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文档简介
东北三省2024届高三下学期三校二模联考化学试题
学校:姓名:班级:考号:
一、单选题
1.东汉错银铜牛灯采用铜、银二种材质制作,常以动物油脂或植物油为燃料,为减少
燃烧过程烟尘和刺激性气味气体的产生,设计了由灯座、灯盏、烟管三部分组成的结构。
下列说法错误的是
A.烟管的作用是将燃烧产生的烟气导入铜牛灯座腹腔中
B.古人常用草木灰浸泡液代替牛腹中的水,吸收烟气的效果更佳
C.银、铜的导热性能好,可以使燃料充分燃烧
D.灯具的设计包含了装置、试剂、环保等实验要素
2.下列化学用语或表述错误的是
A.乙烯的球棍模型:
B.基态Al原子最高能级的电子云轮廓图:
C.在[Ni(NH3)61SO4中,阴离子的VSEPR模型名称:正四面体形
D.次氯酸钠中含有的化学键类型:极性键、离子键
3.下列有关物质的工业制备反应错误的是
A.侯氏制碱:NaCl+H2O+NH3+CO2=NaHCO,I+NH4C1
B.工业合成氨:N2+3H2^^J^2NH3
电角星
C.氯碱工业:2NaCl+2H2O=2NaOH+H2T+C12T
电解小
D.冶炼金属铝:2A1C13-2A1+3C1,T
4.穴醒是一类可以与碱金属离子发生配位的双环或多环多齿配体。某种穴酸的键线式
如图。下列说法错误的是
A.使用穴酸可以增大某些碱金属盐在有机溶剂中的溶解度
B.穴醒分子中碳原子和氮原子的杂化轨道类型相同
C.核磁共振氢谱显示有4组吸收峰
D.选取适当的穴叫,可以将不同的碱金属离子分离
5.实验室常用如下方法制备少量N2:NH4C1+NaNO2=NaCl+2H2O+N2,睚表示
阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A.O.lmolLT1NH4cl溶液中NH;数目小于O.INA
B.标准状况下,11.2LN2含兀键数目为0.5名
C.0.1molNaNCh晶体中含电子数目为2.8NA
D.上述反应中每生成1.8gH2O转移电子数目为015NA
6.杜鹃素是一种具有祛痰功效的药物,结构简式如图。下列说法正确的是
A.该分子中所有氧原子处于同一平面
B.该分子中含有1个手性碳原子
C.能发生氧化反应、取代反应、消去反应
D.1mol杜鹃素最多能消耗4molNaOH
7.我国科学家设计的间接电化学氧化法可同时去除烟气中的SO2和NO2,原理如图。
下列说法正确的是
试卷第2页,共12页
C
e4+
出气口
质
m子n
电
电
气-液交
极
极
吸收柱换
膜
模拟烟气~[J八
3+——稀H2sO4
(含SO?、N02)Ce
A.H*通过质子交换膜向m电极移动
4+3++
B.NO2发生的反应:NO2+Ce+H2O=NO;+Ce+2H
C.n电极的电极反应式:H2O+2e=H2T+2OH-
D.若产生22.4LH2(标准状况下),则气一液吸收柱中处理了64gsCh
8.有机玻璃是日常生活中最常见的透明有机材料之一,其合成路线如图。下列说法正
确的是
COOCH3
CH2=CCOOHCH2=CCOOCH3卜CH2—
CH3CH3
XYz
A.X的化学名称为甲基丙烯酸
B.Y是CH3coOCH2cH3的同系物
C.Y、Z均能使滨水褪色
D.两步反应的反应类型依次为取代反应、缩聚反应
9.某种双核钻配合物阳离子的结构如图。X的第一电离能在第二周期主族元素中位居
第二,Y的核外电子只有一种运动状态,Z的一种同素异形体是极性分子。下列说法错
误的是
4+
XY3-
Y3XXYJ
XY3Y、CO
Y3X、\一/、XY3
/\
CoYXY3
Y3X/、XY3
XY3.
