（高清版）GBT 6730.48-2021 铁矿石 铋含量的测定 二硫代二安替吡啉甲烷分光光度法

代替GB/T6730.48—1986铁矿石铋含量的测定二硫代二安替吡啉甲烷分光光度法2022-07-01实施国家标准化管理委员会I本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件是GB/T6730的第48部分，GB/T6730已经发布的部分见附录A。本文件代替GB/T6730.48—1986《铁矿石化学分析方法二硫代二安替吡啉甲烷光度法测定铋量》,与GB/T6730.48—1986相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：a)增加了“规范性引用文件”一章(见第2章);b)更改了样品分解方法(见8.4.1和8.4.2,1986年版的4.5.1和4.5.2);c)更改了显色酸度控制方法(见8.4.4.1,1986年版的4.5.4.1);d)更改了测量中参比的选择(见8.4.4.1和8.4.4.2,1986年版的4.5.4.1和4.5.4.2);e)更改了分析结果的计算(见第9章，1986年版的第5章)。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国钢铁工业协会提出。本文件由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会(SAC/TC317)归口。本文件起草单位：武汉钢铁有限公司、河北省产品质量监督检验研究院。本文件于1986年首次发布，本次为第一次修订。Ⅱ铁矿石是钢铁工业的主要原材料，在钢铁领域标准体系中，铁矿石化学成分测定方法标准体系是其中非常重要的部分，在保证铁矿石产品质量方面发挥着重要作用。该系列方法标准服务于铁矿石的生产、贸易和应用，为我国钢铁工业高质量发展提供技术支撑。GB/T6730是铁矿石化学成分测定方法系列标准，分别规定了铁矿石产品中水分、全铁、金属铁、1986年，GB/T6730首次发布了51项铁矿石化学成分测定方法国家标准，随着铁矿石领域分析技术的发展和生产实际需求，经过多年来持续不断地制修订工作，形成了目前比较完善的标准体系，现行的GB/T6730组成文件详见附录A。GB/T6730.48描述了二硫代二安替吡啉甲烷分光光度法测定铁矿石中铋含量的方法，本次修订后与国际标准水平保持一致。1铁矿石铋含量的测定二硫代二安替吡啉甲烷分光光度法警示——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本文件规定了二硫代二安替吡啉甲烷分光光度法测定铋含量的方法。本文件适用于铁矿石、铁精矿和块矿，包括烧结产品中铋含量的测定，测定范围(质量分数):0.0020%～0.200%。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T6730.1铁矿石分析用预干燥试样的制备GB/T7729冶金产品化学分析分光光度法通则GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T10322.1铁矿石取样和制样方法GB/T12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶GB/T12807实验室玻璃仪器分度吸量管GB/T12808实验室玻璃仪器单标线吸量管3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4原理试样用盐酸、氢氟酸、硝酸溶解，硫酸冒烟，残渣用焦硫酸钾熔融。在0.5mol/L硝酸介质中，采用二氧化锰作为载体使铋沉淀，过滤后的沉淀溶于盐酸-过氧化氢溶液中，加热浓缩。在pH值为2～3的盐酸介质中，铋与二硫代二安替吡啉甲烷生成红色络合物，于分光光度计波长525nm处，测量其吸光5试剂分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T纯度相当的水。