2023届高考化学二轮复习《有机化学》大题(解析版)

《有机化学》大题专练(十)

1.化合物F是一种医药化工合成中间体，其合成路线如下图。

(1)D的结构简式为，C-D的反应类型为,F中含氧官

能的名称为。

(2)B—C的反应方程式为_______________________________________________________

(3)符合下列条件的D的同分异构体共有种(不考虑立体异构)。

①遇FeCb溶液显紫色

②Imol该物质能与足量Na反应生成lmolH2

其中核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为3：2：2：1的结构简式为__________(任写一种)。

(4)设计由1,2一二氯乙烷与‘“"Jky此制备，。的合成路线(其

他试剂任选)O

.()

解析：由有机物的转化关系可知,发生信息①反应生成，则A为

在氢氧化钠醇溶液中共热发生消去反应生成

可知CTD的反应类型为氧化反应:,含氧官能的名称为皴基;

(2)B—C的反应为,反应的

化学方程式为:

(3)D的结构简式为H，由D的同分异构体遇FeCb溶液显紫色，说明分子中含有苯环和酚羟基,

Imol该物质能与足量钠反应生成Imol氢气说明分子中含有2个羟基，若分子中含有1个酚羟基，可以视作

苯酚苯环上的氢原子被一CH20H取代，有邻、间、对共3种结构；若若分子中含有2个酚羟基，可以视作

苯二酚苯环上的氢原子被一C%取代，其中邻苯二酚被取代有2种结构、间苯二酚被取代有3种结构、对苯

二酚被取代有1种结构，共有6种，则符合条件的D的同分异构体共有9种；其中核磁共振氢谱有四组峰,

HO3

峰面积之比为3：2：2：1的结构简式为,故答案为：9；

%

IIO

加Jii

（4）由题给信息可知，以1,2—二氯乙烷与（'S比制备的合

成步骤为C1CH2cH2cl在氢氧化钠溶液中共热发生水解反应生成HOCH2CH2OH,在铜做催化剂作用下，

HOCH2cH20H与氧气共热发生氧化反应生成0HCCH0,0HCCH0与（（MH发生信息②反应生成

CJLOOCCOOC,HC,U,OOCC(XX\H

t>?"e

SKu酸化得到r,合成路线如下:

CJIjOCK'COOC2II,C,H?OOC

0

C2H5。0cxyA^COOC2H5

-----------------------------------------►

2CU

CICH2CH2CI—Na。〉比。>HOCH2CH2OH-°\>OHCCHOPH=8.3

44

C.H.OOCCOOC凡

［故答案为：C1CH2cH2clNa。田氏0

C2H5OOCCOOC2H5H+\

C2H5OOCCOOC?H5

)。。^^/8℃2为°

C2H5(

HOCH2CH2OH-Q?^CU-OHCCHOpH=8,3>C2H500cCOOC2H5工

o=CO°

2.三隆基香豆素是一种重要医药活性成分，可利用下列途径进行合成:

回答下列问题:

（1）A的名称为,

（2）B的结构简式为；可用来区分A和C的实验方法为（填字母）。

A.氯化铁溶液B.核磁共振氢谱C.红外光谱D.新制氢氧化铜

（3）FTG的反应类型为；CTD发生反应的化学方程式为。

（4）E的芳香族化合物的同分异构体有很多种，其中符合下列条件的同分异构体共有种（不考虑立

体异构）。

①遇氯化铁显紫色②含有一CONH2-C°NH2③含有碳碳三键

写出其中核磁共振氢谱峰面积之比为2:2:2:1的同分异构体的结构简式：

（无机试剂任选）。

r^r-CHCb

答案：（1）2一甲基苯酚（或邻甲基苯酚）（2）&JL°HBCD

Y

CHCOONa

（3）加成反反3°+2H2O

O

HO-G^S-C=C-C-NH2

(4)13

解析：根据A的结构简式可知，A的名称为：2-甲基苯酚(或邻甲基苯酚)；由图可知A-B为取代反应,

CHCh

OH,以此解题。

(1)由分析可知A的名称a为：2-甲基苯酚(或邻甲基苯酚)；

r^r-CHCh

(2)由分析可知B为&，-OH.

