天威四川硅业有限责任公司水分析操作规程

PAGEPAGE21天威四川硅业有限责任公司水分析操作规程20XX年10月目录第一节低硬度硬度测定操作规程 1第二节电导率测定操作规程 3第三节工业水中氯离子测定操作规程 6第四节碱度测定操作规程 9第五节浊度测定操作规程 12第六节锅炉水中溶解氧测定（银锌内电解法） 14第七节水中pH值测定操作规程 18第八节余氯的测定(邻联甲苯胺目视比色法) 22第九节Im微量硅的测定（硅酸根分析仪测定法） 25第十节磷酸盐的测定(磷钼蓝比色法) 28第十一节高硬度硬度测定操作规程 30第十二节亚硫酸盐的测定（碘量法） 32 第一节低硬度硬度测定操作规程本标准适用于软化水、H型阳离子交换器出水、锅炉给水、凝结水水样的测定。测定范围：1μmol/L～100μmol/L水样硬度。1方法概要在pH为10.0±0.1的水溶液中，用酸性铬蓝K作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐（简称EDTA）标准溶液滴定至蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积即可计算出硬度值。铁大于2mg、铝大于2mg、铜大于0.01mg、锰大于0.1mg对测定有干扰，可在加指示剂前用2mL1%L-半胱胺酸盐酸盐溶液和2mL三乙醇胺溶液（1+4）进行联合掩蔽消除干扰。2试剂准备2.1钙标准溶液（1mL含0.1μmolCa2+）:称取经110℃烘1h的基准碳酸钙1.0009g溶于15mL盐酸溶液（1+4）中，以Ⅱ级试剂水稀释至1L。再吸取此标准溶液10mL准确地稀释至1L。2.2硼砂缓冲溶液：称取40g硼砂（Na2B4O7.10H2O）,加10g氢氧化钠，溶Ⅱ级试剂水中，并稀释至1L。贮于塑料瓶中。注：硼砂缓冲溶液也可用氨-氯化铵缓冲溶液代替使用。配制方法为67.5g氯化铵溶于570mL浓氨水中，用Ⅱ级试剂水稀释至1L。2.30.5%酸性铬蓝K指示剂：称取0.5g酸性铬蓝K与4.5g盐酸羟胺，在研钵中研匀，加10mL硼砂缓冲溶液，溶解于40mLⅡ级试剂水中，用95%乙醇稀释至100mL，贮于棕色滴瓶中。使用期不应超过一个月。2.4EDTA标准溶液（1mL相当于0.5μmol硬度）的配制与标定：2.4.1EDTA标准溶液的配制：称取4gEDTA，溶于一定量的Ⅱ级试剂水中，用Ⅱ级试剂水稀释至于1L。再吸取此溶液50mL，准确地稀释至于2.（1）式中：0.1——钙标准溶液相当的硬度，μmol/mL；20——吸取钙标准溶液的体积，mL；C——标定时消耗EDTA标准溶液的体积，mL；b——滴定空白溶液时消耗EDTA标准溶液的体积，mL。2.55%氢氧化钠溶液。2.6盐酸溶液（1+4）。3操作步骤3.1取100mL水样，注入250mL锥形瓶中。注：水样酸性或碱性很高时，可用5%氢氧化钠溶液或盐酸溶液（1+4）中和后再加缓冲溶液。3.2加1mL硼砂缓冲溶液，加2～3滴0.5%酸性铬蓝K指示剂。3.3在不断摇动下，用EDTA标准溶液进行滴定，溶液由红转为蓝色即为终点。全部过程应于5min内完成，温度不应低于15℃。3.4另取100mLⅡ级试剂水，按3.2、3.3操作步骤测定空白值。水样硬度小于25μmol/L时，应采用5mL微量滴定管滴定。4计算水样硬度X(μmol/L)按式（2）计算：=（2）式中：a——滴定水样消耗EDTA标准溶液的体积，mL；b——滴定空白溶液消耗EDTA标准溶液的体积，mL；T——EDTA标准溶液对钙硬度的滴定度，μmol/L；V——水样体积，mL。第二节电导率测定操作规程本标准适用于天然水和某些处理水如澄清水，氢离子交换水，锅炉炉水，冷却水等的电导率测定。本标准采用静态法测定，适用于电导率大于3uS/cm（25℃）水样的电导率测定。本标准遵循GB6903—1986《锅炉用水和冷却水分析方法通则》的有关规定。1方法概要溶解于水的酸、碱、盐电解质，在溶液中解离成正，负离子，使电解质溶液具有导电能力，其导电能力大小可用电导率表示。电解质溶液的电导率，通常是用两个金属片（即电极）插入溶液中，测量两极间电阻率大小来确定。电导率是电阻率的倒数。其定义是截面积为1cm2，极间距离为1cm时，该溶液的电导。电导率的单位为西每厘米（S/cm）。在水分析中常用它的百分之一即微西每厘米（uS/cm）表示水的电导率。溶液的电导率与电解质的性质、浓度、溶液温度有关。一般，溶液电导率是指25℃时的电导率。2仪器2.1电导仪（或电导率仪）：测量范围0～10uS/cm，相当于电阻范围∞～100K。2.2电导电极（简称电极）：实验室常用的电导电极为白金电极或铂黑电极。每一电极有各自的电导池常数，分为下列三类：即0.1以下，0.1～1.0及1.0～10。2.3温度计：精度应高于±0.5℃。