A.简单氢化物的稳定性:Z>X
B.电负性:Z>X>Y
C.Co位于元素周期表ds区,在该阳离子中呈+2价
D.从结构推测该配合物阳离子不稳定,且具有一定的氧化性
10.KMnCU是重要氧化剂,广泛用于化工、防腐以及制药等领域。以软镒矿(主要成分
为MnCh)为原料,经中间产物KzMnCU制备KMnCU的流程如图。下列说法错误的是
富氧空气CO,
-KMnO4
滤渣1滤渣2
A.“熔融”过程中,〃(氧化剂):〃(还原剂)=1:2
B.滤渣2经处理后可循环回“熔融”过程以提高锌元素的利用率
C.用盐酸替代CO2能加快“酸化”时的速率
D.得到KMnCU晶体的操作为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、低温干燥
11.某电化学锂富集装置如图,工作步骤如下:I.向MnCh所在腔室通入海水,启动电
源乙,使海水中IT进入MnCh结构形成Li,MnzO,;II.关闭电源乙和海水通道,启动电
源甲,同时向电极a上通入02.下列说法错误的是
电一甲|
收食2电
0.5molL4tbt
NagSO.溶
阳陶子阳离子
交接H交授・
A.电极b与电源乙的正极相连
B.步骤I时,腔室2中的Na+进入MnO2所在腔室
C.步骤II时,阳极的电极反应式为"担%。4-尤e-=xLi++2MnC>2
D.在电极a上每消耗5.6LCh(换算成标准状况),腔室1质量增加7g
12.氟化钾镁是一种具有优良光学性能的材料,主要应用于激光领域,其立方晶胞结构
如图。"人表示阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
试卷第4页,共12页
A.K+的配位数为12
B.每个Mg2+位于距其最近且等距的b构成的正四面体空隙中
C.若Mg?+位于晶胞的体心,则件位于晶胞的面心
m曰&3++口120x10」_3
D.若晶胞参数为anm,则晶体的密度是一二一g-cm
14.中国积极推动技术创新,力争2060年实现碳中和。CO2催化还原的主要反应有:
①CO2(g)+H/g)CO(g)+H2O(g)阻>0
②CC)2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)AH2
向恒温恒压的密闭容器中通入1molCO2和3molH2进行上述反应。CH30H的平衡产率、
CO2的平衡转化率随温度变化关系如图。下列说法错误的是
A.反应②的八凡<0
B.若气体密度不再变化,反应①和②均达到平衡状态
C.任一温度下的平衡转化率:a(H2)<a(CO2)
D.平衡时〃(Hq)随温度升高先增大后减小
15.常温下,O.10mol/LHCOONH4溶液中,c(HCOO),c(HCOOH),c(NH^),c(NH3«H2O)
四种微粒的pX[pX=-lgc(X)]随pOH的变化关系如图,已知((西3-凡0)=10475。
B.曲线③表示p(HCOOH)随pOH的变化关系
C.a=7.0
D.等浓度的HCOOH和HCOONH4混合液中:
+
2c(NH3-H2O)+C(HCOCT)+2c(OH)=c(HCOOH)+2c(H)
二、解答题
16.以ALCh为载体的钿催化剂常用于石化行业加氢催化裂化过程中,工业上以失活后
的废Pd-AbCh催化剂(主要含有Pd、AI2O3,还有少量PdO、SiCh、C)为原料制备氯化耙
的流程如下:
空气盐酸、NaClOj氨水盐酸
滤渣1滤渣2滤液
已知:PdO性质稳定,难溶于水、盐酸。
(1)“焙烧”能有效清除废催化剂表面的积碳,打开AbCh载体对钿的包裹,提高“氯化浸
出”率。依据下图可判断“焙烧”的温度和时间应控制在_________,若焙烧时间过长,导
致“氯化浸出”率下降可能的原因是o
试卷第6页,共12页
5005405806206601.01.52.02.53.0
“焙烧”温度八?“培烧”时间小
(2)“氯化浸出”时使用的盐酸浓度不宜过高的原因是,通过该工序可将Pd转化
为[PdClj",[PdCl4r呈平面四边形,则Pd2+的杂化轨道类型为(填字母)。
