任务七 4 (1).电子课件

【任务】

阿司匹林的制备某分析化验室有必备的仪器、药品，请依据制备流程，制备阿司匹林。学生角色：分析化验室技术人员2．酚的命名

酚的命名按照官能团优先规则。（1）若苯环上没有比—OH优先的基团，则—OH与苯环一起为母体，环上其他基团为取代基，按位次和名称写在前面，称为“某酚”。例如：3-硝基苯酚（间硝基苯酚）2,4-二甲苯酚

（2）若苯环上有比—OH优先的基团，则—OH作取代基。邻羟基苯甲酸对羟基苯甲醛1．酚的结构（Ar-OH）：定义：羟基与芳环相连的化合物叫酚。酚的认知一、酚的结构和命名

二、酚的制法2.卤苯水解

1.磺酸盐碱熔三、酚的物理性质酚一般多为固体。少数烷基酚为液体。由于分子间易形成氢键，所以沸点很高，微溶于水。苯酚在室温下微溶于水，其余的一元酚不溶于水，而溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，多元酚随着羟基数目增多在水中溶解度增大。

四、酚的化学性质

酚与醇分子中都有极性的C-O键和O-H键，它们能发生相似的反应。但由于酚羟基参与芳烃共轭，使O-H键极性增大，C-O键加强，因此，酚一方面酸性比醇大，另一方面较难发生羟基被取代的反应。

酚羟基使芳环活化，容易发生环上的亲电取代。1．弱酸性（一）酚羟基的反应从表格中可以看出，酚是比醇、水强，比碳酸弱的酸，因此酚能溶于氢氧化钠水溶液生成酚钠，但不能与碳酸氢钠反应，相反将二氧化碳通入水溶液，酚即游离出来。工业上常用上述方法回收和处理含酚污水。

（2）苯环上连有吸电子基，使酚酸性增强；连有供电子基，酸性减弱酸性由强到弱（1）碳酸＞苯酚＞水＞乙醇pKa：10.149.989.387.154.09

2.酚醚的生成

酚与醇相似，可生成醚，但因酚羟基的碳氧键比较牢固(P-π共轭的结果)，一般不能通过酚分子间脱水来制备，而是由酚金属与烷基化试剂（卤烷或硫酸酯）在弱碱性溶液作用而制得。例如：二芳基醚需在铜催化下加热制得：3.酚酯的生成

与醇不一样，酚与羧酸直接酯化比较难，一般须与酸酐或酰氯作用才能生成酯。例如：乙酸酐乙酰水杨酸（阿司匹林）

阿司匹林是一种历史悠久的解热镇痛药，诞生于1899年3月6日。用于治感冒、发热、头痛、牙痛、关节痛、风湿病，还能抑制血小板聚集，用于预防和治疗缺血性心脏病、心绞痛、心肺梗塞、脑血栓形成，应用于血管形成术及旁路移植术也有效。4、与FeCl3的显色反应

不同的酚类化合物呈现不同的特征颜色，根据反应过程中的颜色变化可以鉴别它们。苯酚遇三氯化铁显蓝紫色（二）取代反应羟基是强的邻对位定位基，可使苯环活化。该类反应有：

（1）卤化

酚很容易发生卤化反应。苯酚与溴水作用，生成2,4,6-三溴苯酚的白色沉淀。三溴苯酚在水中的溶解度极小，含有10μg·g-1苯酚的水溶液也能生成三溴苯酚沉淀，故这个反应常用于苯酚的定性检验和定量测定。溴水过量，生成黄色的四溴苯酚析出。2,4,6-三溴苯酚

稀硝酸，室温（2）硝化反应——酚很容易硝化浓硝酸，室温苦味酸：2,4,6—三硝基苯酚，是一种化工原料，不易吸湿。难溶于冷水。较易溶于热水。溶于乙醇、乙醚、苯和氯仿。用于炸药、火柴、染料、制药和皮革等工业。经摩擦、震动，易发生剧烈爆炸。邻硝基苯酚和对硝基苯酚混合物可用水蒸气蒸馏方法分开——邻硝基苯酚可随水气会发。