3试剂3.11moL/L氯化钾标准溶液：称取在105℃干燥2h的优级纯氯化钾没（或基准试剂）74.246g用新制备的二级试剂水（20±2℃）溶解后移入1L容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。3.20.1mol/L氯化钾标准溶液：称取在105℃干燥2h的优级纯氯化钾（或基准试剂）74.4365g用新制备的二级试剂水（20±2℃）溶解后移入1L容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。3.30.01mol/L氯化钾标准溶液：称取在105℃干燥2h的优级纯氯化钾（或基准试剂）0.7440g用新制备的二级试剂水（20±2℃）溶解后移入1L容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。3.40.001mol/L氯化钾标准溶液：于使用前准确吸取0.01mol/L氯化钾标准溶液100ml，移入1L的容量瓶中，用新制备的一级试剂水（20±2℃）稀释至刻度混匀。以上氯化钾标准溶液，应放入聚乙烯塑料瓶或硬质的玻璃瓶中，密封保存，这些氯化钾标准溶液在不同的温度下的电导率如表1所示：表1氯化钾标准溶液的电导率溶液浓度，mol/L温度℃电导率，us/cm10182565179978381113420.101825713811167128560.0101825773.61220.51408.80.00125146.934.操作步骤4.1电导率仪的操作应按使用说明书的要求进行。4.2水样的电导率大小不同，应使用电导池常数不同的电极。不同的电导率的水样可参照表2选用不同电导池常数的电极。将选择好的电极用二级试剂水洗净，再用一级试剂水冲洗2-3次，浸泡在一级试剂水中备用。4.3取50～100mL水样（温度25±5℃）放入塑料杯或硬质玻璃杯中，将电极用被测水样冲洗2～3次后，浸入水样中进行电导测定，重复取样测定2～3次，测定结果读数相对误差在±3%以内，即为所测的电导率值（采用电导仪时读数为电导值）。同时记录水样温度。表2不同电导池常数的电极的选用电导池常数，cm-1电导率，us/cm＜0.10.1～1.0＞1.0～103～100100～200＞20004.4若水样温度不是25℃，测定数值应按式（1）换算为25℃的电导率值。S（25℃）=（1）式中：S（25℃）——换算成25℃时水样的电导率，uS/CM；St——水温为t℃时测得的电导，uS；K——电导池常数，cm-1；β——温度补偿系数（通常情况下近似等于0.02）；t——测定时水样温度，℃。4.5对未知电导池常数的电极或者需要校正电导池常数时，可用该电极测定己知电导率的氯化钾标准溶液（温度25±5℃）的电导（见表1），然后按所测结果算出该电极的电导池常数。为了减小误差，应当选用电导率与要测水样相近的氯化钾标准溶液来进行标定。电极的电导池常数按式（2）计算。K=（2）式中：K——电极的电导常数，cm-1；S1——氯化钾标准溶液的电导率，uS/CM；S2——用未知电导池常数的电极测定氯化钾标准溶液的电导，uS。4.6若氯化钾标准溶液温度不是25℃，测定数值应按式（1）换算为25℃时的电导率值代入式（2）计算电导池常数。第三节工业水中氯离子测定操作规程1概要水样以铬酸钾作指示剂，在中性或弱碱性条件下，用硝酸银标准液进行滴定，出现砖红色铬酸银沉淀时指示终点到达。2试剂2.11%酚酞指示剂：(95%)乙醇溶液。2.210%铬酸钾指示剂。2.30.1mol/LNaOH溶液2.4H2SO4溶液:0.05mol/L2.5氯化钠固体试剂（优级纯）2.62%硝酸铜溶液2.730%过氧化氢溶液2.8AgNO3标准液的配制：称取5.0克硝酸银溶于1000mLⅡ级试剂水中，贮存于棕色瓶中。c-b2.9AgNO3标准液的的标定：准确称取1.649克优级纯氯化钠基准试剂（预先在500-600℃灼烧0.5h或105-110℃干燥2h,置于干燥器中冷却至室温），容于Ⅱ级试剂水并定容至1升。准确吸取此溶液（1mL含1mgCL-）10.00mL三份，分别置于250ml锥形瓶中，瓶下垫一块白色瓷板并置于滴定台的铁板上（亦可用白瓷的带柄的蒸发皿代替锥形瓶），各加水稀释至100ml，并加2-3滴1%酚酞指示剂，若显红色，用0.05mol/LH2SO4溶液中和至无色；若不显红色，则用0.1mol/LNaOH溶液中和至红色，然后以用0.05mol/LH2SO4溶液回滴至无色。再加1mL10%铬酸钾指示剂，用AgNO3标准液（盛于棕色滴定管），滴至橙色为止，记下硝酸银标准液的消耗量c，重复标定两次，三次平行试验结果的相对平均偏差应小于0.25%。另取100mL试剂水做空白试验（除不加氯化钠标准溶液外，其他手续同上），记下硝酸银标准的消耗量b,硝酸银标准液的滴定度T(mgCL-/mL)按式（1）计算：c-b10T=（1）10T=式中：c——标定中硝酸银标准的消耗量，mL；b——空白试验中硝酸银标准液的消耗量，mL；10——10mL氯化钠标准溶液（1mL含1mgCL-）中氯离子的含量，mg；最后调整硝酸银溶液的浓度，使其成为1mL含1.00mgCL-的标准溶液。