6682规定的三级以上蒸馏水或与其25.5盐酸-过氧化氢溶液，2mL过氧化氢(30%)与100mL盐酸(1+2)混匀，用时配制。5.6盐酸，1+9。5.7硝酸，1+1。5.8硝酸，3+97。5.9硫酸，1+1。5.10氨水，1+1。称取0.4gDTPM于150mL烧杯中，加入20mL无水乙醇，用玻璃棒搅拌使其溶解。加20mL冰乙酸(p≈1.05g/mL),充分搅拌后，立即移入1005.16铋标准储备溶液：称取0.5000g金属铋(99.999%)于150mL烧杯中，加入50mL硝酸(见5.7),低5.17铋标准溶液：移取10.00mL铋标准储备溶液(见5.16),置于1000mL容量瓶中，加入100mL盐酸(见5.2),用水稀释到刻度，混匀。此溶液1mL含10.0μg铋。6仪器和设备分析中除非特别说明，使用通常实验室仪器。单标线容量瓶、分度吸量管及单标线吸量管应分别符合GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808中的规定。6.4聚四氟乙烯烧杯。7取样和制样按照GB/T10322.1进行取样和制样。一般样品粒度小于100μm,如样品中化合水或易氧化物含量较高时，其粒度应小于160μm。化合水和易氧化物含量高的规定见GB/T6730.1。7.2预干燥试样的制备充分混匀实验室试样，采用份样缩分法取样。按GB/T6730.1的规定，在105℃±2℃温度下干燥38分析步骤8.1测定次数按照附录B,对同一预干燥样品，至少独立测定两次。注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着在同一实验室，由同一操作员使用相同的设备、按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象独立进行重复测定，包括采用适当的再校准。8.2试料量按表1称取预干燥试样(见7.2),精确至0.0001g。称量操作尽量快，以免试样再吸湿。表1试料量铋含量%试料量g定容体积mL分取试液体积mL0.0020～0.006025.00>0.0060～0.01050.00>0.010～0.0600.50050.00>0.060～0.2000.20050.008.3空白试验和验证试验随同试样分析做空白试验，所有试剂应取自同一试剂瓶。随同试样分析同类型标准样品做验证试验。警示——在有氨、硝酸蒸气存在时，操作应在通风橱中进行。8.4.1试料的分解将试料(见8.2)置于300mL聚四氟乙烯烧杯(见6.4)中，加入25mL盐酸(见5.2)、5mL氢氟酸(见5.4),低温加热20min。加入5mL硝酸(见5.3),盖上表面皿，继续加热使样品分解。加入10mL硫酸(见5.9),继续加热至冒硫酸烟2min～3min,取下，冷却至室温。加入10mL硝酸(见5.7)、20mL水，低温加热溶解盐类。用中速定量滤纸过滤，并用250mL烧杯承接滤液。用热的稀硝酸(见5.8)洗滤纸和残渣4次~5次，再用热水洗至滤纸无黄色。保留滤液作为主液。将滤纸和残渣移入铂坩埚(见6.1)中，干燥、灰化，在800℃灼烧20min,取出，放入干燥器冷却。加入4g焦硫酸钾(见5.1),在650℃高温炉中熔融5min,取出，冷却至室温。将铂坩埚放入主液中，加4热浸取，并用热水洗净铂坩埚。加热浓缩至体积约30mL。溶液中加入5mL硫酸锰溶液(见5.11),用水稀释至约50mL。在不断搅拌下，用氨水(见5.10)中和至出现稳定的红棕色(pH值2～3)。加入7mL硝酸(见5.7),用水稀释至约100mL,低温加热煮沸，边搅拌边滴加10mL高锰酸钾溶液(见5.12)。继续加热煮沸2min～3min,趁热用中速定量滤纸过滤，并用热硝酸(见5.8)洗烧杯及沉淀4次～5次，滤液弃去。另取250mL烧杯承接滤液，用热的盐酸-过氧化氢溶液(见5.5)洗涤沉淀至无褐色，再用热水洗净滤纸至无黄色。加热浓缩使滤液体积至10mL,冷却至室温。按表1移入容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。如遇溶液浑浊，应干过滤，用50mL干烧杯承接滤液。