（高清版）DZT 0279.31-2016 区域地球化学样品分析方法 第31部分：铂和钯量测定 火试金富集-电感耦合等离子体质谱法

中华人民共和国地质矿产行业标准区域地球化学样品分析方法第31部分：铂和钯量测定火试金富集-电感耦合等离子体质谱法Analysismethodsforregionalgeochemicalsample—Part31:Determinationofplatinumandpalladiumcontentsbyfireassay-i2016-08-16发布中华人民共和国国土资源部发布IDZ/T0279.31—2016前言 Ⅲ1范围 12规范性引用文件 13原理 14试剂 15仪器及材料 36试样 37分析步骤 37.1试料 37.2空白试验 37.3验证试验 37.4试料分解 3 3 4 47.4.4洗净合粒 4 47.5试料测定 47.5.1设置仪器工作条件 47.5.2调谐 47.5.3内标校正 47.5.4校准曲线绘制 4 58结果计算 59精密度和正确度 510质量保证和控制 610.1控制方法 610.2控制样品的数量 610.3控制指标 610.4注意事项 610.5对验证试验不合格的处理 6附录A(资料性附录)仪器参考工作条件 7Ⅲ——第1部分：三氧化二铝等24个成分量测定粉末压片一X射线荧光光谱法；——第4部分：金量测定——第10部分：氯和溴量测定粉末压片一X射线荧光光谱法；—第19部分：金量测定——第20部分：钨和钼量测定碱熔一催化波极谱法；——第22部分：氯和溴量测定离子色谱法；——第25部分：碳量测定——第26部分：碳量测定——第27部分：有机碳量测定重铬酸钾容量法；——第31部分：铂和钯量测定火试金富集一电感耦合等离子体质谱法；——第32部分：镧、铈等15个稀土元素量测定封闭酸溶—电感耦合——第33部分：镧、铈等15个稀土元素量测定碱熔一离子交换一电感耦合等离子体原子发射光谱法；——第34部分：pH值测定离子选择电极法。本部分为DZ/T0279—2016的第31部分。本部分由中华人民共和国国土资源部提出。93)归口。本部分由全国国土资源标准化技术委员会(SAC/93)归口。本部分起草单位：湖北省地质实验研究所。1区域地球化学样品分析方法第31部分：铂和钯量测定火试金富集一电感耦合等离子体质谱法警：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。DZ/T0279—2016的本部分规定了火试金富集一电感耦合等离子体质谱法测定区域地球化学样品中的铂(Pt)和钯(Pd)量。本部分适用于区域地球化学样品水系沉积物和土壤中铂和钯量的测定。方法检出限：铂的方法检出限为0.02ng/g、钯的方法检出限为0.02ng/g。测定范围：铂的测定范围为0.06ng/g~500ng/g、钯的测定范围为0.06ng/g～300ng/g.2规范性引用文件下列文件对于本部分的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本部分。GB/T6379.2—2004测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T17418.1地球化学样品中贵金属分析方法总则及一般规定DZ/T0130.4地质矿产实验室测试质量管理规范第4部分：区域地球化学调查(1:50000和1:200000)样品化学成分分析试料与火试金熔剂混合，在950℃条件下熔融得到含铂、钯的铅扣。用盐酸溶解铅扣，抽滤，沉淀和滤膜转入封闭溶样器中，用王水溶解。将待测溶液以气动雾化方式引入射频等离子体，经过蒸发、原子化、电离后，根据待测元素的离子质荷比用四级杆电感耦合等离子体质谱仪进行分离并经检测器检测，采用校准曲线法定量分析铂和钯量。样品基体引起的仪器响应抑制或增强效应和仪器漂移可以使用内标补偿。4.1粉状碳酸钠，工业用。4.2粉状硼砂，工业用。24.8活性炭：粒径为0.074mm(用王水处理过)。4.11盐酸(1+9)。4.12王水：由盐酸(4.11)和硝酸(4.4)按(3+1)配制。4.13粉状碱式碳酸铅[2PbCO₃·Pb(OH)]:a)称取氧化铅(4.3)1.2kg置于5000mL烧杯中，加3500mL水，在搅拌时加入600mL硝酸(4.4)和100mL冰乙酸(4.5),搅拌25min。称取1g二苯基硫脲(4.7),溶于15mL热的冰乙酸(4.5)中，趁热将此溶液倒入盛有铅盐溶液的烧杯中，继续搅拌2h。加入1g活性炭(4.8),再搅拌1h,减压过滤。滤液盛于20L的塑料桶中。不溶物弃去。b)称取800g碳酸钠(4.1),溶于3000mL热水中。边搅拌边把碳酸钠溶液加入铅盐溶液中，直至溶液的pH>8。放置澄清后，倾灌过滤到布氏漏斗中，再用15L水倾汽洗涤沉淀6次。