3测定步骤3.1用移液管准确吸取100mL澄清水样注入250mL锥形瓶中，加入2～3滴酚酞指示剂，若显红色，可用H2SO4溶液中和至无色；若不显红色，则用氢氧化钠溶液中和至微红色，然后以硫酸溶液滴回至无色，再加入1mL铬酸钾指示剂。3.2用AgNO3标准溶液滴至橙色，记录结果a。同时作空白试验，记录消耗硝酸银标准溶液体积b。3.3若水样为含聚丙烯酸5mg/L以上的循环冷却水，按a步骤调节好pH后加入2%硝酸铜溶液1滴，再按b步骤进行。3.4若水样含亚硫酸盐，硫离子5mg/L以上时按a,c步骤所取水样，加入1mL30%过氧化氢溶液并调节好pH然后再按b步骤进行。3.5若水样中氯离子含量大于100mg/L时可少取水样并用试剂水稀释至100mL后再按a,b步骤进行。4计算水样中氯化物（Cl-）含量X（mg/L）按式（2）计算：Cl-=（a-b）Cl-=（a-b）×TV×1000式中：T——硝酸根标准溶液的滴定度，1mL相当于1mgCl-。a——滴定时硝酸根标准溶液的消耗量，mL。b——空白度校验所消耗硝酸根标准溶液的体积，mL。V——所取水样的体积，mL。5注意事项5.1当水样中Cl-含量大于100mg/L时，须按下表中规定的量取样，并用无盐水稀至100mL后测定。水样中Cl-含量（mg/L）5～100100～200200～400400～1000取水样量1005025105.2当水样中CI-含量小于5mg/L时，可将硝酸银溶液稀释为1mL相当于0.5mgCl-的溶液后使用。6允许差：水样中氯化物不同含量时的允许差如下表所示。氯化物含量mg/L室内允许差T2室间允许差Y2.2标准允许差B25.0-10.010.1-20.020.1-50.050.1-100.02.43.70第四节碱度测定操作规程1方法概要水中碱度是指水中含有能接受质子（H+）的物质的量。例如氢氧根，碳酸盐，碳酸氢盐，磷酸盐，磷酸氢盐，硅酸盐，硅酸氢盐，亚硫酸盐，亚硫酸氢盐和氨等都是水中常见的能接受质子的物质（或碱性物质）。通常碱度（JD）可分为理化碱度（JD）理和操作碱度（JD）操，操作碱度又分为酚酞碱度和全碱度。理论碱度定义为：（JD）理=[HCO3－]+2[CO32－]+[OH－]－[H+]酚酞碱度是以酚酞作指示剂测得的碱度，全碱度是以甲基橙（或甲基红-亚甲基蓝）作指示剂测得的碱度。酚酞终点的PH约为8.3，甲基橙终点的PH约为4.2，甲基红-亚甲基蓝终点的PH约为5.0。第一法以酚酞（第一终点）和甲基橙（第二终点）作指示剂；第二法以酚酞（第一终点）和甲基红-亚甲基蓝（第二终点）作指示剂。2试剂和材料2.1酚酞指示剂，1%（m/v）乙醇溶液称取1g酚酞，加100mL95%乙醇溶解，再以0.05moL/LNaOH中和至稳定的微红色。2.2甲基橙指示剂，0.1%水溶液。2.3甲基红-亚甲基蓝指示剂准确称取0.125g甲基红和0.085亚甲基蓝于研钵中研磨均匀后，溶于100mL95%乙醇中。2.4氢离子标准溶液，0.1moL/LH+或0.05moL/LH2SO42.4.1配制：量取3mL硫酸（密度1.84g/mL2.4.2标定：称取0.2g（准确至0.1mg）基准无水碳酸钠（先在270～300℃CH+=(1)式中：CH+——硫酸标准溶液的氢离子浓度，moL/L；M——无水碳酸钠的质量，g；a——滴定碳酸钠消耗的硫酸溶液的体积，mL；b——滴定空白消耗的硫酸溶液的体积，mL；106.0——碳酸钠的摩尔质量，g/moL；2000——1moLNaCO3相当氢离子的mmoL；若测定的CH+稍大于0.1,譬如说0.1049,则取此溶液VmL加试剂水（0.1049/0.1-1）或0.049×VmL，即可制得0.1000mol/L氢离子的硫酸溶液。2.5氢离子标准溶液，0.05和0.01mol/L（H+）将0.1000moL/L氢离子的硫酸标准溶液，分别用试剂水稀释至2倍和10倍即可制得，不必再标定。3分析步骤3.1碱度大于0.5mmol/L：炉水、澄清水、冷却水、生水等.碱度小于0.5mmol/L:如凝结水、除盐水、给水等.23.2.34分析结果的计算酚酞碱度和全碱度按下列式（2），（3）计算（JD）酚=（2）（JD）全=（3）式中：（JD）酚——酚酞碱度，mmoL/L；（JD）全——全碱度，mmoL/L；CH+——硫酸标准溶液的氢离子浓度，mmoL/L；a——第一终点硫酸消耗的体积，mL；b——第二终点硫酸消耗的体积，mL；V——所取水样的体积，mL。5允许差全碱度在不同范围时的允许差如表1和表2所示。表1大碱度含量范围与允许差mmoL/L全碱度室内允许差T2室间允许差Y2。2标样允许差B22.1～3.03.1～5.05.1～7.07.1～10.060.200.260.070.080.090.10表2小碱度含量范围与允许差mmoL/L全碱度室内允许差T2室间允许差Y2。