A.A和C均含酚羟基，故不能用Fe03区分，故A错误；

B.A和C均有6种不同氢原子，但峰面积不同，故B正确；

C.A和C含有的官能团不同，故C正确；

D.C含有醛基，可以与新制氢氧化铜反应，A不含醛基，故D正确;

故选BCD；

(3)根据F和G的结构简式可知，F-G的反应类型为加成反应；对比C和D的结构简式的不同，可以

HO

CHO'YN^XOH

a0H+058（电

(4)E的分子式为C,HNC>2由①可知有酚羟基，结合②③可知有两种情况：苯环上含有一OH和

OO

_IIII

C=C-C-NH2；有邻、间、对3种；苯环上含有一OH、-C三CH、-C-NH2,根据定二移一的方法可知

有10种，故共有13种。其中核磁共振氢谱峰面积之比为2：2：2：1的同分异构体为

NH2

浓硫酸、浓硝酸

,据此可写出合成路线:

3.化合物J是一种药物合成中间体，其合成路线如下:

HO^NH,

HOOCTCHM[j-定条件.CeHuN均..，。乩）

(1)A的化学名称为,J的分子式为。

(2)B中官能团的名称为；B-C、E—G的反应类型为、。

(3)C―D的化学反应方程式为。

(4)H的结构简式；H有多种同分异构体，含有-COO-和碳碳双键的同分异构体有

种(不考虑顺反异构，下同)，写出其中能发生银镜反应且核磁共振氢谱有3组峰的同分异构体的结构简

式。

(5)设计以F和CH2=CHCHO为起始原料，合成的路线_______________

____________________________________________________________________(其它试剂任选)。

答案：(1)1,7一庚二酸;Ci4Hl6ON3cl(2)皴基；加成反应；取代反应

HCOOC=CH,

解析：A组成上脱去1分子水、1分子二氧化碳生成B,B与氨气发生加成反应生成C,由D的分子式

NH,

可知C发生醇的消去反应生成D为6'J,由E的分子式、G的结构简式可知D中碳碳双键与氢气发生

NH

V2

加成反应生成E为'、，E与F发生取代反应生成G和HCL对比G、I的结构简式可知，G与H发生

取代反应生成I和HBr,推知H为CH3CH=CHCOOH,I分子内脱去1分子水形成酰胺基得到J；

(1)A的结构简式为HOOC—(CH2)5—COOH,其化学名称为1,7一庚二酸；由结构简式可知，J的分子

式为Ci4H16N3OCI,故答案为：1,7一庚二酸;Ci4Hi6N3OCl；

(2)B中官能团的名称为皴基；B—C是碳碳双键与氨气发生加成反应；E与F反应生成G和HC1,E—G

的反应类型为取代反应，故答案为：皴基；加成反应；取代反应；

NH,

HONH,

Q_A

(3)C-D的化学反应方程式为：一定条件+H20;

(4)对比G、I的结构简式可知，G与H发生取代反应生成I和HBr,推知H的结构简式为

CH3cH=CHCOOH；H有多种同分异构体，含有-C00-和碳碳双键的同分异构体可以是将一C00一插入

CH3cH=CH2中的碳碳单键、碳氢键之间，每种位置的插入有2种连接顺序，去掉H本身共有2x4—1=7种,

HCOOC=CH2

其中能发生银镜反应且核磁共振氢谱有3组峰的同分异构体的结构简式为CH3,故答案为:

HCOOC=CH2

CH3cH=CHCOOH；7；CH3

COOH

NO

⑸模仿生成J的过程可知，crNNH?在乙酸酢条件反应生成CH

Br

NHi,与发生取代反应生成

与NH3发生取代反应生成CH2=CHCOOH

COOH

,而CH2=CHCHO发生催化氧化生成CH2=CHCOOH,合成路线为

4.靛蓝在我国生产和使用已有三千多年的历史，古代人们是用萩蓝和蓼蓝提取的，1870年德国化学家

拜耳成功合成了靛蓝，并获得1905年度诺贝尔化学奖。下面是一种合成靛蓝的方法:

回答下列问题：

(1)A->B所用的试剂和反应条件为。

(2)C的结构简式为。

(3)D的化学名称是,由D生成E的反应类型为

(4)由E生成F的化学方程式为____________________________________________________

(5)写出靛蓝G中含氧官能团的名称。

(6)NBS(N-漠代丁二酰亚胺)是有机合成中一种很有用的溟代剂，其结构简式为

分异构体中能同时满足以下三个条件的有个(不考虑立体异构体，填标号)。

①最少有三个碳原子在一条直线上②不含有环状结构③含有硝基和漠原子

a.4b.6c.8d.10

其中，在同一直线上的碳原子最多且含有手性碳(注：连有四个不同的原子或基团的碳)的化合物的结构

简式为»