A.sp2杂化B.sp3杂化C.dsp2杂化D.dsp3杂化
(3)滤渣1为,滤渣2为
⑷就“沉钿”中获得的Pd(NH3)202进行“热分解”,生成的气体可返回________工序继
续使用。
⑸工业上也可用N2H丁凡。还原Pd(NH3)?C12制取海绵Pd,且对环境友好,该反应的
化学方程式为=
17.脱氢乙酸是一种重要的有机合成中间体和低毒高效食品防腐剂,实验室以乙酰乙酸
乙酯为原料,在OH-的催化作用下制备脱氢乙酸的反应原理和实验装置如图(夹持和加
热装置已省略):
相对分密度/沸点
名称性状熔点/℃物理性质
子质量gcm-3/℃
乙酰乙无色透微溶于水,易溶于乙
1301.03-39180.8
酸乙酯明液体醇等有机溶剂
脱氢乙白色晶微溶于乙醇和冷水,
168——109-111269.9
酸体具有较强的还原性
无色透与水任意比例互溶,
乙醇460.79-114.178.3
明液体易溶于有机溶剂
I.脱氢乙酸的合成
①在N2氛围中,向三颈烧瓶中加入100mL乙酰乙酸乙酯和0.05g催化剂,磁力搅拌加
热10min后再升高至某温度,回流一段时间。
②反应结束后,将其改为蒸僧装置,控制温度为80℃左右蒸出乙醇,在三颈烧瓶中得
到脱氢乙酸粗产品。
II.脱氢乙酸的分离与提纯
将盛有脱氢乙酸粗产品的三颈烧瓶改为下图中的装置B,进行水蒸气蒸储(夹持和加热
装置已省略),蒸出乙酰乙酸乙酯和脱氢乙酸,过滤装置C中的混合物,得白色晶体,
再用乙醇洗涤该晶体,干燥后得固体产品56.0g。
请回答下列问题:
⑴步骤I中通入N2的目的是
(2)步骤I中②过程中不需要用到的仪器为(填字母)。
(3)通过实验可探究不同的反应条件对脱氢乙酸产率的影响。依据下图分析合成脱氢乙酸
的最适宜条件为:℃、h、作催化剂。与其他催化剂相比,
所选催化剂使脱氢乙酸产率最高的原因可能为o
试卷第8页,共12页
时间小
(4)步骤II中装置C中的溶剂的最佳选择为,漏斗的作用为
(5)脱氢乙酸的产率约为(填字母)。
A.54%B.64%C.74%D.84%
18.丙烯是一种重要的化工原料,但丙烯的产量仅通过石油的催化裂解反应无法满足工
业生产需求。工业上以WO3/SiO2为催化剂,利用丁烯和乙烯的催化歧化反应制丙烯:
C4H8(g)+C2H4(g)--2C3H6(g)AHo请回答下列问题:
(1)相关物质的燃烧热数据如下表所示:
物质C2H4(g)C3H6(g)C4H8(g)
燃烧热AH/kJ•moL-1411-2049-2539
催化歧化反应的AH=kJ-mor1;
(2)利用丁烯和乙烯的催化歧化反应制备丙烯时,仅发生如下反应:
反应i:C4H8(g)+C2H4(g)-2C3H6(g)
反应ii:2C4H8(g).-C3H6(g)+C5H10(g)
一定条件下,经相同反应时间,丙烯的产率、丁烯的转化率随温度变化的关系如图所示:
8095
W
90T
耨60S
<40k
«2085芯
古
区
根
80出
75
°350400450500550
温度/C
①丁烯的转化率随温度升高而增大可能的原因是,500〜550C丙烯产率下降的
原因为。
②某温度下,保持体系总压强为1.0MPa,按工:丫=2投料,达平衡状态时,c4H8、
«(C4H8)
」C3H6)
c2H4的转化率分别为96%、32%,则平衡时>口<=;反应i的压强平衡
常数5=(保留三位有效数字)。
(3)反应ii中,WCh/SiCh催化机理如图,关于该过程中的说法错误的是(填
字母)。
A.有加成反应发生B.能将2-丁烯转化为1-丁烯
C.W元素的成键数目一直未发生变化D.存在碳碳单键的断裂和形成
(4)为了增强WCh/SiCh催化剂的活性和吸附能力,其他条件一定时,可向WO3/SQ2催
化剂中添加催化剂助剂。下图为不同催化剂助剂的加入对丁烯的转化率、丙烯的选择性
(产率=转化率X选择性)的影响,选择作催化剂助剂为优选方案(填化学式)。
IIJ烯的转化率
19.化合物H为一种重要药物的中间体,其合成路线如下:
试卷第10页,共12页
H
已知:在有机合成中,电性思想有助于理解一些有机反应的过程。例如受酯基吸电子作