2标样允许差B2≤0.500.51～1.001.01～2.000.0240.0260.0300.0340.0540.0940.0120.0130.015第五节浊度测定操作规程本标准规定了工业循环冷却水中浊度的散射光法测定方法。本标准适用于工业循环冷却水中浊度的测定，测定范围0～50FNU。1试剂和材料本标准所用水为GB/T6682规定的二级水。所用试剂在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂。1.1福尔马肼标准浊度贮备液1.1.1溶液A：称取10.00±0.01g1.1.2溶液B：称取1.000±0.001g1.1.3用移液管移取5mL溶液A和5mL溶液B，混匀，在25±3℃下放置24h，然后用水稀释至100mL。此福尔马肼溶液的浊度为400FNU。该溶液在25±3℃1.2福尔马肼标准对照溶液用移液管移取一定体积的福尔马肼溶液(4.1.3)，在一定容积的容量瓶中用水稀释，以配制所需浊度的福尔马肼标准对照溶液。此溶液稳定期为一周。2仪器与设备2.1散射光浊度仪：.2在水样试管内入射光的散射光通过的距离总计不要超过10cm慢速定量滤纸或孔径为2～5μm的玻璃砂芯漏斗。3分析步骤3.1调试按浊度仪说明书调试仪器。3.2定位选用一种其浊度值与被测水样接近的福尔马肼标准对照溶液。重复调零、定位，直至稳定为止。3.3测定.2若水样色度较大，将测定后的水样通过慢速定量滤纸或孔径为2～5μ4分析结果的表述以福尔马肼浊度单位(FNU)报告结果5允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值：浊度小于1FNU时，不大于0.05FNU；浊度为1～10FNU时，不大于0.2FNU；浊度为10～50FUN时，不大于0.5FNU。第六节锅炉水中溶解氧测定（银锌内电解法）1概要1.1在pH为9.0左右时，氨性靛蓝二磺酸钠被锌阳极与银阴极组成的腐蚀性很强的原电池电解还原，生成浅黄色的化合物。当其与水中溶解氧相遇时，又被氧化成蓝色，根据其色泽深浅程度确定水中含氧量。它适合测定溶解氧含量为0.002～0.1mg/L的除氧水、凝结水，精确度为0.002mg/L。1.2银锌原电池在使用过程中只消耗锌粒，烧结锌粒可长期使用，由于不使用汞齐，该法消除了汞害，且使用锌粒较少，故氢氧化锌沉淀大大减少，不影响目视比色。2仪器2.1烧结银粒的制备：取银粉或沉淀银50g，以厚度为5mm左右平铺于100mL瓷蒸发皿中，用牛角匙将表面摊平，把瓷蒸发皿放入预先升温到650℃的马弗炉内，烧结30min。取出，冷却后用螺丝刀将烧结银块铲出，然后剪成宽10mm，长20mm的条状，置于原瓷蒸发皿中；再放入预先升温到800℃的马弗炉内，烧结30min。取出冷却后剪成直径为32.2银锌还原滴定管：取50mL酸式滴定管一只，底部垫上一层厚约1cm的玻璃棉。先在滴定管内充满除盐水，并将滴定管尖的气泡排净。取直径2-33试剂及其配制3.1氨-硫酸铵溶液：称取20g硫酸铵溶于200mL水中，加入60mL浓氨水(密度0.9g/cm2)稀释至1000mL。取20mL缓冲溶液与20mL酸性靛蓝二磺酸钠储备溶液混合，测定其pH。若pH大于9.0可用硫酸溶液(1∶3)调节pH至9.0，反之若pH小于9.0可用10%氨水调节pH至9.0。根据加酸或氨水的体积，往其余980mL缓冲溶液中加入所需的酸或氨水，以保证配制的氨缓冲靛蓝二磺酸钠的pH=9.0。3.20.01mol/L高锰酸钾(1/5KMnO4)标准溶液。3.3硫酸溶液(1∶3)。3.4酸性靛蓝二磺酸钠储备液：称取0.8～0.9g靛蓝二磺酸钠于烧杯中，加1mL除盐水，使其润湿后加入7mL浓硫酸，在水浴上加热30min并不断搅拌，待其全部溶解后移入500mL容量瓶中，用除盐水稀释至刻度，混匀。若有不溶解物需要过滤。标定后用除盐水按计算量稀释，使T=0.04mgO2/mL(此处T应按1mol靛蓝二磺酸钠与1mol氧作用计算)。注：配制酸性靛蓝二磺酸钠储备液时不可直接加热，否则溶液颜色不稳定。贮存时间不宜过长，如发现沉淀需重新配制。3.5氨性靛蓝二磺酸钠缓冲液：取T=0.04mgO2/mL酸性靛蓝二磺酸钠储备液50mL于100mL容量瓶中，加入50mL氨－.硫酸铵缓冲溶液(按1∶1的比例混合)混匀，此溶液pH=9.0。缓冲液存放时间不得超过8h，否则应重新配制。3.6还原型靛蓝二磺酸钠溶液：向已装好的银锌还原滴定管中，注入少量氨性靛蓝二磺酸钠缓冲液以洗涤锌汞齐，然后以氨性靛蓝二磺酸钠缓冲液注满原滴定管(勿使锌汞齐间有气泡)，静置数分钟，待溶液由蓝色完全转成黄色后方可使用。此液还原速度随着温度升高而加快，但不得超过40℃。3.7苦味酸溶液：称取0.74g已干燥过的苦味酸溶于1000mL除盐水中，此溶液的黄色色度相当于0.02mgO2/mL还原型靛蓝二磺酸钠浅黄色化合物的色度。注：苦味酸是一种炸药，不能将固体苦味酸研磨、锤击或加热，以免引起爆炸。为安全起见，一般苦味酸中含有35%水分，使用时可以将湿苦味酸用滤纸吸取大部分水分，然后移入氯化钙干燥器中干燥称至恒重，并在干燥器内存放。4测定方法4.1酸性靛蓝二磺酸钠储备液的标定：取10mL酸性靛蓝二磺酸钠储备液注入100mL锥形瓶中，加10mL除盐水和10mL硫酸溶液(1∶3)，用C1/5KMnO4=0.01mol/L标准溶液滴定至溶液恰变成黄色为止，其滴定度(T)按式(A16)计算：