（3）磺化

苯酚与浓硫酸作用，发生磺化反应而生成羟基苯磺酸。随磺化条件不同而分别得到不同产物，例如：对苯醌（三）氧化反应

酚易被氧化，产物较复杂。例如，在空气中，无色的苯酚被氧化而颜色逐渐变为粉红色、红色甚至暗红色。（四）还原反应酚可通过催化加氢生成环烷基醇。如：工业生产中，苯酚在雷内镍催化下于140~160℃通入氢气可生成环乙醇。环已醇是制备聚酰胺类合成纤维的原料。

一、苯酚

苯酚俗名石炭酸。纯净的苯酚是无色透明针状晶体，熔点43℃，具有特殊气味，在光照和空气中放置易因氧化而变成红色。苯酚微溶于冷水，在65℃以上可与水混溶，易溶于乙醇、乙醚和苯等有机溶剂。

苯酚用途与制备

1.苯酚是有机合成的重要原料，多用于制造塑料、医药、农药、染料等。

2.苯酚有毒性，可用作防腐剂，在医学上可用作消毒剂。

3.苯酚来源于煤焦油，还可由氯苯水解或异丙苯氧化等方法制备。四、重要的酚二、对苯二酚

对苯二酚又称氢醌，是无色固体，熔点170℃，当温度稍低于熔点时易升华而不分解。溶于水、乙醇、乙醚。对苯二酚有毒，可渗入皮肤引起中毒，其蒸气可导致眼病。对苯二酚极易被氧化为醌。

对苯二酚是一个强还原剂，可用作显影剂，亦可作防止单体聚合的阻聚剂。对苯二酚可由苯胺氧化成对苯醌后，再经缓和还原剂还原而得。

三、萘酚

萘酚有α及β两种异构体，即1-萘酚和2-萘酚。

两种异构体都是能升华的结晶，α-萘酚是无色针状结晶，空气中颜色逐渐变为玫瑰色。熔点96℃难溶于水，微熔于四氯化碳。β-萘酚是无色或稍带黄色片状结晶，空气和光照下颜色逐渐变深。熔点122~123℃，能溶于醇、醚等有机溶剂。萘酚的化学性质与苯酚相似，呈弱酸性，易发生硝化、磺化等反应，萘酚的羟基比苯酚的羟基活泼，易生成醚和酯。萘酚与三氯化铁发生颜色反应，α-萘酚与三氯化铁水溶液生成紫色沉淀，β-萘酚与三氯化铁则显绿色。萘磺酸钠经碱熔可得相应的萘酚。

环氧树脂

凡具有两个酚羟基的化合物（如双酚A、或其他多元酚），都能与环氧氯丙烷进行一系列缩聚反应，生成一类在分子中至少含有两个以上环氧基的高分子热固性树脂，这类树脂统称环氧树脂。分子量的大小可通过调节多元酚和环氧氯丙烷的摩尔比来控制。线型环氧树脂再加固化剂，就可生成体型网状结构。（1）具有极强的粘结性——。（2）环氧树脂机械强度高，电绝缘性能好，耐酸、耐碱、耐盐，加入玻璃纤维为填料制成的层压制品比酚醛、不饱和聚酯的相应层压材料的强度要高，接近钢的强度，故称为

。“万能胶”“玻璃钢”四、双酚A和环氧树脂

双酚A：2，2-二羟苯基丙烷俗称双酚A，白色针状晶体，熔点154℃，受热至180℃分解，不溶于水，而溶于丙酮。工业上苯酚与丙酮在酸催化下缩合制得。如何证明在邻羟基苯甲醇（水杨醇）中含有一个酚羟基和一个醇羟基？答：（1）加入与FeCl3，显色（蓝色），表明有酚羟基存在；思考题（2）将邻羟基苯甲醇分别与NaHCO3和NaOH作用，该物质不溶于NaHCO3而溶于NaOH，酸化后又能析出，表明该物质显弱酸性（进一步证明有酚羟基）。（3）与卢卡斯试剂(P110)反应生成混浊（证明有醇羟基,酚微溶于水）【任务实施】阿司匹林的制备