用影响,酯基邻位碳原子上的C—H键极性增强,易断裂,在碱性条件下可与另一分子
酯发生酯缩合反应:
oo
0O
RI、*H又+R'HK菰靠温,R3、CH人CH,R,+R40H
、0R2
H8+Ri
请回答下列问题:
(r)B的结构简式为,D的结构简式为
(2)H中碳原子的杂化轨道类型为o
人COOCH3的同分异构体有
(3)满足以下条件的种(不考虑立体异
构)。
①能与NaHCCh溶液反应;②能使滨的四氯化碳溶液褪色。
(4)C生成D的过程中,还会生成一种副产物I,I与D互为同分异构体,则化合物I的
结构简式为,并请从电性角度分析由C生成I相对于生成D更难的原因
为。
(5)由F生成G的过程实际分为2步,第一步为加成反应,则第二步为反应,
J的结构简式为。
H,N]<
COQ-OCH,--------
C2iH32O3NSBr
F
试卷第12页,共12页
参考答案:
1.c
【详解】A.由题干信息可知,烟管的作用是将燃烧产生的烟气导入铜牛灯座腹腔中,使部
分未完全燃烧的物质如CO等再次充分燃烧,和让产生的有毒有害的气体被吸收,以减少污
染,A正确;
B.草木灰的水溶液显碱性,能够吸收酸性气体如CCh、SCh等,故古人常用草木灰浸泡液
代替牛腹中的水,吸收烟气的效果更佳,B正确;
C.本装置并不是利用银、铜的导热性能好,其导热性好也不能达到使燃料充分燃烧的目的,
使燃料充分燃烧是通过转动铜片调节空气的进入量,c错误;
D.本装置中灯具的设计包含了装置、试剂、环保等实验要素,D正确;
故答案为:Co
2.A
【详解】A.乙烯分子中含碳碳双键,且乙烯为平面形分子,且C的原子半径比H的大,
故球棍模型中黑球代表碳原子,白球代表氢原子,棍代表共价键,因此乙烯的球棍模型
B.已知A1是13号元素,其价电子排布式为:3s23pl故基态Al原子最高能级即3P的电
子云轮廓图呈哑铃形即为B正确;
C.在[Ni(NH3)6]SC>4中,阴离子即SO:中心原子S原子周围的价层电子对数为:4+
;(6+2-4?2)=4,故其VSEPR模型名称:正四面体形,C正确;
D.次氯酸钠中含有的化学键类型为Na+和Cl。之间的离子键和CKy内部的极性键,D正确;
故答案为:Ao
3.D
【详解】A.侯氏制碱,向饱和氯化钠溶液中通入氨气、二氧化碳气体生成碳酸氢钠固体,
化学方程式为:NaCl+H20+NH3+C02=NaHCO3+NH4C1,故A正确;
B.工业合成氨,即N2和H2在高温、高压、催化剂的条件下反应,生成NH3,反应化学方程
式为:又+3比|-鼐|忌-2NH3,故B正确;
C.氯碱工业,即电解饱和食盐水,生成C12、H2、NaOH,反应的化学方程式为:
答案第1页,共12页
2NaCl+2H2O=2NaOH+H2T+C12T,故C正确;
D.三氯化铝是共价化合物,熔融态不能电离出自由移动离子,故电解熔融氧化铝冶炼铝:
电解
2Al2O3(^g4)==—4A1+3O,T,故D错误;
冰晶石
故选D。
4.C
【详解】A.穴醒结构中存在空穴,可容纳碱金属离子,增大其在有机溶剂中的溶解度,故
A正确;
B.穴酸分子中碳原子和氮原子价层电子对数均为4,属于SP3杂化,故B正确;
C.穴酸有3种等效氢,即核磁共振氢谱显示有3组吸收峰,故C错误;
D.穴醒有大小不同的空穴适配不同大小的碱金属离子,选取适当的穴酸,可以将不同的碱
金属离子分离,故D正确;
故选C。
5.D
【详解】A.题干未告知溶液的体积,故无法计算(Mmol•口NH4cl溶液中NH:数目,A错
误;
112T
B.已知一分子N2中含有2个兀键,故标准状况下,11.2LN2含兀键数目为一:——x0J?mpl"
22.4L/mol
=NA,B错误;
C.0.1molNaNCh晶体中含电子数目为0.1molx(ll+7+2x8)xNAmoH=3.4NA,C错误;
D.上述反应NHQ+NaNO?上NaCl+2Hq+N?,中每生产ImollhO转移电子为L5mol电
子,故每生成1.8g即S^R.lmolHzO转移电子数目为普NXL5?AN'tO.15^,D
18g/mol18g/mol
正确;
故答案为:D。