式中：V1（1/5KMnO4）——滴定时所消耗高锰酸钾标准溶液的体积，mL；C1/5KMnO4——标淮溶液浓度，mol/L;V——所取酸性靛蓝二磺酸钠储备液的体积，mL;8——1/4氧气的摩尔质量，g/mol;

0.5——把靛蓝二磺酸钠和高锰酸钾反应时滴定度换算成和溶解氧反应时的滴定度的系数。4.2标准色的配制：此法测定O2的范围为0.002～0.1mg/L，故标准色阶中最大标准色阶所相当的溶解氧含量(max)为0.1mgO2/L。为了使测定时有过量的还原型靛蓝二磺酸钠同氧反应，所以采用还原型靛蓝二磺酸钠的加入量为max的1.3倍。括此，在配制标准色阶时，先配制酸牲靛蓝二磺酸钠稀溶液(T=0.02mgO2/L)，按式(A17)、式(A18)计算酸性靛蓝二磺酸钠稀溶液和苦味酸溶液(T=0.02mgO2/L)的加入量(V靛和V苦)：式中：标——此标准色所相当的溶解氧含量，mg/L；V1——配成标准色溶液的体积，mL;max——最大标准色所相当的溶解氧含量，0.1mg/L。表A13为按式(A17)、式(A18)计算配制500mL标准色，所需T均为0.02mgO2/L时酸性靛蓝二磺酸钠和苦味酸溶液的需要量。把配制好的标准色溶液注入专用溶氧瓶中，注满后用蜡密封，此标准色使用期限为一周。4.3测定水样时所需还原型靛蓝二磺酸钠溶液的加入量D可按式(A19)计算：式中：max——最大标准色相当的溶解氧含量，mg/L；V1——水样的体积，mL。注：此法中的cmax一般为0.05～0.1mg/L。如取样瓶体积V1为280mL，则4.4水样的测定：4.4.1取样桶和取样瓶应先洗干净，然后将取样瓶放在取样桶内，将取样管(厚壁胶管)抽入取样瓶底部，水样以流量约500～600mL/min的速度使水样充满取样瓶，并溢流不少于3min，控制水的温度不超过35℃4.4.2将银.45测定水样时注意事项5.1铜的存在使测定结果偏高，当水样中铜小于0.01mg/L时，对测定结果影响不大。5.2每次测定完毕后，应将剩余的氨性靛蓝二磺酸钠缓冲液排至液面稍高于银锌还原剂顶部，待下次测定水样时注入配置时间不超过8小时的溶液。5.3氨性靛蓝二磺酸钠缓冲液在还原过程中，可以从其颜色变化粗略判断其

PH值范围。若PH在8.5-9.0之间，颜色的变化是由蓝→绿→亮黄；若PH太高，是由蓝→墨绿→棕黄；如果PH过低，由蓝→浅蓝→浅黄；若PH小于7，还原后的浅色基化合物为无色。第七节水中pH值测定操作规程1适用范围1.1本操作规程适用于天然水、锅炉水和循环冷却水中pH的测定。1.2测定范围：pH=1~14。2方法原理本方法以玻璃电极作指示电极。3仪器3.1酸度计:0~14pH，精度≤0.02pH。3.2塑料杯:50ml。4试剂4.1pH4标准缓冲液准确称取10.21g邻苯二甲酸氢钾(KHC8H2O4)，溶于试剂水并定容至1L。由于此溶液稀释效应小，称量前不必干燥。此溶液放置几周后会发霉，加入少许微百里酚作防霉剂即可防止此现象发生。4.2pH7标准缓冲液分别准确称取3.5g经120±10℃干燥2h并冷却至室温的优级纯无水磷酸氢二钠(Na2HPO4)，及3.40g优级纯磷酸二氢钾(KH2PO4)，一起溶于试剂水并定容至1L。配好的溶液应避免被大气中的二氧化碳沾污。6周后应重新制备。4.3pH9标准缓冲液准确称取3..81g优级纯硼砂(Na2B4O7·10H2O)，溶于无二氧化碳的试剂水并定容至1L。配好的溶液应尽可能避免与大气中的二氧化碳接触。四周后应重新制备。上述标准缓冲溶液在不同温度条件下的pH值如表1所示。5分析步聚5.1电极的准备.25.2仪器校正仪器开启半小时后，按仪器说明书的规定，进行调零、温度补偿和满刻度校正等操作步骤。5.3pH定位5.3.1选用一种pH值与被测水样相近的标准缓冲液。定位前先用试剂水冲洗电极及塑料杯2次以上。然后用干净滤纸将电极底部水滴轻轻地吸干(勿用滤纸去擦拭，以免电极底部带静电导致读数不稳定)。将定位缓冲液倒入塑料杯同内，浸入电极，稍摇动塑料杯数秒钟。测量水样温度(要求与定位缓冲液温度一致)，查出该温度下定位缓冲液的pH值，将仪器定位至该pH值。重复调零、校正及定位1~2次，直至稳定为止。5.3.2先取pH7标准缓冲液依上法定位。电极洗干净后，将另一定位标准缓冲液(若被测水样为酸性，选pH4缓冲液；若为碱性，选pH9缓冲液)倒入塑料杯内，电极底部水滴用滤纸轻轻吸干后，把电极浸入杯内，稍摇动数秒钟，按下读数开关。