1.0X10-mol•L,由水电离出的c(H+)与溶液中c(H+)相等，等于L0Xl(T

12_-3-1+

mol•L-';④中c(0H)=1.0X10mol•L,同③所述由水电离出的c(H)=1.0X10-

11mol•L-1oBP(1.0X10-H)：(1.0X10-13)：(1.0X10-12)：(1.0X10-,1)=l：10：100：1

000,A项正确。

答案A

4.某温度下值=1XIO,mol2-L-2),计算下列溶液中水电离出的c(H+)或c(0I「)。

(1)蒸储水中。(『)水=。

(2)0.1mol•L-1NaOH溶液中c(0H-)*=。

(3)pH=llNazCOa溶液中。(0旷)水=。

解析⑴c(H+)11*10一%。1*广

=1X10"mol,L'o

(2)c(OH)=0.1mol•L-1,

]X1012

c(H+)=—-—mol•I/=1X10-Ilmol•L-1,

-1

cSFT)水=。(14')>x=c(H”)=1X10-"mol•Lo

(3)pll=ll,c(H+)=1X10-"mol•L-1,

1X10-12

c(OH~)=■1^rrmol•L_1=0.1mol,L

1X10

答案(1)1X10-mol-L-1(2)1X10-,1mol•L-1(3)0.1mol•L-1

【方法技巧】

水电离的c(H+)或c(0k)的计算技巧(25℃时)：

+-7-1

(1)中性溶液：c(H)=c(0H")=1.OX10mol•Lo

(2)酸或碱抑制水的电离，水电离出的c(lI+)=c(0lD<10-7mol-L-1,当溶液中的c(H+)<

107moi•L-时就是水电离出的c(H1)；当溶液中的c(H+)>107mol•L时,就用10一”除

以这个浓度即得到水电离的c(H+)。

(3)可水解的盐促进水的电离,水电离的c(H+)或c(OfT)均大于10一%。1•L若给出的c(H

+)>10~mol-L-1,即为水电离的c(H+)；若给出的c(H+)<10-mol-L-1,就用10“除以

这个浓度即得水电离的c(OlT)。

考点二溶液的酸碱性与pH

［知识梳理］

常温下，溶液的酸碱性与c(小)、c(OfT)的关系:

溶液的酸碱性c(H+)与c(0『)比较c(H+)大小

酸性溶液cpr1)>c(oir)c(H+)>^1X10-，mol•「

中性溶液c(H,)三。(OFT)c(H+)=1X10'mol•L1

碱性溶液c(H+)<c(0H­)c(H4)<^1X10-<mol•L-1

11(尸1尸

<(H*)/molL1

酸性中性验性

01

(1)表达式为pH=—lgC,(H')。

(2)使用范围：pH的取值范围为0~14,即只适用于c(H+)Wlmol•L~或c(01)W1mol•L

的电解质溶液，当c(H+)或c(0/)》lmol时，直接用c(H+)或c(0『)表示溶液的酸

碱性。

把小片试纸放在表面皿或玻璃片上,用洁净干燥的玻璃棒蘸取待测液滴在干燥的pH试纸的

中部，观察变化稳定后的颜色，与标准比色卡对比即可确定溶液的DH。

名师助学：①溶液呈现酸性或碱性决定于c(H+)与c(0I广)的相对大小，不能只看pH,一定

温度下pH=6的溶液也可能显中性，也可能显酸性，应注意温度。

②使用照试纸时不能用蒸储水涧湿,

③广范pH试纸只能测出pH的整数值。

［题组诊断］

■建胃一溶液酸碱性及pH的概念理解

1.下列溶液一定呈酸性的是()

A.含有H+离子的溶液

B.c(H+)>(X)1/2

解析任何水溶液都含有H+离子不一定显酸性，A项错误；《=c(H+)•C(OH-),因c(H+)

>(4)”2所以。(父)>。(0口),溶液显酸性,B项正确;pH小于7的溶液不一定显酸性,和

温度有关，100"C是pH=6为中性，C项错误；石蕊试液显紫色说明为中性，D项错误。

答案B

2.判断下列溶液在常温下的酸、碱性(在括号中填“酸性”“碱性”或“中性”)o

(1)相同浓度的盐酸和NaOH溶液等体积混合()