6.B
【详解】A.由题干杜鹃素的结构简式可知,该分子中存在苯环,酮默基所在的平面,但有
。原子连在sp3杂化的碳原子上,故不可能所有氧原子处于同一平面,A错误;
B.同时连有四个互不相同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子,结合杜鹃素的结构简式
答案第2页,共12页
可知,该分子中含有1个手性碳原子,如图所示:HB正确;
C.由题干杜鹃素的结构简式可知,分子中含有酚羟基,苯的同系物故能发生氧化反应,含
有酚羟基且邻位上有H,故能发生取代反应,但没有醇羟基、碳卤键等官能团,故不能发生
消去反应,C错误;
D.由题干杜鹃素的结构简式可知,分子中含有3个酚羟基,故1mol杜鹃素最多能消耗3moi
NaOH,D错误;
故答案为:B。
7.B
【分析】由图可知,H+在n电极得到电子,变为H2,n为阴极,电极反应式为2H++2片=凡T,
Ce3+在m电极失去电子变为Ce4+,m为阳极,SO2>NO2被Ce4+氧化为SO:、NO;从而被
除去。
【详解】A.m为阳极,H+通过质子交换膜向阴极(电极n)移动,故A错误;
4+3++
B.N02被Ce,+氧化为NO;,离子方程式为:NO2+Ce+H2O=NOJ+Ce+2H,故B正
确;
C.n为阴极,电极反应式为2H++2片=凡1,故C错误;
+
D.n极电极反应式为:2H+2e-=H2T,若产生22.4L七(标准状况下),转移电子数为2mol,
4+3++
SO2被Ce,+氧化为SO:,反应的离子方程式为:SO2+2Ce+2H2O=SOj+2Ce+4H,当转
移2moi电子时,消耗ImolSCh,质量为64g,但实际上SO2、NCh同时与Ced+反应,因此
处理的S02小于64g,故D错误;
故选Bo
8.A
【详解】A.由题干有机物X的结构简式可知,X的化学名称为甲基丙烯酸,A正确;
B.同系物是指结果相似组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质,故Y不是
CH3coOCH2cH3的同系物,B错误;
C.由题干有机物YZ的结构简式可知,Y中含有碳碳双键能使澳水褪色,但Z中不含碳碳
双键等不饱和键,故不能使滨水褪色,C错误;
答案第3页,共12页
D.由题干转化流程可知,第一步为酯化反应即取代反应,第二步为加聚反应,即两步反应
的反应类型依次为取代反应、加聚反应,D错误;
故答案为:Ao
9.C
【分析】X的第一电离能在第二周期主族元素中位居第二,X为N,Y的核外电子只有一种
运动状态,Y为H;Z的一种同素异形体是极性分子,即Z为0,03为极性分子。
【详解】A.非金属性:Z(0)>X(N),因此简单氢化物的稳定性:Z>X,故A正确;
B.同周期元素,从左往右电负性逐渐增大,同族元素,从上到下电负性逐渐减小,即电负
性:Z(O)>X(N)>Y(H),故B正确;
C.C。位于元素周期表d区,故c错误;
D.该配合物阳离子存在过氧键,因此不稳定,且具有一定的氧化性,故D正确;
故选Co
10.C
A
【分析】软镒矿加入氢氧化钾、空气碱熔,发生反应2MnO2+4KOH+O2=2K2MnO4+2H2O,
然后水浸,在KzMnCU溶液中通入C02气体,使体系呈中性或弱酸性,KzMnCU发生歧化反
应,反应中生成KMnCU,MnO?和KHCCh,经过一系列反应得到产品,以此解答该题;
A
【详解】A.由分析可知,“熔融”过程中发生的反应方程式为:2MnO2+4KOH+C>2=
2K2M11O4+2H2O,反应中O2为氧化剂,MnCh为还原剂,故〃(氧化剂):〃(还原剂)=1:2,A
正确;
B.由分析可知,滤渣2为MnCh经处理后可循环回“熔融”过程以提高镒元素的利用率,B
正确;
C.由于KMnCU和KzMnCU均能与HC1发生氧化还原反应,故不能用盐酸替代CCh,可用
稀硫酸代替C02来加快“酸化”时的速率,C错误;
D.由题干图示可知,KMnO4的溶解度随温度升高而明显增大,故得到KMnCM晶体的操作