答案：(1)浓HNCh、浓硫酸、加热(3)邻硝基苯甲醇；氧化反应

O

O

NO2II

,CH3CCH3,M„„

°°+NaOHN+CH3COONa4-H2O

(5)拨基(或酮城基)(6)d：CH3c三CCHBKNO2)

解析：根据E的结构简式和D到E的转化条件可知，D的结构简式为:根据C到D

CH,Br

NO2

的转化条件可知，C的结构简式为:,由B的分子式并结合B到C的转化条件可知，B的

CH3CH3

NO2

结构简式为:，由A的分子式并结合A到B的转化条件可知，A的结构筒式为:

CH3

(1)由分析可知，ATB即在浓硫酸、浓硝酸中加热发生硝化反应，故所用的试剂和反应条件为

浓硫酸、浓硝酸，加热，故答案为：浓硫酸、浓硝酸，加热;

CH2BrCH2Br

(2)由分析可知，C的结构筒式为'fS—NO2rS—NO2

7)，故答案为：

CH2OH

—NO2

(3)由分析可知，D的结构简式为：,故D的化学名称是邻硝基苯甲醇或者2一硝基苯

CH,OHCHO

(JNO2j

—NO2

甲醇，由D生成E即经过催化氧化生成<,该反应的反应类型为氧化反应，

故答案为：邻硝基苯甲醇或者2一硝基苯甲醇；氧化反应:

CHOO

IlpA

(4)根据题干流程可知，由E生成F即和CH3CCH3在碱性环境中生成I/N和

CHO0

0JI

NO,

II

/+CH3CCH3+NaQH-------->+

CH3coONa、H2O,该反应的化学方程式为

CHOO

CrN°2

卜CH3CCH3+NaOH-------->N+CH3coONa+

CH3coONa+HzO,故答案为：

H2O；

(5)由题干流程图中靛蓝G的结构简式可知,靛蓝G中含氧官能团的名称酮霞基或者跟基，故答案为:

酮城基或者银基；

Br

。丫Ny。

(6)已知、——/的分子式为：C4HNOBr,

42其同分异构体中能同时满足以下三个条件①最少有

三个碳原子在一条直线上即含有碳碳三键或者碳氮三键；②不含有环状结构即为链状，③含有硝基和溟原

子故只能含有碳碳三键，先考虑碳链异构有：CH三CCH2cH3和CH3c三CCH3,在考虑Br的位置异构分别有:

BrC三CCH2cH3、CH=CCHBrCH3,CH三CCH2cH?Br和CH?BrC三CCH3,在考虑硝基的位置异构分别有：2种、

3种、3利।和2种，一共有2+3+3+2=10种，其中，在同一直线上的碳原子最多即为2-丁焕且含有手性碳化

合物的结构简式为CH3OCCHBr(N02)，故答案为：d；CH3C=CCHBr(NO2)»

5.苯丙氨酸是人体必需氨基酸之一，并与酪氨酸一起合成重要的神经递质和激素，参与机体糖代谢和

脂肪代谢。工业上一种由苯合成苯丙氨酸的路线如下：

O飞i,：曲无券HF」一的J。。

NH,

CuOcTT八NaCNcXTH3O'/=\LTCCET

TTN

~△----*C8H8。NHcLC9Hl02-----△~~>\_J_CH2CHCOOH

②C4D

NH2

已知：R—Br无水乙号或,R-MgBrR-CHO>R™-CN

MgNH4CI

R-CN3。R.COOH

回答下列问题

(1)有机物C名称为,反应①的条件是。

(2)写出反应②的化学方程式_________________________________________________

(3)物质D的结构简式为o

(4)下列关于苯丙氨酸的叙述正确的是。

a.苯丙氨酸中含有2个手性碳原子

+

NH3

b.在强酸性条件下苯丙氨酸的存在形式为C^CHz—CH—COOH

C.苯丙氨酸在一定条件下可形成多肽，进而形成蛋白质，该多肽的链节为

I

NH

(5)符合下列条件的苯丙氨酸的芳香族同分异构体有种。

①含有氨基和竣基②苯环连有4个取代基

（6）请设计由乙烷和环氧乙烷（）为原料合成1一丁醇的路线（无机试剂任选）。

CH2cH20HCH2CHO

答案：⑴苯乙醛；液澳/Fe粉Q)+CU+H20

(4)bc(5)16

Bl*2无水乙醛或THF

⑹CH3cHCH3cH典CHCHMgBr

Mg32

CH3cH2cH2cH20H

解析：由有机物的转化关系可知，在铁粉做催化剂的作用下,与液澳发生取代反应生成

MgBrMgBr

在无水THF中与镁反应生成先后与环氧乙烷和水反应得到

CH2cH20HCH2cH20HCH2cH20HCH,CHO

，则B为与氧化铜共热发生氧化反应生成

NH2NH,

CHCHOCHCHO

22CH2CHCNCH2CHCN

则C为与氟化钠、氯化锭反应生成,则D为

NH

NH22

CHCHCOOH

CH2CHCN2

酸性条件下发生水解反应生成

CH,CHO

(1)由分析可知，C的结构简式为,名称为苯甲醛；反应①为在铁粉做催化剂的作用下,

与液嗅发生取代反应生成和澳化氢，故答案为：苯甲醛；液浪/Fe粉;

