-有机化合物的鉴别与分离

有机化合物鉴别与别离一、概述在有机化合物的研究过程中，常常会遇到有机化合物的别离、提纯和鉴别等问题。有机化合物的鉴别、别离和提纯是三个既有关联而又不相同的概念。别离和提纯的目的都是由混合物得到纯洁物，但要求不同，处理方法也不同。别离是将混合物中的各个组分一一分开。在别离过程中常常将混合物中的某一组分通过化学反响转变成新的化合物，别离后还要将其复原为原来的化合物。提纯有两种情况，一是设法将杂质转化为所需的化合物，另一种情况是把杂质通过适当的化学反响转变为另外一种化合物将其别离〔别离后化合物不必再复原〕。鉴别是根据化合物的不同性质来确定其含有什么官能团，是哪种化合物。如鉴别一组化合物，就是分别确定各是哪种化合物即可。在做鉴别题时要注意，并不是化合物的所有化学性质都可以用于鉴别，必须具备一定的条件：化学反响中有颜色变化。化学反响过程中伴随着明显的温度变化〔放热或吸热〕。反响产物有气体产生。反响产物有沉淀生成或反响过程中沉淀溶解、产物分层等。方法简便、可靠、时间较短。反响具有特征性，干扰小。二、各类有机物的鉴别方法

要求掌握的重点是化合物的鉴别，解好这类试题就需要各类化合物的鉴别方法进行较为详尽的总结，以便应用。为了帮助大家学习和记忆，将各类有机化合物的鉴别方法进行归纳总结，并对典型例题进行解析。〔一〕烷烃无鉴别反响，通常借其他类化合物特征反响与之区别。〔二〕烯烃1、KMnO4法碳碳双键与KMnO4的酸性或碱性水溶液发生氧化复原反响使KMnO4溶液颜色褪去。2、Br2/CCl4法碳碳双键与Br2的四氯化碳溶液发生亲电加成反响使溴的红棕色褪色。3、冷浓H2SO4法碳碳双键与冷浓硫酸发生亲电加成反响生成硫酸氢烷基酯而使反响混合液成均相。〔三〕炔烃1、KMnO4/H2SO4法碳碳叁键与KMnO4/H2SO4发生氧化-复原反响，而使KMnO4紫色褪去，末端炔烃有二氧化碳放出。2、Br2/CCl4法炔烃与Br2/CCl4发生亲电加成反响，使溴的橙色褪去。3、Ag(NH3)2+法末端炔烃与Ag(NH3)2+作用，产生炔银沉淀〔白〕。4、Cu(NH3)2+法末端炔烃与Cu(NH3)2+作用，产生炔铜沉淀〔棕红色〕。[例1]用化学方法鉴别以下化合物。〔四〕环丙烷及其衍生物1、Br2/CCl4法环丙烷及其烃基衍生物与Br2/CCl4溶液发生亲电加成反响，使溴的红棕色褪去。[例2]用化学方法区别以下化合物。〔五〕共轭二烯烃[习题1]用化学方法区别以下化合物。1、顺丁烯二酸酐法共轭二烯烃与顺丁烯二酸酐发生双烯合成(Diels-Alder反响)，析出固体。[例3]用化学方法区别以下化合物。〔六〕芳香烃[习题2]用化学方法区别1、CHCl3/AlCl3法苯及其同系物和CHCl3/AlCl3反响生成有颜色的产物。苯及其同系物、卤代芳烃反响后为橙红色，萘反响后为兰色，菲、联苯反响后呈红色，蒽反响后呈绿色。2、KMnO4/H2SO4法具有α-H的烷基苯能与KMnO4发生氧化-复原反响，使KMnO4褪色，苯显负反响。3、发烟H2SO4法苯及其烷基苯与发烟硫酸反响生成芳香磺酸而使反响液成均相。