(2)相同浓度的CH：!C00il溶液和NaOU溶液等体积混合()

(3)相同浓度氨水和盐酸等体积混合()

(4)pH=2的盐酸和pH=12的NaOH溶液等体积混合()

(5)pH=3的盐酸和pH=10的NaOH溶液等体积混合()

(6)pH=3的盐酸和pll=12的NaOH溶液等体积混合()

(7)pH=2的CH；SCOOH溶液和pH=12的NaOH溶液等体积混合()

(8)pH=2的盐酸和pH=12的氨水等体积混合()

解析(1)相同浓度的盐酸和NaOH溶液等体积混合，恰好中和，溶液呈中性。

(2)相同浓度的CIhCOOIl溶液和NaOH溶液等体积混合，生成强碱弱酸盐，ClhCOCT水解使溶液

呈碱性。

(3)相同浓度氨水和盐酸等体积混合，生成强酸弱碱盐，NH：水解使溶液呈酸性。

(4)pH=2的盐酸和pll=12的NaOH溶液等体积混合，恰好中和，溶液呈中性。

(5)pll=3的盐酸和pll=10的NaOH溶液等体积混合，HC1过量，溶液呈酸性。

(6)pH=3的盐酸和pH=12的NaOH溶液等体积混合，NaOH过量，溶液呈碱性。

(7)pH=2的CH3C00H溶液和pH=12的NaOH溶液等体积混合,CH3COOH过量,溶液呈酸性。

（8）pH=2的盐酸和pH=12的氨水等体积混合，氨水过量，溶液呈碱性。

答案（1）中性（2）碱性（3）酸性（4）中性（5）酸性（6）碱性（7）酸性（8）碱性

【归纳总结】

室温下，已知酸和碱pH之和的溶液等体积混合酸碱性分析

（1）两强混合：

①若pH之和等于14,则混合后溶液显中性，pH=7»

②若pH之和大于14,则混合后溶液显碱性，pH>7o

③若pH之和小于14,则混合后溶液显酸性，pH<7。

（2）一强一弱混合一一“谁弱显谁性

pH之和等于14时，一元强酸和一元弱碱等体积混合呈碱性；一元强碱和一元弱酸等体积混

合呈酸性。

二|

3.常温下,pH=l的HzSO,和pH=12的NaOH溶液按体积比2：9混合,混合后溶液的pH为（忽

略体积变化）（）

A.9B.10

解析常温下，pH=l的HzSOK氢离子浓度是0.1mol/L）和pH=12的NaOH溶液（氢氧根离

子浓度是0.01mol/L）按体积比2：9混合后酸过量，混合后溶液中氢离子浓度是

°/义（岩"义91noi4=。01mol/L,因此溶液的pH=2。

答案C

4=1。-”，将此温度下将同浓度的NaOH溶液与稀硫酸按一定体积比3:1混合，若所得混

合液pH=12,则原溶液的浓度为（）

A.0.40mol,L~'B.0.20mol,L1

C.0.04mol•L-'D.0.50mol,L1

解析某温度时水的离子积常数4=10一。设NaOH溶液与稀硫酸的浓度为c,体积分别为

3/和匕则NaOH溶液中c（OFF）=c,硫酸中c（H'）=2c,所得混合液pH=12,c（H+）=10"

Kin-133rK—2rr

12-1

mol/L,c（0H"）=-7^-=—^01•L=0.1mol/L,则碱过量，混合后c（0/）

C\H/IvJov-rV

c=0.1mol/L,则c=0.40mol/LoA项正确。

答案A

5.将pH=l的盐酸平均分成两份，一份加入适量水，另一份加入与该盐酸物质的量浓度相同

的适量NaOH溶液，pH都升高了1,则加入的水与NaOH溶液的体积比为（）

A.9B.10

解析将pH=l的盐酸加适量水，pH升高了1,说明所加的水是原溶液的9倍；另1份加入

与该盐酸物质的量浓度相同的适量NaOH溶液后,pH升高了1,则10一以1-1（）7•x=l（r.。

9Q

+x）,解得则加入的水与NaOH溶液的体积比为9:—=11：1。

答案C

【方法技巧】

溶液pH计算的思维模板

题组自溶液稀释时pH的判断

6.下列有关pH的计算一定正确的是（）

①pH=a的强酸溶液，加水稀释10"倍，则pH=a+"