为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、低温干燥,D正确;
故答案为:Co
11.D
【分析】启动电源乙,使海水中Li+进入MnCh结构形成LixMmOd,MnCh中镒元素的化合
+
价降低,作阴极,与电源乙的负极相连,电极反应式为:2MnO2+xLi+xe-LixMn2O4;电极
答案第4页,共12页
b作阳极,连接电源乙正极,电极反应式为:2H2O-4e-=O2T+4H+,关闭电源乙和海水通道,
启动电源甲,向电极a上通入空气,使LixMmCU中的Li+脱出进入腔室1,则电极a为阴极,
+
电极反应式为:2H2O+O2+4e-=4OH-,阳极的电极反应式为:LixMn2O4-xe=xLi+2MnO2«
【详解】A.由分析得,电极b作阳极,连接电源乙正极,故A正确;
B.步骤I时,MnCh中锦元素的化合价降低,作阴极,腔室2中的Na+向阴极移动,进入
MnCh所在腔室,故B正确;
C.由分析得,步骤n时,阳极的LixMsCU失去电子,变为Li+和MnCh,电极反应式为
+
LixMn2O4-xeT=xLi+2MnO2,故C正确;
D.电极a为阴极,电极反应式为:2H2O+O2+4e-=4OH;每消耗5.6L。2(换算成标准状况),
BP0.25molO2,转移电子数为Imol,即有lmolLi+进入腔室1,腔室1增重:
0.25molx32mol/L+lmolx7g/mol=15g,故D错误;
故选D。
12.B
【详解】A.由图可知,与K+等距且最近的F位于棱心,共12个,即K+的配位数为12,
故A正确;
B.每个Mg"位于距其最近且等距的F构成的正八面体体心中,故B错误;
C.若Mg?+位于晶胞的体心,则K+位于晶胞的顶点处,H位于面心,故C正确;
11
D.由均摊法可知,1个晶胞中含有Mg2+的数目为8x^=1,F的数目为12x:=3,K+的数
o4
1x24g/mol+3x19g/mol+lx39g/mol120
目为1,晶胞的质量为:——--------------------------=-密度为:
120xlO21_35十-
—-g-cm,故D正确;
故选Bo
13.C
【详解】A.氢氧化钠标准溶液应装在碱式滴定管中,故A错误;
B.SO2与水反应,生成亚硫酸,不能用排水法收集,故B错误;
C.澳水和苯酚反应三滨苯酚沉淀,说明羟基使苯环活化,故C正确;
D.检验澳乙烷的水解产物BJ,应该首先将反应后的溶液酸化后再加入硝酸银溶液,故D
错误;
答案第5页,共12页
故选c。
14.D
【详解】A.由题干图像信息可知,随着温度的升高CH30H的平衡产率减小,即升高温度
反应②平衡逆向移动,故反应②的A正确;
B.由题干信息可知,反应是在恒温恒压的容器中进行,故若气体密度不再变化,则反应①
和②均达到平衡状态,B正确;
C.由题干方程式可知,若只发生反应②则H2和CCh的平衡转化率相等,若只进行反应①
则H2的平衡转化率小于CO2的,现同时发生反应①和反应②,故有任一温度下的平衡转化
率:a(H2)<a(CO2),C正确;
D.由题干图像信息可知,CH30H的平衡产率随温度的升高一直在减小,而CO2的平衡转
化率先减小后增大,说明温度较低时以反应②为主,随着温度升高平衡逆向移动,H2O的物
质的量减小,而温度较高时,以反应①为主,温度升高平衡正向移动,H2O的物质的量增大,
即平衡时n(H?O)随温度升高先减小后增大,D错误;
故答案为:D。
15.C
【分析】0.100mol・L"HCOONH4的溶液中存在水解平衡:HCOO+H?。.HCOOH+OH、NH;
+
+H2ONH3«H2O+H,随着pOH的增大,溶液中c(OH-)越小,溶液酸性增强,前者平衡
正向移动、后者平衡逆向移动,故HCOO和NH3«H2O浓度变化一致、减小,NH:和HCOOH
变化一致、增大,结合图像可知,①②③④分别为NH:、NH3«H2O,HCOOH,HCOO,据
此分析解题。
【详解】A.由分析并结合题干图像可知,x点C(NH:)=C(NH3・H2O),此时pOH=4.75,故
C(NH;)C(OH.)…jrr.