调整斜率旋钮使读数指示或显示该测试温度下第二定位缓冲液的pH值。重复1~2次两点定位操作至稳定为止。5.3.3洗干净三个塑料杯，分别置入pH4、7、9标准缓冲液。取其中一个先按5.3.1定位后，再测定另两个标准缓冲液的pH值。把三个标准缓冲液在测试温度下的标准值与相应的pH值读数值在计算器上进行回归储存。若由三个读数值求出的回归值与标准值相差都不大于0.02pH单位，可认为仪器及电极正常，可进行水样的pH测定。5.4水样的测定将塑料杯及电极用试剂水洗净后，再用被测水样冲洗2次以上。然后浸入电极并进行pH值测定。记下读数。4计算若为单点定位或两点定位，pH读数值就是测定值。若为三点回归定位，则以5.3.3回归定位所得的回归方程求出水样pH读数值的回归值作为测定值。5允许差测定水样pH值的允许差见表2。表1标准缓冲液在不同温度下的pH值温度，℃邻苯二甲酸氢钾中性磷酸盐硼砂54.016.959.39104.006.929.33154.006.909.27204.006.889.22254.016.869.18304.016.859.14354.026.849.10404.036.849.07454.046.839.04504.066.839.01554.076.848.99604.096.848.96表2测定水样pH值的允许差水样类型室内允许差T2室间允许差Y2.2标样允许差B2天然水、冷却水、污水5锅炉炉水第八节余氯的测定(邻联甲苯胺目视比色法)1主题内容与适用范围本标准适用于原水、冷却水中游离性余氯、总余氯、化合性氯分析、测定范围为0.10～1.00mg/L。2方法提要水样中余氯与邻联甲苯胺作用，生成黄色（或桔黄色）的二盐酸醌式邻联甲苯胺。根据颜色的深浅与标准色阶比较，测出水样中余氯含量。用亚砷酸钠溶液处理，可区别开总余氯、游离性与结合性余氯。EDYMP在10mg/L以下不影响测定。水中的Fe3+少于0.3mg/L，NO2-少于0.3mg/L不影响测定。3试剂3.1磷酸盐缓冲液3.1.1磷酸盐缓冲溶液储备液配制：将无水磷酸氢二钠放在105～110℃烘箱内。2h后取出置于干燥器内冷至室温，称取22.86g另将磷酸二氢钾放在105～110℃烘箱内同样处理，并称取46.14g，将上述二试剂共同溶于Ⅳ3.1.2磷酸盐缓冲工作液配制（PH6.5）：将上述磷酸盐储备液200mLⅣ3.2重铬酸钾-铬酸钾溶液：将4.65g铬酸钾和1.55g重铬酸钾溶于磷酸盐缓冲工作液中（PH6.5），移到1L容量瓶里，加磷酸盐缓冲工作液稀释到刻度。3.3邻联甲苯胺：将0.14g邻联甲苯胺二酸盐（3,3-二氯酸二甲基联苯胺）溶于50mLⅣ级试剂水试剂水中，边搅拌边加到50mL盐酸（3+7）中。装入褐色瓶中保存。时间超过6个月就不能用。3.4亚砷酸钠溶液：将0.5g亚砷酸钠溶于水中，稀释成100mL。4仪器：具塞比色管一套：50mL。5分析步骤5.1余氯标准比色液的配制。按表1所示的比例分别准确取重铬酸钾-铬酸钾溶液以及磷酸盐缓冲工作液于50mL具塞比色管中，混匀。表1用邻联甲苯胺法的余标准比色液余氯浓度mg/L00.400.500.600.700.800.901.00重铬酸钾-铬酸钾溶液mL0.51.01.52.02.53.03.54.04.55.0磷酸盐缓冲工作液（PH6.5）mL49.549.048.548.047.547.046.546.045.545.0注：余氯标准比色液保存在暗处，当产生沉淀时就不能使用。5.2测定5.2.1取三只50mL比色管，在第一只比色管中准确加入2.5mL邻联甲苯胺溶液，并加适当量的试样（含1mg以下余氯）VmL，再用Ⅳ注：试样为碱性时，加盐酸（1+1），用PH计把PH调到约7。另外显色时溶液的PH应在1.3以下。5.2.2在第二只比色管中准确加入2.5mL邻联甲苯胺溶液，并加入与5.2.1的操作相同量的试样，迅速密闭混合，在5s内加0.5mL亚砷酸钠溶液混合，再用5.2.3吸取1mL亚砷酸钠溶液于第3支比色管中，加与5.2.1的操作同样量的试样混合，然后再加入2.5mL邻联甲苯胺溶液，用Ⅳ级试剂水稀释至刻度，混合。在5s内与余氯标准比色液比较，记录结果c1注：a、当不进行空白试验时，若铁含量在0.3mg/L以上NO2-＞0.3mg/L，锰含量在0.01mg/L以上干扰测定。每100mL试样加3mL(1%)1，2-环已烷二胺四乙酸溶液可消除铁及锰干扰。b、使用市场上销售的余氯测定器时，要事先和余氯标准比色液进行比较，确认无误后再用。6分析结果的表述总余氯（mg/L）=游离性余氯（mg/L）=化合性余氯（mg/L）=总余氯-游离性余氯式中：a——总余氯与干扰物质混合5min后产生的颜色所对应的余氯标准比色液浓度（mg/L）；b——游离性余氯与干扰物质混合5s后产生的颜色所对应的余氯标准比色液浓度（mg/L）；c1——干扰物质混合5s后产生的假色所对应的余氯标准比色液浓度（mg/L）；c2——干扰物质混合5min后产生的假色所对应的余氯标准比色液浓度（mg/L）；V——试样的体积（mL）。