②pH=a的弱酸溶液，加水稀释10"倍，贝！］pH〈a+〃（a+水7）

③pH=6的强碱溶液，加水稀释10"倍,贝！］pH=/?—/?

④pH=6的弱碱溶液，加水稀释10"倍,贝pH>6—〃(6—〃>7)

A.①②B.②③

C.③④D.②④

解析强酸、强碱溶液稀释时，对其浓度影响较大的离子分别为H+、OH",故酸稀释后pH

的计算方法与碱稀释后pH的计算方法不同。若为pll=a的强酸溶液，c（H+）=l（F"mol-L

T,加水稀释10”倍，稀释后。(1必)=10』+"%。1•「'，贝Ijpll=〃+a,但这在溶液稀释程度

不大且水的电离可忽略的情况下成立，当a十后7时，必须考虑水的电离，此时pHWa+〃,

①错误；若为pH=6的强碱溶液，贝Uc(H+)=l(F"mol•广)即c(0H-)=l()T+"mol

加水稀释10"倍后，溶液中c(0IT)=1()7什・"mol•L-1,即c(H+)=10"jmol•L”pH=Z?

-n,同理，当稀释程度很大时，应考虑水的电离，此时p【IW6—〃，③错误；弱酸与弱碱溶

液稀释时还要考虑稀释对弱酸、弱碱的电离的促进，②④正确。D项正确。

答案D

7.(DpH=2的某酸稀释100倍，pH4,pH=12的某碱稀释100倍，pH10。

(2)室温时，将pH=5的112so，溶液稀释10倍，c(H+)：c(S0D=,将稀释后的溶

液再稀释100倍，C(H+)：c(SOT)=o

(3)MOH和ROH两种一元碱的溶液分别加水稀释时，pH变化如图所示。下列叙述中不正确的

是()

x点，MOH完全电离

x点，c(M*)=c(R")

c(0H-)是MOH溶液中c(0H-)的10倍

解析(D若某酸为强酸，则川=4,若为弱酸，则plK4；同理，对p【I=12的某碱稀释100

倍,pH210o(2)pll=5的H2s稀释10倍,c(H+)和c(S0D同等倍数减小，所以c(H+)：c(SOt)

5X]0一了

=2：1,若将稀释后的溶液再稀释100倍，其pH七7,而c(S0；)=mol•L'=5X10

tmol­L-1,所以c(H+)：c(S0D=10-7：(5X10-9)=20：1»

(3)由图知，稀释100倍后ROH的pH变化为2,为强碱，MOH的pH变化为1,为弱碱，A项

正确；MOH为弱碱，在任何点都不能完全电离，B项错误；x点时ROH与MOH的c(0『)相等，

故c(M+)与c(R+)相等,C项正确；稀释前ROH的c(OtT)=0.1mol•L-1,MOH的c(OfF)=

0.01mol•L”，D项正确。

答案⑴W》(2)2：120：1(3)B

【误区警示】

误区1:不能正确理解酸、碱的无限稀释规律

常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7,只能接近7。

误区2：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律

溶液稀释前溶液pH稀释后溶液pH

强酸pH=a+〃

酸pH=a加水稀释到体积为原来

弱酸a<pH<a+/?

的10"倍

强碱pH=8一〃

碱pH=8

弱碱/?—/?<pH<Z>

注：表中a+/?<7,b-n>71,

考点三酸、碱中和滴定

［知识梳理］

1.概念：用已知物质的量浓度的酸（或碱）来测定未知物质的量浓度的碱（或酸）的方法。

2.原理.：,符=*（以一元酸与一元碱的滴定为例）.