[例4]用化学方法区别以下化合物。〔七〕卤代烃[习题3]用化学方法区别(1)1、3-丁二烯、苯、1-丁炔、1-丁烯1.AgNO3/EtOH法一个碳上只连一个卤素的卤代烃(氟代烷除外)能与AgNO3/EtOH溶液作用，产生沉淀(AgCl白色，AgBr淡黄，AgI黄色)，乙烯型卤、卤代苯和同一个碳上连有两个或两个以上卤素的烷烃无此反响。[例5]用简单化学实验区别〔八〕醇1、金属钠法金属钠与醇反响放出H2。2、Lucas试验〔无水ZnCl2+浓盐酸〕烯丙型醇、苄醇、30醇反响最快，立即生成不溶于水的氯代烃，于是出现浑浊，经放置便分层。20醇反响较慢，要经数分钟才出现浑浊，生成相应的氯代烃。10醇反响最慢，短时间内不会发生浑浊。利用上述现象可区别各类醇。[例6]用化学方法区别：正丙醇[1]、2-戊醇[2]、叔丁醇[3]3、铬酐法10醇、20醇能被CrO3/H2SO4试液氧化成羧酸和酮，CrO3被复原为Cr3+〔试液由橙红色变为绿色〕。无α-H的叔醇在2秒钟内应看不出有反响，溶液依然保持橙红色。4、高碘酸试验二元或多元邻羟基醇类、糖类、邻羟基胺、α-氨基和α-羟基醛酮以及α-二酮都能被高碘酸氧化，发生碳碳键的断裂，生成甲醛〔或醛〕、甲酸以及水〔或氨〕等。HIO4那么被复原为HIO3，后者与AgNO3反响生成AgIO3沉淀〔白色〕。〔九〕酚[例7]用化学方法区别：1,2-丙二醇[1]、正丁醇[2]、甲丙醚[3]、环己烷[4]。1、FeCl3法大多数酚与三氯化铁有特殊的颜色反响，而且各种酚产生的颜色不同，多数酚呈现红、兰、紫或绿色。颜色的产生是由于形成电离度很大的络合物〔一般烯醇类化合物也能与三氯化铁起颜色反响〕。大多数硝基酚类、间位和对位羟基苯甲酸不起颜色反响，某些酚如α-萘酚、β-萘酚等由于在水中的溶解度很小，它的水溶液与三氯化铁不产生颜色反响。假设采用乙醇溶液，那么显正性结果。2、Br2/H2O法酚类能使溴水褪色，形成溴代酚析出。苯酚与溴水作用生成白色固体三溴苯酚。[习题4]用化学方法区别：〔十〕醚所有的醚都能溶解于强酸中。由于醚键上氧原子具有未共有电子对，能接受强酸中的质子生成盐，反响混合物为均相。〔十一〕醛和酮

1、2,4-二硝基苯肼试验醛酮化合物中的羰基与2,4-二硝基苯肼作用生成黄色、橙色或橙红色的2,4-二硝基苯腙沉淀。2、NaHSO3试验醛、C8以下的环状酮、脂肪族甲基酮能与NaHSO3的饱和溶液发生亲核加成反响，生成白色晶体。羰基碳的电正性愈强，空间位阻愈小，反响愈快。3、碘仿实验具有或结构的化合物，与I2/NaOH反响，生成CHI3结晶〔黄色〕。4、Tollen试验〔由氨、硝酸银和氢氧化钠配制而成醛(脂肪醛、芳香醛)遇到Tollen试剂被氧化，试剂本身被复原成金属银，附在器壁形成银镜，故此实验又称为银镜实验。RCHO+2Ag(NH3)2OH→2Ag+RCO2NH4+3NH3+H2O5、Fehling试验由等体积的硫酸铜溶液〔试剂A〕和酒石酸钾钠的氢氧化钠溶液〔试剂B〕混合组成。酒石酸钾钠的作用是与氢氧化铜形成络合物，防止氢氧化铜沉淀析出。脂肪醛可复原Fehling试剂，析出黄至红色的Cu2O沉淀，而芳香醛、酮那么显负性结果。可用本试验鉴定醛，区别脂肪醛与芳香醛、脂肪醛与酮。6、Schiff试验〔品红试剂〕醛类与试剂作用显紫红色，加H2SO4后所显紫红色不消失者为甲醛，消失者为其它醛。酮类显负性结果。[习题5]用化学方法区别〔1〕苯甲醇、苯甲醛、苯酚、苯乙酮〔2〕正溴丁烷、正丁醛、丁酮、正丁醇〔3〕戊醛、2—戊酮、环戊酮、苯甲醛〔4〕〔5〕〔6〕