调整溶液酸度时，应使用精密pH试纸测定溶液的酸度。8.4.4.1用洗净、干燥的吸量管按表1分别取两份体积相同试液，置于两个25mL容量瓶中。分别加1mL酒石酸溶液(见5.13)、1mL抗坏血酸溶液(见5.14,如黄色不褪，补加1mL～2mL),滴加氨水(见5.10)至溶液pH值约为4,再滴加盐酸(见5.6)至pH值约为2。其中一份试液加入2.0mLDTPM溶液(见5.15),摇动，溶液立即呈现红色，用水稀释至刻度，混匀，此溶液为待测试液。另一份试液用水稀释至刻度，混匀，此溶液为参比溶液。8.4.4.2将待测试液和参比溶液分别移入3cm比色皿中，于分光光度计(见6.5)波长525nm处，测量其吸光度。从校准曲线上计算相应铋含量。8.5绘制校准曲线铋标准溶液(见5.17),置于一组25mL容量瓶中，加水至体积约15mL。分别加1mL酒石酸溶液(见5.13)、1mL抗坏血酸(见5.14,如黄色不褪，补加1mL～2mL),滴加氨水(见5.10)至溶液pH值约为4,再滴加盐酸(见5.6)至pH值约为2。加入2.0mLDTPM溶液(见5.15),摇动，用水稀释至刻度，混匀。以零浓度溶液为参比，于分光光度计(见6.5)波长525nm处，测量其吸光度。以铋量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。9结果计算及其表示9.1铋含量的计算：按式(1)计算试样中铋的含量wm,以质量分数(%)表示： (1)m₁——从校准曲线上查得的铋的质量，单位为微克(μg);m₀——从校准曲线上查得的空白铋的质量，单位为微克(pg);m——试料量，单位为克(g);V——试液总体积，单位为毫升(mL);V₁——分取试液体积，单位为毫升(mL)。59.2分析结果的一般处理分析结果允许差r见表2。表2分析结果允许差铋含量(质量分数)%样品允许差(r)%0.0020～0.00500.0010>0.0050～0.01000.0020>0.010～0.0500.004>0.050～0.1000.006>0.010～0.2000.0089.2.2分析结果的确定同一样品两次平行分析结果差值的绝对值不大于表2所规定的允许差时，计算平均值作为最终分析结果，否则按照附录B试样分析结果验收程序流程图进行，来确定实验室最终分析结果。9.2.3最终结果的处理试样有效分析值的算术平均值为最终分析结果。结果按GB/T8170修约至两位有效数字。10试验报告试验报告应包括下列内容：a)实验室名称和地址；b)试验报告发布日期；c)本文件的编号；d)试样本身必要的详细说明；e)分析结果；f)测定过程中存在的任何异常特性和在本文件中没有规定的可能对试样或标准样品的分析结果产生影响的任何操作。6(资料性)GB/T6730的组成文件GB/T6730的组成文件如下：——GB/T6730.1—2016铁矿石分析用预干燥试样的制备——GB/T6730.2—2018铁矿石水分含量的测定重量法 -GB/T6730.3—2017铁矿石分析样中吸湿水分的测定重量法、卡尔费休法和质量损失法——GB/T6730.5—2007铁矿石全铁含量的测定三氯化钛还原法——GB/T6730.6—2016铁矿石金属铁含量的测定三氯化铁-乙酸钠滴定法——GB/T6730.7—2016铁矿石金属铁含量的测定磺基水杨酸分光光度法——GB/T6730.8—2016铁矿石亚铁含量的测定重铬酸钾滴定法——GB/T6730.9—2016铁矿石硅含量的测定硫酸亚铁铵还原-硅钼蓝分光光度法——GB/T6730.10—2014铁矿石硅含量的测定重量法——GB/T6730.11—2007铁矿石铝含量的测定EDTA滴定法——GB/T6730.12—2016铁矿石铝含量的测定铬天青S分光光度法——GB/T6730.13—2007铁矿石钙和镁含量的测定EGTA-CyDTA滴定法——GB/T6730.14—2017铁矿石钙含量的测定火焰原子吸收光谱法——GB/T6730.16—2016铁矿石硫含量的测定硫酸钡重量法——GB/T6730.17—2014铁矿石硫含量的测定燃烧碘量法——GB/T6730.18—2006铁矿石