V(NaOH)/mL

在酸碱中和滴定过程中，开始时由于被滴定的酸（或碱）浓度较大，滴入少量的碱（或酸）对其

pH的影响不大。当滴定接近终点（pH=7）时，很少量（一滴，约0.04mL）的碱（或酸）就会引

起溶液pH突变（如图所示）。

（1）准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。

（2）选取适当指示剂，准确判断滴定终点。

（1）仪器

图（A）是酸式滴定管，图B是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。

(2)试剂

标准液、待测液、指示剂、蒸锚水。

名师助学：①滴定管的精确度为0.01mJ

②酸性、氧化性的试剂一般用酸式滴定管，因为酸性和氧化性物质易腐蚀橡胶管。

③碱性的试剂一般用碱式滴定管,因为碱性物质易腐蚀玻璃，致使活塞无法打开。

④常用酸碱指示剂及变色范围

指示剂变色范围的pH

甲基橙

酚酬

5.中和滴定实验操作(以酚酷作指示剂，用盐酸滴定氢氧化钠溶液)。

(1)滴定前的准备。

检查滴定管活塞是否邈生，在确保不漏水后方可使用

用蒸播水洗涤滴定管2~3次

用待盛液润洗滴定管2~3次

将酸、碱溶液分别注入相应的滴定管,并使液面位于川二

刻度以上2~3mL处

调节滴定管活塞.使尖嘴部分充满溶液.并使液面位于

“0”刻度或“力”刻度以下某一刻度处

it!录初始液而刻度

(2)滴定。

q----眼睛注视筵

左手控制滴形瓶内溶液

定管的活塞

的颜色变化

右手摇动

锥形瓶

(3)终点判断：等到滴入最后一滴反应液，指示剂变色，且在生分钟内不能恢复原来的颜色,

视为滴定终点，并记录标准液的体积。

(4)数据处理：按上述操作重复2〜3次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据原理计算。

c(iici)•r(iici)

c(NaOH)=

V(NaOH)

［题组诊断］

服直・一1仪器的使用及指示剂选择

1.实验室现有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下:

用0.1000mol-L_1NaOH溶液滴定未知浓度的CH£OOH溶液，恰好完全反应时，下列叙述

中正确的是()

,可选用甲基橙或酚醐作指示剂

B.溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂

C.溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚醐作指示剂

D.溶液呈碱性，只能选用酚献作指示剂

解析NaOH溶液和CHsCOOH溶液恰好完全反应时生成CfhCOONa,CH3C00水解显碱性，而酚

酰的变色范围为8.2〜10.0,比较接近。因此答案为D。

答案D

2.现使用酸碱中和滴定法测定市售白醋的总酸量(g/100mL)o

I.实验步骤：

,

一

三

一

一

三

三

三

一

|12

(1)量取10.00mL食用白醋，在烧杯中用水稀释后转移到100mL(填仪器名称)中

定容，摇匀即得待测白醋溶液。

(2)用酸式滴定管取待测白醋溶液20.00mL于锥形瓶中，向其中滴加2滴作指示剂。

(3)读取盛装0.1000mol/LNaOH溶液的碱式滴定管的初始读数。如果液面位置如图所示,

则此时的读数为mL。

(4)滴定.滴定终点的现象是o

II.数据记录：

1234

---------------

，(样品)

/(NaOH)(消耗)

UI.数据处理：

某同学在处理数据的计算得：

平均消耗的NaOH溶液的体积V=(15.95+15.00+15.05+14.95)/4mL=15.24mL«

指出他的计算的不合理之处：______________________________________________

(4)溶液由无色恰好变为浅红色，并在半分钟内不褪色

III.第一组数据与后三组数据相差较大，属于异常值，应舍去

【归纳总结】

指示剂选择的基本原则

变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。

(1)不能用石蕊作指示剂。

(2)滴定终点为碱性时，用酚酥作指示剂，例如用NaOH溶液滴定醋酸。

(3)滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。

(4)强酸与强碱间进行滴定时，用甲基橙和酚酬都可以。

⑸并不是所有的滴定都须使用指示剂，如用标准的Na2s滴定KMnCh溶液时，KMnO,颜色恰

好褪去时即为滴定终点。

IM-

3.用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏低，其原因可能是()