7标准偏差表5余氯测定的标准偏差mg/L含量标准偏差0.170.0110.810.011第九节Im微量硅的测定（硅酸根分析仪测定法）1概要1.1在PH为1.2～1.3条件下，水中活性硅与钼酸铵生成硅钼黄，用1，2，4酸还原成硅钼蓝，用ND-2105型微量硅酸根分析仪测定其含硅量。加入酒石酸或草酸可防止水中磷酸盐，少量铁离子的干拢以及过量的钼酸盐被还原。1.2本法适用于除盐水，凝结水，给水，蒸汽等含硅量的测定。1.3本法的灵敏度为2ug/L，仪器的基本误差为满刻度50ug/L的±5%，即2.5ug/LSiO2。2仪器微量硅酸根分析仪。此分析仪是为分析水中微量硅而设计的专用比色度。为了要提高仪器的灵敏度和准确度，采用：长比色皿（光程为150mm）：利用示差比色法原理进行测量。3试剂3.1酸性钼酸铵的配制：3.1.1称取50g钼酸铵[（NH4）6Mo7O24·4H23.1.2将按3.1.1配制的溶液加入到按3.1.2配制的溶液中，用高纯水稀释至1L。3.210%酒石酸溶液（重/容）；3.31，2，4酸还原剂：a、称取1.5g1-氨基2-萘酚-4-磺酸和7g无水亚硫酸钠，溶于约200mLⅠ级试剂水中。b、称取90g亚硫酸氢钠溶于约600mLⅠ级试剂水中。将a、b两种溶液混合后用Ⅰ级试剂水稀释至1L，若遇溶液浑浊时应过滤后使用。3.43N硫酸溶液。3.510%钼酸铵溶液（重/容）。（注：以上试剂均应用高纯水配制，并贮于塑料瓶中。）4测定方法按仪器使用说明书要求，调整好仪器的上，下标，便可进行测定。4.1水样的测定：取水样200mL注入塑料杯中，加入6mL酸性钼酸铵溶液，混匀后放置5min，加6mL酒石酸溶液，混匀后放置1min，加1，2，4酸还原剂4ml，混匀后放置8min，进行含硅量的测定。4.2高纯水中含硅量的测定：由于本法不需绘制工作曲线，所以不需作高纯水含硅量的修正。若需测定高纯水中含硅量，可按以下两方法进行：4.2.1“倒加药”1）配制“倒加药”溶液：取200mL高纯水注入塑料杯中，加入4mL1，2，4酸还原剂，摇匀，加6mL酒石酸溶液，摇匀，加6mL酸性钼酸铵溶液，摇匀备测。2）配制“正加药”溶液：取100mL高纯水注入塑料杯中，按上述水样的测定进行，显色后备测。3）测定：校正好仪器的“上标”和“下标”，然后用“倒加药”溶液冲洗并注满比色皿，开启读数开关，仪表指示应为“零”。否则，用“零点调整”旋钮调整为“零”。随后，排掉皿中溶液，同样用“正加药”溶液冲洗并注满比色皿，仪表指示器即为高纯水的含硅量。用这种方法测出的高纯水含硅量，包括了所用试剂中的硅。因为试剂用量较小，这部分硅可忽略不计，为了减少误差，本法对试剂的纯度要求较高。4.2.21）配制单倍试剂空白溶液：取100mL高纯水，加1.5mL3N硫酸溶液，快速加入10%钼酸铵溶液1.5mL，摇匀后放置5min，加10%酒石酸3mL，摇匀，放置1min，加1，2，4酸还原剂2mL，摇匀后放置8min。2）配制双倍试剂空白溶液：取高纯水93.5mL注入塑料杯中，加3N硫酸3.0mL摇匀，快速加入10%钼酸铵3mL，摇匀后放置5min，加10%酒石酸6mL，放置1min；加1，2，4酸还原剂4mL，摇匀后放置8min。3）测定：先用高纯水把仪器调为“0”，将“校正片”旋钮切换到“检查”侧，调节“终点调节”旋钮，将仪表指针调节到“上标”与“下标”绝对值之和处。仪器校正好后，按上述水样的测定手续，先测单倍试剂空白溶液的含硅量（SiO2）单，再测双倍试剂空白溶液的含硅量(SiO2)双.高纯水的硅(SiO2)水含量(ug/L)按下式计算:(SiO2)水=2（SiO2）单－(SiO2)双ND-2105弄微量硅酸根分析仪为直读仪表,仪表的读数即为水样含硅量.如水样经过稀释,则（SiO2）含量(ug/L)按下式计算:SiO2=式中:P——仪表读数,ug/L；(SiO2)水——稀释水样用的高纯水含硅量,ug/L；100——水样稀释后的体积,mL；V——原水样的体积(V≠100),mL。5注释：4.11,2,4酸还原剂容易变质,特别在室温高时变质更快。为此，贮存时间不宜过长，一般以有超过2周为宜，有条件应在冰箱中存放。4.2硅和钼酸铵形成硅钼黄,1,2,4酸还原剂还原硅钼黄，均与温度有关。当室温低于20℃时，应采用水浴锅加热，使其温度达25℃左右。4.3所加试剂体积应力求准确,可用滴定管加药。若不是连续测定，则滴定管每天用完后应放空洗净，并注满高纯水。4.4要精确测定不同浓度二氧化硅显色液的含硅量时，需先用高纯水冲洗比色皿2～3次后再测定。一般如按浓度由小到大的次序测定时，则可不冲洗比色皿直接测定，这时所引起的误差不会超过仪器的基本误差.但对于测定“正加药”和“倒加药”溶液时，则需增加冲洗次数，否则不易得到正确数值。4.5对含硅量大于50ug/L水样,可稀释后测定,但稀释倍数一般以不大于10倍为宜，否则会增加误差。