CH2cH20HCH,CHO

(2)由分析可知，反应②为与氧化铜共热发生氧化反应生成、铜和水，反

CH2cH20HCH,CHOCH2cH20H

应的化学方程式为+CuO+CU+H2O,故答案为:+

CH2CHO

+C11+H2O;

NH2NH2

CH2CHCNCH2CHCN

(3)由分析可知，D的结构简式为,故答案为:

(4)a.由结构简式可知，苯丙氨酸中含有1个连有4个不同原子或原子团的手性碳原子，故不符合题意;

b.由结构简式可知，苯丙氨酸分子中含有的氨基在强酸性条件下与氢离子反应生成

+

NH3

CH—CH—COOH

2,故符合题意;

c.苯丙氨酸分子中含有的氨基、竣基在一定条件下可形成多肽，进而形成蛋白质，该多肽的链节为

NH

CH,—CH—C——

II

O,故符合题意;

故答案为：be；

(5)苯丙氨酸的芳香族同分异构体含有氨基和竣基，苯环连有4个取代基说明分子中含有氨基、竣基和2

个甲基，同分异构体可以视作二甲苯分子中苯环上的氢原子被氨基和竣基取代所得结构，其中邻二甲苯分

子中苯环上的氢原子被氨基和酸基取代所得结构有6种、间二甲苯分子中苯环上的氢原子被氨基和竣基取

代所得结构有7种、对二甲苯分子中苯环上的氢原子被氨基和竣基取代所得结构有3种，共有16种，故答

案为：16；

(6)由题给信息和有机物的转化关系可知，由乙烷和环氧乙烷为原料合成1-丁醇的合成步骤为光照条件

下，乙烷与浪发生取代反应生成溟乙烷，溟乙烷在无水乙醛中与镁反应生成CH3cH2MgBr,CH3CH2MgBr

无水乙醛或THF

先后与环氧乙烷和水反应得到L丁醇，合成路线为CH3cHCH3cH亚

Mg

o

/\生幺CH3cH2cH2cH2OH,故答案为：CH3cH3Br2

CH3cH2MgBr-------------CHCHBr

光照32

无水乙醛或THF

CHCHMgBrCH3CH2CH2CH2OHO

Mg32

6.苯甲醛是一种重要的化工原料，可发生如下转化:

HCN人HQ/H+

-------►A———>看管/Cl5Hl4。3(酯)

K<H-»SO4△

镇痉药物D

o

n

e

知R

RCOR'(R、R，代表煌基)

回答下列问题:

(1)B所含官能团的名称为。

(2)苯甲醛-A的反应类型是。

(3)D、G的结构简式分别为、o

(4)苯甲醛与新制CU(OH)2反应的化学方程式为o

(5)F—M的化学方程式为o

(6)B有多种同分异构体，属于甲酸酯且含酚羟基的同分异构体共有种，写出一种其中含亚甲基

(—CH2—)的同分异构体的结构简式：»

OH

CHCH2NH3CI

(7)写出用苯甲醛为原料(其他无机试剂任选)制备d的合成路

线：-

答案：(1)羟基、竣基(2)加成反应

二OH

CII-COCXH,—/CH3

⑶—'■；

C1IO△COONa

(4)+2Cu(OH)2+NaOH------+CU2O；+3H2O

1

L」n

HOCIhH+

(5)n+nHCHO----->Clh+(n-l)H2O

OH

HO

HO(H式XXH(ibtMxiiL-CILOOCH

(6)13；*、、

—OH一?H

—CHOHCN<H(XH2(H(IbNH：HC1

(7)------->催化剂’