B.滴定到终点读数时，仰视滴定管的刻度，其他操作正确

D.滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液

解析A项将会使标准碱液的c(0I「)偏大，滴定时耗用的『(0「)偏小，导致结果偏低，A

项正确：滴定终点时仰视读数，将使读取碱液的体积偏大，测定结果偏高，B项错误；用未

知液润洗锥形瓶将使测定结果偏高，C项错误；尖嘴处悬挂溶液将使读取的标准液体积偏大,

测定结果偏高，D项错误。

答案A

4.下面是中和滴定过程中，容易引起误差的五个方面，根据题意，用“偏高”“偏低”或“无

影响”填空。

（1）仪器润洗：锥形瓶用蒸镯水冲洗后，再用待测液润洗，使滴定结果」

（2）存在气泡：滴定管尖嘴部分滴定前无气泡，滴定终了有气泡，使滴定结果o

（3）读数操作：①滴定前平视滴定管刻度线，滴定终点俯视刻度线，使滴定结果。

②滴定前仰视滴定管刻度线，滴定终点俯视刻度线，使滴定结果。

（4）指示剂选择：用盐酸滴定氨水，选用酚配作指示剂，使滴定结果。

（5）存在杂质：①用含NaCl杂质的NaOll配制成标准溶液来滴定盐酸，则测定的盐酸浓度将

②用含Na#杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，则测定的盐酸浓度。

解析（1）锥形瓶用蒸锵水冲洗后，再用待测液润洗，待测溶液溶质的物质的量增大，消耗

标准溶液的体积增大，结果偏高。

（2）体积数=末读数一初读数。滴定管尖嘴部分滴定前无气泡，滴定终点有气泡，读取的体

积数比实际消耗标准溶液的体积小，结果偏低。

（3）仰视读数时，读取的体积数偏大，俯视读数时，读取的体积数偏小。

（4）用盐酸滴定氨水，选用酚献作指示剂，由于酚猷变色时，溶液呈碱性，盐酸不足，氨水

有剩余，消耗盐酸的体积数偏小，结果偏低。

（5）用含NaCl杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，由于NaCl不与盐酸反应，消耗的溶

液体积增大，结果偏高。用含Na20杂质的NaOH配制成标准溶液来滴定盐酸，根据中和1mol

HC1所需N&0质量为31g,中和1molHC1所需NaOH质量为40g可知中和相同量盐酸时,

所需含Na20的NaOH的量比所需纯NaOH的量小，结果偏低。

答案（1）偏高（2）偏低（3）偏低偏低（4）偏低（5）偏高偏低

【方法技巧】

（1）误差分析的方法

c（标准）♦，（标准）

依据原理c（标准）•，（标准）=c（待测）•/（待测），所以c（待测）

，（待测）

因为C（标准）与，（待测）已确定，所以只要分析出不正确操作引起M标准）的变化，即分析

出结果。

(2)常见误差分析

以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酬作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差

有：

步骤操作M标准)C(待测)

酸式滴定管未用标准溶液润洗变大偏高

碱式滴定管未用待测溶液润洗变小偏低

洗涤

锥形瓶用待测溶液润洗变大偏高

锥形瓶洗净后还留有蒸储水不变无影响

取液放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失变小偏低

酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失变大偏高

振荡锥形瓶时部分液体溅出变小偏低

滴定部分酸液滴出锥形瓶外变大偏高

溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后反加一滴

变大偏高

NaOH溶液无变化

酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰

变小偏低

后俯)

读数

酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯

变大偏高

后仰)