4.610%酒石酸溶液也可以用10%草酸溶液(重/容)代替，对测定结果没有影响。第十节磷酸盐的测定(磷钼蓝比色法)1概要在0.6mol/L的酸度(1/2H2SO4)下，磷酸盐与钼酸铵生成磷钼黄，用氯化亚锡还原成磷钼蓝后，与同时配置的标准色进行比色测定。本法供现场控制实验使用，适用于磷酸盐含量为2-50mg/l。2仪器具有磨口塞的25ml比色管。3试剂及配制3.1磷酸盐标准溶液(1mL含1mg磷酸根)称取在105℃干燥过的磷酸二氢钾(KH2PO4/)1.432g，溶于少量除盐水中，并稀释至1000mL。3.2磷酸盐工作溶液(lmL含0.1mg磷酸根)取上述标准溶液，用除盐水准确稀释至10倍。3.3钼酸铵-硫酸混合溶液：将167ml浓硫酸徐徐加入600ml蒸馏水中，冷却至室温。称取20g钼酸铵，研细后，溶于上述硫酸溶液中，用蒸馏水稀释至1L。3.41%氯化亚锡溶液（甘油溶液）：称取1.5g氯化亚锡于烧杯中，加20ml盐酸溶液（1+1），加热溶解后，再加80ml纯甘油（丙三醇）搅匀后将溶液转入塑料壶中备用。4测定方法4.1取0、0.10、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00、1.50、2.00、2.50ml磷酸盐工作溶液（lmL含0.1mg磷酸根）及5ml水样，分别注入一组比色管中，用蒸馏水稀释至约20ml，摇匀。4.2于上述比色管中各加入2.5ml钼酸铵-硫酸混合显色液，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。4.3于每支比色管中加入2-3滴氯化亚锡甘油溶液，摇匀，待两分钟后进行比色。水中磷酸盐（PO43-）含量（mg/L）按下式计算：PO43-=0.1a/V×1000=a/V×100式中a——与水样颜色相当的标准色中加入磷酸盐工作液的体积，ml；V——水样体积，ml。5注意事项5.1水样与标准色应同时配置显色；5.2为加快水样显色速度，以及避免硅酸盐干扰，显色时水样的酸度应维持在0.6N。5.3水样浑浊时应过滤后测定，磷酸盐含量范围不在2-50mg/l时，应适当增加或减少水样量。第十一节高硬度硬度测定操作规程本标准适用于天然水、冷却水水样硬度的测定。测定范围：0.1mmol/L～5mmol/L硬度。硬度超过5mmol/L时，可适当减少取样体积，稀释到100mL后测定。1方法概要在pH为10.0±0.1的水溶液中，用铬黑T作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐（简称EDTA）标准溶液滴定至蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积，即可算出硬度值。为提高终点指示的灵敏度，可在缓冲溶液中加入一定量的EDTA二钠镁盐。如果用酸性铬蓝K作指示剂，可不加EDTA二钠镁盐。铁大于2mg、铝大于2mg、铜大于0.01mg、锰大于0.1mg对测定有干扰，可在加指示剂前用2mL1%L-半胱胺酸盐酸盐溶液和2mL三乙醇胺溶液（1+4）进行联合掩蔽消除干扰。2试剂准备2.1钙标准溶液（1mL含0.01mmolCa2+）：称取于110℃烘1h的基准碳酸钙（CaCO3）1.0009g，溶于15mL盐酸溶液（1+4）中，以Ⅱ级试剂水稀释至1L2.2氨-氯化铵缓冲溶液：称取67.5g氯化铵，溶于570mL浓氨水中，加入1gEDTA二钠镁盐，并用Ⅱ级试剂水稀释至1L。2.30.5%铬黑T指示剂（乙醇溶液）：称取4.5g盐酸羟胺，加18mL水溶解，另在研钵中加0.5g铬黑T磨匀，混合后，用95%乙醇定容至100mL,贮存于棕色滴瓶中备用。使用期不应超过一个月。2.45%氢氧化钠溶液。2.5盐酸溶液（1+4）。2.6EDTA标准溶液（1mL相当于0.01mmol硬度）的配制标定：2.6.1EDTA标准溶液的配制：称取4gEDTA，溶于一定量的Ⅱ级试剂水中，用Ⅱ级试剂水稀释至1L，贮存于塑料瓶中。2.6.2EDTA标准溶液的标定：吸取20mL钙标准溶液于250mL锥形瓶中，加80mLⅡ级试剂水，按分析步骤3.2、3.3标定。EDTA标准溶液对钙的滴定度T（mmol/mL），按式（1）计算：(1)式中：0.01——钙标准溶液的浓度，mmol/mL；20——吸取钙标准溶液的体积，mL；c——标定时消耗EDTA标准溶液的体积，mL；b——滴定空白溶液时消耗EDTA标准溶液的体积，mL。3操作步骤3.1取100mL水样，注入250mL锥形瓶中。如果水样混浊，取样前应过滤。注：水样酸性或碱性很高时，可用5%氢氧化钠溶液或盐酸溶液（1+4）中和后再加缓冲溶液。3.2加5mL氨-氯化铵缓冲溶液，加2～3滴铬黑T指示剂。注：碳酸盐硬度较高的水样，在加入缓冲溶液前应先稀释或先加入所需EDTA标准溶液量的80%～90%（记入滴定体积内），否则缓冲溶液加入后，碳酸钙析出，终点拖长。3.3在不断摇动下，用EDTA