实训步骤参考实训教材一、醚的结构、分类和命名

拓展：醚（选修）醚分子中两个烃基相同，称“单醚”；两个烃基不同，则称“混醚”。若氧所连接的两个烃基形成环状，则称“环醚”。1．醚的结构醚可用通式R—O—R表示。其中—O—称为醚键，是醚的官能团。2．醚的分类3．醚的命名单醚二乙醚（乙醚）二苯醚甲基异丙基醚苯乙醚环氧乙烷1,2-环氧丙烷混醚环醚（1）习惯法环醚：一般称为“环氧某烷”或按杂环化合物命名（2）系统法以复杂烃基为母体，烷氧基作取代基。如：2-乙氧基戊烷

环氧乙烷1，2-环氧丙烷1，4-环氧丁烷多元醚：首先写出多元醇的名称，再写出另一部分烃基的数目和名称，最后加上“醚”字。乙二醇二乙醚2-乙氧基戊烷3-甲氧基苯酚

可在相应的烃基名称之后加上字尾“氧”字来称呼：烷氧基的命名：例如：分子式为C4H10O的醚：

CH3OCH2CH2CH3CH3CH2OCH2CH3CH3OCH(CH3)2

甲正丙醚乙醚2-甲氧基丙烷

丁醇的分子式也是:C4H10O,所以相同碳原子数目的醇和醚也互为:构造异构体,这种异构体是属于官能团不同的构造异构体.

醚的同分异构现象：二、醚的制法1、醇脱水

该法的原料主要是伯醇，叔醇则发生分子内脱水，生成烯烃。

2、威廉森合成法

在合成芳醚时，因卤代芳烃不活泼，采用酚钠与卤代烷反应，而不用卤代芳烃和醇钠作用。如：R为一级，R'为一、二、三级醇钠

甲醚和甲乙醚是气体，其余为无色液体。

醚的沸点比相应分子量的醇低。如：（正丁醇b.p.117.30C,乙醚34.50C）。

原因：由于醚分子中氧原子的两边均为烃基，没有活泼氢原子，醚分子之间不能产生氢键。

醚同相同碳原子的醇在水中的溶解度相近。因为醚分子中氧原子仍能与水分子中的氢原子生成氢键。

三、醚的物理性质

醚一般只微溶于水，而易溶于有机溶剂。醚本身是一个很好的有机溶剂。1．钅羊盐的形成醚中的氧原子上具有孤电子对，能接受质子，但接受质子的能力较弱，只有与浓强酸中的质子，才能形成一种不稳定的盐，称钅羊盐。

盐不稳定，遇水又可分解为原来的醚，利用这一性质，可从烷烃、卤代烃中鉴别和分离醚。四、醚的化学性质2．醚键的断裂使醚链断裂最有效的试剂是浓HI或HBr。

醚键在断裂时，通常是含碳原子较少的烷基形成碘代烷。若是芳香基烷基醚与氢碘酸作用，总是烷氧键断裂，生成酚和碘代烷。

3．过氧化物的生成低级醚在放置过程中，与空气接触，会慢慢地被氧化成过氧化物。过氧化物不稳定，受热易分解爆炸。因此，醚类化合物应在深色玻璃瓶中存放或加入抗氧化剂防止过氧化物的生成。

检验方法：（1）检验醚中是否有过氧化物，可用淀粉-碘化钾试纸，若试纸变蓝，说明有过氧化物存在。

（2）加入硫酸亚铁和硫氰化钾混合物与醚振荡，如显红色证明有过氧化物存在。

处理方法（1）在蒸馏以前，加入适量还原剂如Na2SO3或5%的FeSO4于醚中，使过氧化物分解。

(2)在储存醚类化合物时,可在醚中加入少许金属钠或铁屑(xie),以避免过氧化物形成.

无色液体,比水轻;乙醚蒸汽比空气重2.5倍;

乙醚的极性小,较稳定,能溶解树脂、油脂、硝化纤维等，是一个常用的良好有机溶剂和萃取剂.

具有麻醉作用,可作麻醉剂.——由普通乙醚用氯化钙处理后，再用金属钠丝处理以除去所含微量的水或醇。1、乙醚无水乙醚四、重要的醚

空气催化氧化

CH2=CH2+½O2

CH2-CH2