热点模型

12中和滴定曲线分析及应用

⑴关注反应的“起始点”：判断“酸滴碱”还是“碱滴酸”；还可以通过起点的pH判断溶

液的浓度或酸、碱的相对强弱。

(2)关注反应“一半”点：判断混合浓度中溶质的组成。

(3)关注“恰好反应”点：判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性，此时溶液不一定呈中性。

(4)关注溶液的“中性”点：判断溶液中溶质的组成及哪种物质过量或不足。

(5)关注反应的“过量”点：判断溶液中溶质的组成。

以常温时用0.1mol/LNaOH溶液滴定20mL0.1mol/LHA溶液为例

关注点溶液分析

原点①0.1mol/L的HA溶液pH〉l,说明HA为弱酸

两者反应生成等物质的量的NaA和HA的混合溶液，溶液pH<7,说明

一半点②

HA的电离程度大于A-的水解程度

中性点③此时溶液的pH=7,溶液呈中性，K（Na0H）<20mL

恰好完全反应点④此时二者完全反应生成NaA,为强碱弱酸盐，溶液呈碱性

此时，NaOH过量，溶液为等物质的量浓度的NaA和NaOIL溶液呈碱

过量点⑤

性

［例1］如图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠的相互滴定的滴定曲

线，下列叙述正确的是（）

A.盐酸的物质的量浓度为1mol•L-1

B.P点时反应恰好完全，溶液呈中性

解析根据曲线a知，滴定前盐酸的pH=l,c（HCl）=0.Imol-L-',A错误；P点表示盐酸

与氢氧化钠恰好完全中和，溶液呈中性，B正确；曲线a是氢氧化钠溶液滴定盐酸的曲线，

曲线b是盐酸滴定氢氧化钠溶液的曲线，C错误；强酸与强碱相互滴定，可以用酚献作指示

剂，D错误。

答案B

［例2］（2017•苏州期末）常温下，用0.1000mol•L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000

mol-L-'的ClhCOOll溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是（）

1015202530

V(NaOH)/mL

A.点①所示的溶液中：c(Na+)+c(H+)>c(CHsCOOH)+c(OH-)

+-

B.点②所示溶液中:c(Na)=C(CH3C00)+C(CH3C00H)

C.点③所示溶液中：c(H+)-c(CHaCOOH)+c(OH)

D.点④所示溶液中：2c(0IT)—2c(小)=C(CH3C0(T)+3C(CH:!C00H)

解析点①溶液中的溶质为0.001molCffeCOOH和0.001molCH3COONa,由于溶液呈酸性，

CH：iOOH的电离大于CHsCOCF的水解，有

-++-

c(CH;1COO)>c(CH：iCOOH),根据电荷守恒：c(Na)+c(H)-c(CH;1COO)+

-++-

c(0H),t#c(Na)+c(H)>C(CH3C00H)+C(0H),A项正确；点②溶液的pH=7,据电荷

++--+-+-

守恒有：c(Na)+c(H)=C(CH3C00)+C(0H),又c(H)=c(0H),则c(Na)=c(CH3COO),

-

B项错误；点③溶液中的溶质为0.002molCH3C00Na,由质子守恒式有：c(OH)=c(CH3C00H)

+c(H+),C项错误：点④为0.002mol的CHEOONa和0.001mol的CH3co0H的混合溶液,

由电荷守恒式和物料守恒式可知D项正确。

答案AD

［例3］已知某温度下CFhCOOH的电离常数4=1.6X10-)该温度下,向20mL0.01mol•L

CBCOOH溶液中逐滴加入0.01mol-L1KOH溶液,其pH变化曲线如图所示(忽略温度变

化)•请回答下列有关问题：(已知lg4=0.6)

V(KOH)/mL

(Da点溶液中c(H+)为________,pH约为

(2)a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是点，滴定过程中宜选用作指

示剂，滴定终点在________(填“c点以上”或“c点以下”)。

(3)若向20mL稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，则下列变化趋势正确的是(填字

母)。

1()2030

V(盐酸)/mL

B

01()203()

V(盐酸)/mL

2/TT+X

解析(1)电离消耗的醋酸在计算醋酸的电离平衡浓度时可以忽略不计。由K=

c(CHaCOOH)

