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微考点3类卤素、拟卤素1.(2024·河北衡水高三检测)一溴化碘(IBr)是一种易溶于液溴的黑褐色晶体,常用于有机合成等研究。工业上制备IBr的方法如下:碘单质(I2)eq\o(→,\s\up9(过量Br2),\s\do8(室温①))eq\o(→,\s\up9(温室),\s\do8(反应完全后②))eq\o(→,\s\up9(通CO2),\s\do8(50℃③))eq\o(\s\up9(黑褐色),\s\do8(晶体IBr))下列说法错误的是(B)A.过程①加入过量Br2的目的是提高I2的转化率B.过程②在高温下进行对制得IBr的量无影响C.过程③通入CO2,可吹出过量的Br2D.过程③可采用水浴加热[解析]过程①加入过量Br2的目的是提高I2的转化率,故A正确;I2易升华,Br2易挥发,过程②在高温下进行,会减少IBr产量,故B错误;通入CO2,可吹出过量的Br2,提高产品纯度,故C正确;过程③在50℃进行,用水浴加热,故D正确。2.(2024·山东滨州高三检测)已知(CN)2与Cl2性质相似,氧化性(CN)2<Cl2。下列推测不合理的是(D)A.(CN)2溶于水可生成两种酸B.HCN能被酸性高锰酸钾溶液氧化C.(CN)2为直线形分子D.NaCN可代替NaCl配制生理盐水[解析](CN)2与Cl2性质相似,氯气与水反应生成氯化氢和次氯酸两种酸,可推测(CN)2溶于水可生成两种酸,故A正确;HCl能够被酸性高锰酸钾溶液氧化,可知HCN也能被酸性高锰酸钾溶液氧化,故B正确;氯气为直线形分子,则可知(CN)2为直线形分子,故C正确;NaCN有毒,不能代替NaCl配制生理盐水,故D错误。归纳拓展:1卤素互化物(1)卤素互化物是指不同卤素之间彼此靠共用电子对形成的化合物。如IBr、ICl、BrF3、ClF3。(2)卤素互化物少数是气体,多数是液体,个别在低温时为固体。(3)化学性质①都具有氧化性,都是氧化剂。②大多不稳定,如氟化碘容易歧化分解为碘和五氟化碘。③与许多金属、非金属生成相应的卤化物。如2IBr+2Mg=MgBr2+MgI2。④水解时产生卤离子和卤氧离子。如IBr中,I显+1价,Br显-1价,所以卤素互化物与水或碱的反应一般属于非氧化还原反应:IBr+H2O=HBr+HIO,IBr+2NaOH=NaBr+NaIO+H2O。2拟卤素(1)某些由两种或两种以上非金属原子形成的阴离子,在性质上与卤素相似,这些离子称为拟卤素离子。拟卤素离子对应的分子即为拟卤素,例如氰(CN)2,硫氰(SCN)2,氧氰(OCN)2等。(2)化学性质①游离状态是双聚的易挥发分子。②它们与许多金属反应生成盐,其中Ag+、Hg+、Pb2+盐难溶于水。如AgCN、AgSCN是难溶于水的白色沉淀。③它们与氢气反应生成HX。④还原性,拟卤素离子可被氧化为双聚分子:4H++2SCN-+MnO2eq\o(=,\s\up9(△))Mn2++(SCN)2+2H2O。⑤氧化性,与卤素氧化性比较(依次氧化性降低):F2>(OCN)2>Cl2>Br2>(CN)2>(SCN)2>I2。(3)解题方法换元法,如把(SCN)2当作X2,把SCN-当作X-。【对点训练】1.(2024·天津期中)“XYn”表示不同卤素原子之间通过共用电子对形成的卤素互化物(非金属性:X<Y),其化学性质和卤素单质相似。下列说法中正确的是(D)A.ICl与水的反应属于氧化还原反应B.某温度下,液态IF5电离:2IF5IFeq\o\al(+,4)+IFeq\o\al(-,6),c(IFeq\o\al(+,4))×c(IFeq\o\al(-,6))是一个常数,与温度无关C.XYn与卤素单质一样都是非极性分子D.BrCl与Zn反应生成ZnCl2和ZnBr2[解析]ICl与水反应的化学方程式为ICl+H2O=HCl+HIO,元素化合价都没改变,不属于氧化还原反应,故A错误;电离常数K=c(IFeq\o\al(+,4))×c(IFeq\o\al(-,6))是温度函数,与温度有关,温度不同,数值不同,故B错误;XYn是由不同的卤素原子以极性键构成的极性分子,而卤素单质是由同种卤素原子以非极性键构成的非极性分子,故C错误;BrCl的化学性质和卤素单质相似,故BrCl与Zn反应生成ZnCl2和ZnBr2,故D正确。2.(2024·湖南涟源第一中学阶段练习)(SCN)2称为拟卤素,将几滴KSCN溶液加入酸性的含有Fe3+的溶液中,溶液变为红色,将该红色溶液分为两份:①向其中一份溶液中加入适量KMnO4溶液,红色褪去;②向另一份溶液中通入SO2,红色也褪去。下列说法中不正确的是(B)A.Fe3+与SCN-反应的离子方程式为Fe3++3SCN-Fe(SCN)3B.②中红色褪去的原因是SO2具有漂白性C.①中现象说明SCN-与Cl-相似,有还原性D.SCN-在适当条件下可被氧化剂氧化为(SCN)2[解析]Fe3+与SCN-发生络合反应,离子方程式为Fe3++3SCN-Fe(SCN)3,A正确;②中红色褪去的原因是发生反应2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++4H++SOeq\o\al(2-,4
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