475
&(NH3«H2O)=-------~~-=c(OH)=10--,同理y点c(HCOOH)=c(HCOO)此时
C(NH3?2
c(OH)=10-10-25,K〃(HCOOH尸吗黑芸2=10375,故Ka(HCOOH)>4(NH3・旦0),A
c(HCOOH)
正确;
B.由分析可知,曲线③表示p(HCOOH)随pOH的变化关系,B正确;
C.由分析可知,曲线②、③分别代表NH3«H2O,HCOOH,Z点代表C(NH3«H2O)=C(HCOOH),
答案第6页,共12页
故aR7.0,C错误;
D.等浓度的HCOOH和HCOONH4混合液中电荷守恒为:c(NH:)+c(H+)=c(OH)+c(HCOO),
物料守恒为:C(HCOOH)+C(HCOO-)=2C(NH:)+2C(NH3・H2O),故可得
+
2C(NH3-H2O)+c(HCOO)+2c(OH)=c(HCOOH)+2c(H),D正确;
故答案为:Co
16.(1)580℃、2.0hPd与氧气生成PdO
(2)氯酸钠有氧化性,浓盐酸有还原性,会发生氧化还原反应,使“氯化浸出”率下降
C
(3)PdO、SiO2A1(OH)3
(4)转化、除杂
⑸2Pd(NH3%Cl2+N2H4*H2O=2Pd+4NH4Cl+N2T+H2O
【分析】废Pd-ALCh催化剂(主要含有Pd、AI2O3,还有少量PdO、SiCh、C)通入空气“焙
烧”能有效清除废催化剂表面的积碳,打开AbCh载体对铝的包裹,被稍后加入盐酸、氯酸
钠进行“氯化浸出”,Pd转化为[PdClJ「,AI2O3转化为AF+,过滤后滤渣1为PdO、SiO2,
滤液中加入氨水,将[PdJ「转化为[Pd(NHj「,AF+转化为Al(0H)3沉淀除去,滤渣2
为Al(0H)3,滤液中加盐酸,[Pd(NHj『转化为Pd(NH3)202沉淀,热分解为PdCb。
【详解】(1)要使“氯化浸出”率尽可能高,因此要控制焙烧温度为580℃、焙烧时间为2.0h;
若焙烧时间过长,Pd与氧气生成PdO,PdO性质稳定,难溶于水、盐酸,使得“氯化浸出”
率下降;
(2)“氯化浸出”时使用的盐酸浓度不宜过高,因为氯酸钠有氧化性,浓盐酸有还原性,会
发生氧化还原反应,使“氯化浸出”率下降;[PdCL「呈平面四边形,则Pd"的杂化轨道类型
为dsp2杂化;
(3)由分析得,滤渣1为PdO、SiO2;滤渣2为Al(0H)3;
(4)Pd(NH3%C12热分解为氨气和氯化钿,氨气可返回转化、除杂工序继续使用;
(5)用N2H厂应0还原Pd(NH3)2d制取海绵Pd,且对环境友好,即生成物为氮气、氯化
答案第7页,共12页
镂和水,化学方程式为:2Pd(NH3)2Cl2+N2H4H2O=2Pd+4NH4Cl+N2+H2Oo
17.(1)排空装置内的空气,防止02氧化脱氢乙酸
(2)f
⑶1855.2Na2cCh和NaHCCh按质量比1:1混合物溶液的酸碱性比较
适中,催化剂活性较强
(4)乙醇防止倒吸
⑸D
【分析】本题为制备脱氢乙酸的实验题,在N2氛围中防止脱氢乙酸被氧化,向三颈烧瓶中
加入100mL乙酰乙酸乙酯和0.05g催化剂,磁力搅拌加热10min后再升高至某温度,回流
一段时间,而后转入三颈瓶中进行蒸储冷凝分离脱氢乙酸和乙酰乙酸乙酯,最后获得脱氢乙
酸56.0g,根据反应方程式计算得出其产率,据此分析解题。
【详解】(1)由题干信息可知,脱氢乙酸具有较强的还原性,能被空气中的02氧化,故步
骤I中通入N2的目的是排空装置内的空气,防止02氧化脱氢乙酸,故答案为:排空装置内