磷含量的测定钼蓝分光光度法——GB/T6730.19—2016铁矿石磷含量的测定铋磷钼蓝分光光度法——GB/T6730.20—2016铁矿石磷含量的测定滴定法——GB/T6730.21—2016铁矿石锰含量的测定高碘酸钾分光光度法——GB/T6730.22—2016铁矿石钛含量的测定二安替吡啉甲烷分光光度法——GB/T6730.23—2006铁矿石钛含量的测定硫酸铁铵滴定法——GB/T6730.24—2006铁矿石稀土总量的测定萃取分离-偶氮氯膦mA分光光度法——GB/T6730.25—2021铁矿石稀土总量的测定草酸盐重量法——GB/T6730.26—2017铁矿石氟含量的测定硝酸钍滴定法——GB/T6730.27—2017铁矿石氟含量的测定镧-茜素络合腙分光光度法——GB/T6730.28—2021铁矿石氟含量的测定离子选择电极法 -GB/T6730.29—2016铁矿石钡含量的测定硫酸钡重量法——GB/T6730.30—2017铁矿石铬含量的测定二苯基碳酰二肼分光光度法——GB/T6730.31—2017铁矿石钒含量的测定N-苯甲酰苯孩萃取分光光度法——GB/T6730.32—2013铁矿石钒含量的测定硫酸亚铁铵滴定法——GB/T6730.34—2017铁矿石锡含量的测定邻苯二酚紫-溴化十六烷基三甲胺分光光度法 -GB/T6730.35—2016铁矿石铜含量的测定双环己酮草酰二腙分光光度法——GB/T6730.36—2016铁矿石铜含量的测定火焰原子吸收光谱法 -GB/T6730.37—2017铁矿石钴含量的测定4-[(5-氯-2-吡啶)偶氮]-1,3-二氨基苯分光光度法7 -GB/T6730.38—2017 -GB/T6730.39—2017——GB/T6730.42—2017——GB/T6730.44—2017——GB/T6730.45—2006——GB/T6730.46—2006——GB/T6730.47—2017——GB/T6730.48—2021——GB/T6730.49—2017——GB/T6730.50—2016——GB/T6730.51—1986——GB/T6730.52—2018 —GB/T6730.53—2004——GB/T6730.54—2004——GB/T6730.55—2019——GB/T6730.56—2019——GB/T6730.57—2004——GB/T6730.58—2017——GB/T6730.59—2017——GB/T6730.60—2005——GB/T6730.61—2005——GB/T6730.62—2005荧光光谱法 -GB/T6730.63—2006射光谱法 -GB/T6730.64—2007 -GB/T6730.65—2009法) GB/T6730.66—2009—-GB/T6730.67—2009——GB/T6730.68—2009——GB/T6730.69—2010 —GB/T6730.70—2013——GB/T6730.71—2014 -GB/T6730.72—2016(ICP-MS)——GB/T6730.73—2016——GB/T6730.74—2017—-GB/T6730.75—2017——GB/T6730.76—2017子体发射光谱法——GB/T6730.77—2019——GB/T6730.78—2019铁矿石钴含量的测定亚硝基-R盐分光光度法铁矿石镍含量的测定丁二酮肟分光光度法铁矿石铅含量的测定双硫腙分光光度法铁矿石锌含量的测定1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚分光光度法铁矿石砷含量的测定砷化氢分离-砷钼蓝分光光度法铁矿石砷含量的测定蒸馏分离-砷钼蓝分光光度法铁矿石铌含量的测定氯代磺酚S分光光度法铁矿石铋含量的测定二硫代二安替吡啉甲烷分光光度法铁矿石钾含量的测定火焰原子吸收光谱法铁矿石碳含量的测定气体容量法铁矿石化学分析方法烧碱石棉吸收重量法测定碳酸盐中碳量铁矿石钴含量的测定火焰原子吸收光谱法铁矿石锌含量的测定火焰原子吸收光谱法铁矿石铅含量的测定火焰原子吸收光谱法铁矿石锡含量的测定火焰原子吸收光谱法铁矿石