1、碱液法羧酸是具有明显酸性的一类有机化合物，鉴别时主要依据其酸性而与其它非酸性物质区别开来。〔十二〕羧酸2、指示剂法pH试纸呈酸性色(pH<7)。甲酸、草酸还具有复原性，能使KMnO4/H+褪色，甲酸能与Tollen试剂反响呈正结果。[习题6]用化学方法区别：(1)甲醇、乙醇、甲醛、乙醛、甲酸、乙酸(2)对甲苯酚、苯甲酸、甲基苯基醚〔十三〕羧酸衍生物1、水解法羧酸衍生物都能发生水解反响时的活性差异较大。酰卤滴加蒸馏水时，立即水解(不分层)，同时放热，放出卤化氢；再加硝酸银溶液，有沉淀(卤化银)生成。酸酐滴加蒸馏水，先下沉，片刻后水解(不分层)。酯、酰胺在室温下加蒸馏水，分层，无明显现象。当加NaOH溶液时，酯与其分层，加热后成均相〔不分层〕。酰胺加NaOH溶液也分层，加热数分钟后成均相，同时有NH3产生〔用红色石蕊试纸检验〕，取代酰胺无NH3产生。[习题7]用化学方法区别：〔1〕〔2〕〔3〕〔十四〕胺1、亚硝酸法2、苯磺酰氯法—Hinsberg试验[习题8]用化学方法区别：〔十五〕杂环化合物吡咯：蒸汽遇盐酸浸湿的松木片显红色。呋喃：蒸汽遇盐酸浸湿的松木片显绿色。噻吩：与吲哚醌在硫酸作用下发生墨绿色反响。〔十六〕糖1、复原糖的鉴定有半缩醛羟基的糖称复原糖〔蔗糖〕，复原糖能与弱氧化剂如Tollen试剂、Fehling试剂成正性反响。2、酮糖与醛糖的区别(1)间苯二酚法酮糖与间苯二酚溶液反响生成鲜红色沉淀，而醛糖那么无此现象。(2)溴水法醛糖能被溴水温和地氧化成糖酸而使溴水褪色，而酮糖却不能被溴水氧化。3、淀粉鉴定——碘液法〔十七〕氨基酸、蛋白质[习题9]用化学方法区别以下各组化合物〔1〕葡萄糖、果糖、蔗糖〔2〕甲基葡萄糖苷、2-甲基葡萄糖、3-甲基葡萄糖〔3〕麦芽糖、蔗糖、淀粉1、茚三酮试验任何含有游离氨基的物质均能与茚三酮显色，正性试验的颜色为兰—紫色，别的颜色〔黄、橙、红〕均属负性试验。二、有机混合物的别离、提纯别离和提纯有机物的一般原那么是：根据混合物中各成分的化学性质和物理性质的差异进行化学和物理处理，以到达处理和提纯的目的，其中化学处理往往是为物理处理作准备，最后均要用物理方法进行别离和提纯。别离和提纯并不完全相同，别离是要将混合物中的各组分别离开来，每一种组分均不能发生性质上的改变，而提纯只需将混合物中含量较高的组分提取出来，其他组分那么可以弃之不要。方法过滤分液蒸馏洗气渗析适用范围分离不溶性的固体和液体分离、提纯互不相溶的液体混合物分离、提纯沸点相差较大的混合溶液提纯气体混合物除去胶体中的小分子、离子主要仪器过滤器分液漏斗蒸馏装置洗气装置半透膜表1主要的别离提纯方法〔一〕有机混合物的别离有机混合物别离的一般