+5-4l

得，C(H)^1.6X10-X0.01mol♦r'=4X10mol-L-o(2)a点是醋酸溶液，6点是

醋酸和少量CH3COOK的混合溶液，c点是CH；iCOOK和少量醋酸的混合溶液，，点是CHEOOK和

KOH的混合溶液，酸、碱均能抑制水的电离，所以c点溶液中水的电离程度最大。由于酸碱

恰好完全反应时溶液显碱性，故应该选择在碱性范围内变色的指示剂酚SL滴定终点应在c

点以上。(3)由于稀氨水显碱性，首先排除选项A和C；两者恰好反应时溶液显酸性，排除

选项Do

答案(D4X10-4mol•r'3.4(2)c酚献c点以上(3)B

(1)氧化还原滴定法

①原理：以氧化剂(或还原剂)为滴定剂，直接滴定一些具有还原性(或氧化性)的物质。

②实例

I.酸性KMnO,溶液滴定H£◎溶液

+2+

原理2MnO7+6H+5H2C204=10C02t+2Mn+8H20

指示剂酸性KMnO,溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂

当滴入最后一滴酸性KMnO,溶液后，溶液由无色变浅红色，且半

终点判断

分钟内不褪色，说明到达滴定终点

II.Na2sQ,溶液滴定碘液

原理2Na2S203+I2=Na2S,iO6+2NaI

指示剂用淀粉作指示剂

当滴入最后一滴NazSG溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内

终点判断

不恢复原色，说明到达滴定终点

(2)沉淀滴定法(利用生成沉淀的反应)

应用最多的是银量法，即利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl，Br，F或Ag+的浓度。

[例4]KMnOi溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液，由于KMnOi的强氧化性，它的溶液很

容易被空气中或水中的某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质Mn0(0H)2,因此配制KMnO4

标准溶液的操作如下所示：

①称取稍多于所需量的KMnO,固体溶于水中，将溶液加热并保持微沸1h；②用微孔玻璃漏

斗过滤除去难溶的MnO(OH)z；③将过滤得到的KMnO“溶液贮存于棕色试剂瓶并放在暗处；④

利用氧化还原滴定方法，在70〜80℃条件下用基准试剂(纯度高、相对分子质量较大、稳

定性较好的物质)溶液标定其浓度。

请回答下列问题：

(1)准确量取一定体积的KMnO,溶液需要使用的仪器是。

(2)在下列物质中，用于标定KMnO“溶液的基准试剂最好选用(填序号)。

2C2O4•2H24

2SO3

(3)若准确称取/g你选的基准试剂溶于水配成500mL溶液，取25.00mL置于锥形瓶中，

用KMnOi溶液滴定至终点，消耗KMnOi溶液/mL°KMnOi溶液的物质的量浓度为mol-L

-1

0

⑷若用放置两周的KMnOi标准溶液去测定水样中Fe"的含量，测得的浓度值将(填

“偏高”“偏低”或“无影响”)。

解析(l)KMnO,溶液具有强氧化性，能将碱式滴定管下端的橡胶管腐蚀，所以不能用碱式滴

定管量取，可以用酸式滴定管量取。

(2)11coi•2IM)在常温常压下是稳定的结晶水合物；FeSO,在空气中不稳定易被氧化，铁元

素的化合价从+2价升高到+3价;浓盐酸易挥发;Na£03在空气中不稳定易被氧化成Na2S0,»

⑶根据得失电子守恒原理有关系式:5(H2C2O4•230)〜2KMnO.,,则KMnOi溶液的浓度为

_Lg.__.x25-00mLx2

1

126g•mol500mL510W_I

c(KMnOi)=--------〜s；,［---------mol•L。

rX10L63V

⑷在放置过程中，由于空气中还原性物质的作用，使KMnOn容液的浓度变小了，再去滴定

水样中的FC?+时，消耗KMnO,溶液(标准溶液)的体积会增大，导致计算出来的。依之十)会增

大，测定的结果偏高。

答案(D酸式滴定管(2)A(3)号(4)偏高

63V

［例5］莫尔法是一种沉淀滴定法，以K£rO,为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液，进

行测定溶液中C