的空气,防止氧化脱氢乙酸;
(2)由题干信息可知,步骤I中②过程为将①反应后得到的产物改为蒸储,流出乙醇后再
三颈瓶中得到粗脱氢乙酸,该步骤中需要用到的仪器有冷凝管、承接管、温度计和锥形瓶,
而不需要用到的仪器为:蒸发皿,故答案为:f;
(3)依据题干不同的反应条件对脱氢乙酸产率的影响图示信息可知,合成脱氢乙酸的最适
宜条件为:185℃、5.2h、Na2cO3和NaHCCh按质量比1:1混合物作催化剂,与其他催化
剂相比,所选催化剂使脱氢乙酸产率最高的原因可能为溶液的酸碱性比较适中,催化剂活性
较强,故答案为:185℃;5.2h;Na2cO3和NaHCCh按质量比1:1混合物;溶液的酸碱性
比较适中,催化剂活性较强;
(4)由题干信息可知,乙酰乙酸乙酯微溶于水,易溶于乙醇等有机溶剂,脱氢乙酸微溶于
乙醇和冷水,具有较强的还原性,故步骤II中装置C中的溶剂的最佳选择为乙醇,漏斗的
作用为防止倒吸,故答案为:乙醇;防止倒吸;
(5)根据反应方程式可知,100mL即103g乙酰乙酸乙酯完全反应可以生成脱氢乙酸的质
量为:*Jx〈xl68g/mol=66.55g,故脱氢乙酸的产率约为好!"'100%=84%,故答案为:
130g/mol266.55g
Do
答案第8页,共12页
18.(1)+148
(2)反应i为吸热反应,温度升高,平衡正向移动,丁烯转化率增大此时丙烯的选
择性随温度升高而降低938.1
(3)ABD
(4)MgO
【详解】(1)由表格中燃烧热的数据可得热化学方程式:
①C2H4(g)+3C)2(g)=2CC>2伍)+2凡0(1)AH]=-141IkJ/mol
a
②C3H6(g)+-O2(g)=3CO,(g)+3H2O(l)AH2=-2049kJ/mol
③C4H&(g)+6O2(g)=4CO2(g)+4H2O(l)AH3=-2539kJ/mol
根据盖斯定律,③+①-2x②得目标方程式
C4H8(g)+C2H4(g)u2c3H6(g)AH=[-2539-1411-2x(-2049)]kJ/mol=+148kJ/mol
(2)①反应i为吸热反应,温度升高,平衡正向移动,丁烯转化率增大;500~550℃丙烯产
率下降,但丁烯的转化率没有下降,说明此时丙烯的选择性随温度升高而降低;
②设初始时n(C2HJ=2amol、n(C4H8)=amol,C4H8、C2H4的转化率分别为96%、32%,可
C4H8(g)+C2H4(g)2c3H6(g)
起始(mol)
何二区共:转化(mol)0.64a2ax32%=0.64a1.28a'
平衡jmol)
2c4Hg(g)C3H6(g)+C5H10(g)
起始(mol)
转化(mol)ax96%-0.64a=0.32a0.16a0.16a'丁倒J
平衡(mol)
n(C2H4)=(2a-0.64a)mol=l.36amol、n(C4H8)=0.04amol>
n(C3H6)=(1.28a+0.16a)mol=1.44amolAn(C5H1O)=0.16amol,总物质的量为:
〃(C3H6)1.44mol6
(1.36a+0.04a+1.44a+0.16a)mol=3amol,贝!J:=--~~-=9;
H(C5H10)0.16mol
答案第9页,共12页
2
1.44amol八、
-----------xl.4OMPa
3amol
_——合381;
/=
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