-OH

-CH(H.NIhCI

—OH

解析：由B的结构简式，可知苯甲醛与HCN发生加成反应生成A(H'A中一CN水解

为一COOH得到B,B与芳香醇C反应生成分子式为Ci5Hl4O3的酯，则D的分子式为Ci5Hl4O3+H2O—C8H8。3

--Oil

(,r(H—COOCH,—1

=C7H80,故C的结构简式为,则nD为一苯甲醛发生氧化反

应生成E为'苯甲酸与S0C12发生取代反应生成LF与甲醛生成高聚物

三

M(CH,)，推知F为""'"，结合信息可知F与发生取代反应生

——OH

成G为"；⑺与HCN发生加成反应生成,然

/一'9H——OH

L修妗.、右户止a-CH(HNHL户才小CH(IbNIhCl理

后与氢气发生加成反应生成;:，取1a后与HC1反应生成，据

此分析解题。

(1)由题干流程图中B的结构简式可知I,B所含官能团为一OH、-COOH,名称分别为羟基、竣基，故

答案为：羟基、竣基;

——OH

(2)苯甲醛-A是(与HCN发生加成反应生成("('，故答案为：加成反应;

OII

-CHCOOC1B

(3)由分析可知，D的结构简式为',G的结构简式为

Oil

COOcihCHCOOCHi

,故答案为:

・COO工厂Clb

，U

(4)苯甲醛与新制Cu(0H)2反应的化学方程式为：°+2Cu(OH)2+NaOH—^―>

ACOONa_</-CHO△C(X)Na

+CU2OJ.+3H2O,故答案为：+2Cu(OH)2+NaOH-------->

+CU2O1+3H2O；

—

HCigOH

HOClh+

(5)由分析可知，F-M的化学方程式为：n+nHCHO-----H---->

OH

—,HOcih

+(n-l)H2O,故答案为：n+nHCHO+(n-l)H2O；

(6)B的同分异构体属于甲酸酯且含酚羟基，苯环有2个侧链为一OH、-CH2OOCH,有邻、间、对-3

种位置关系，苯环有3个侧链为一OH、-OOCH,-CH3,而一OH、一OOCH有邻、间、对3种位置关系,

对应的-CH3分别有4种、4种、2种位置，故符合条件的同分异构体共有3+4+4+2=13种,其中含亚甲基(一

HO

1CH200cHClbOOCH

CH2一)的同分异构体的结构简式为

OH

ClljOCXll

HO

HOC1LCXXH.(lb(X)CH

故答案为：13；(或)

OH

⑺与HCN发生加成反应生成一,然后与氢气发生加成反应生成

OHOH

CHCJbNIb-

一,最后与HC1反应生成据此分析确定合成路线为:

OHOU

「II。HCNCH(HC1

—CHCNH2

催化剂

OHOH

故答案沏CHOHCN-THCNH2

催一剂

OHOH

(II(H;NH;HC1

7.阿比朵尔能有效抑制新型冠状病毒，化合物H是合成阿比朵尔的中间体，其合成路线如下:

回答下列问题:

(DH的分子式为,物质B中的官能团的名称为。

(2)由F生成G的过程中，F与即2反应的化学计量数比例为,若E与H?在一定条件下发

生加成反应，其完全加成后的产物中手性碳的个数为。

(3)写出D—E的反应方程式：。

(4)已知：E到F的过程如下图所示，由中间体生成F的反应类型为。

(5)在合成化合物H的流程中，反应］的目的是。

(6)①C的同分异构体中，满足下列条件的有种(不考虑立体异构)。

a.含有苯环b.含有一NO2c.既能发生水解反应，又能发生银镜反应

②C的所有同分异构体在下列表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同的是(填标号)。

a.核磁共振氢谱仪b.质谱仪c.红外光谱仪d.元素分析仪

答案：(l)Ci9HlgChNSBr；硝基、羟基(2)1：2；1个

(4)取代反应(5)保护酚羟基，防止其在反应过程中被氧化(6)17；d

解析：由E的结构及A的分子式可知,A为,由A的分子式(C6H6。)及B的分子式(C6H5NO3)

OH(XX,CH

Na

结合E的结构可知B为\(为,B与CH3coe1反应生成C,由C的分子式(C8H7NO4)知,C为

(XKVH：,

C在Fe/HCl条件下生成D,D分子式为(C8H9NO2)，C得氢失氧变为D,则D为NH',D与

()()

通过脱水生成E,F通过取代得到G,G通过脱HBr,酯基水解得到最终产物H。

OH

(1)根据键线式的特点结合价键原理，可得H的结构简式的分子式为Ci9HlsChNSBr；物质B为。

其官能团的名称为硝基和羟基；故答案为：G9HlschNSBr；硝基、羟基;

(2)由F和G的结构简式来看，2个漠原子取代了2个氢原子，故反应方程式为

CH.COOy^^COOC.II.

WcH,'CH,COOCOOCJI,

I