把沉淀完全转移到布氏漏斗中，减压过滤，再用水洗涤沉淀8次，取出沉淀置于搪瓷盘中，于150℃4.14火试金熔剂：称取10kg碳酸钠(4.1)、4kg硼砂(4.2)、6kg碱式碳酸铅(4.13b)]和0.6kg面粉4.16氯化亚锡溶液(p,=1mol/L):用氯化亚锡制备成1mol/L的氯化亚锡溶液(以3mol/L盐酸为4.17铂标准储备溶液(q=1.000mg/mL);准确称取光谱纯金属铂0.1000g置于100mL烧杯中，加入20mL王水(4.12),在电热板上加热溶解后，加入0.2g氯化钠，在水浴上蒸发至干。加入20mL盐酸(2+1)溶解，移入100mL容量瓶中，用盐酸(2+1)稀释至刻度，摇匀。4.18铂标准工作溶液(pn=10.0μg/mL);分取铂标准储备溶液(4.17)逐级稀释而成，介质为王水4.19钯标准储备溶液(Q,=1.000mg/mL):称取光谱纯金属钯丝0.1000g置于100mL烧杯中，加入20mL王水(4.12),在电热板上加热溶解后，加入0.2g氯化钠，在水浴上蒸发至干。加入20mL盐酸(2+1)溶解，移入100mL容量瓶中，用盐酸(2+1)稀释至刻度，摇匀。4.20钯标准工作溶液(p=10.0μg/mL):分取钯标准储备溶液(4.19)逐级稀释而成，介质为王水4.21铂和钯混合标准工作溶液：分取铂标准工作溶液(4.18)和钯标准工作溶液(4.20),配置铂和钯混合标准工作溶液，混合标准工作溶液中铂和钯的质量浓度各为100ng/mL,介质为王水(φ=10%)。4.22铊内标储备溶液(pn=1.000mg/mL):称取已于105℃条件下烘干2h的光谱纯三氧化二铊(Tl₂O₃)0.1117g置于烧杯中，加入10mL硝酸(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100mL容量瓶4.23铟内标储备溶液(p=1.000mg/mL):称取高纯金属铟0.1000g置于烧杯中，加入10mL盐酸(4.10)溶解。将溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。34.24铊和铟混合内标工作溶液：分取铊内标储备溶液(4.22)和铟内标储备溶液(4.23),配置混合内标工作溶液，混合内标工作溶液中铊和铟的质量浓度各为10ng/mL。4.25仪器调谐溶液：分别取Be、Co、In、Ce、U的标准储备溶液(p=1.0mg/mL)用硝酸(5+95)逐级稀释至质量浓度为1ng/mL的混合溶液，用于分析前的仪器调谐和质量校准。5仪器及材料5.1四极杆电感耦合等离子体质谱仪：仪器能在5u～250u质荷比范围内进行扫描，最小分辨率为5%峰高处具1u峰宽。5.2氩气：高纯级，纯度大于或等于99.99%。5.3分析天平：感量0.1g。5.5镁砂灰皿：顶部内径约33mm,底部外径约38mm,高约25mm,深约15mm。灰皿制法是将水泥(标号425)、镁砂(160目)与水按质量比(20:80:10)搅拌均匀，在灰皿机上压制成型，阴干，三个月后备用。5.6高温试金炉。5.7铁模：顶部内径约45mm,底部外径约50mm,高约23mm,深约20mm。用普通圆钢车制。5.8封闭溶样器：不锈钢外套，聚四氟乙烯内罐，容积为10mL。6.1试样按GB/T17418.1加工制备。6.2试样粒径应小于74μm,在室温条件下风干后装入塑料袋中备用。7分析步骤称取10g试样，精确至0.1g。7.2空白试验随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶。7.3验证试验随同试料同时分析相同类型、含量相近的国家标准物质。7.4试料分解将试料(7.1)放入200mL三角瓶中，加入火试金熔剂(4.14)35g,将试料和熔剂混匀后，倒入黏土坩47.4.2熔融将坩埚置于已升温至950℃的高温试金炉(5.6)中，关闭炉门保持约5min~15min(视炉内坩埚数量多少),熔剂反应剧烈时应微启炉门，当观察到坩埚沿壁熔融体有溢出趋势的气泡减少后，关闭炉门继续升温至950℃,并保持5min。取出坩埚，将熔融物倒入铁模(5.7)中。冷却后取出铅扣，砸去熔渣。7.4.3灰吹将铅扣(7.4.2)放入已在920℃高温试金炉(5.6)内预热20min的镁砂灰皿(5.5)中，关闭炉门升温。待熔铅脱模后，半启炉门，并控制温度在900℃条件下灰吹至铅全部吹尽。取出灰皿。从灰皿(7.4.3)中取出固体放入150mL烧杯中，加入60mL～100mL盐酸(4.11),置于100℃的电热板上加热至溶液变清且不再冒气泡为止。加入1mL～2mL氯化亚锡溶液(4.16),加热0.5h并放置数小时。用负压抽滤装置(5.9)将溶液抽滤，再用盐酸(4.11)及水反复冲洗沉淀。将沉淀和滤膜转入封闭溶样器(5.8)中，加入1mL～1.5mL王水(4.12),置于干燥箱中，在100℃7.5试料测定7.5.1设置仪器工作条件按仪器操作说明书规定条件启动仪器，进行初始化调试。本方法所采用的分析仪器参考工作条件参见附录A,选择15Pt和5Pd作为分析同位素。仪器点燃后至少稳定30min,期间用含1ng/mL的Be、Co、In、Ce、U的调谐溶液(4.25)进行仪器参数最佳化调试。观测调谐元素的灵敏度、稳定性以及氧化物水平(CeO/Ce值小于或等于0.015)等分析本方法采用内标校正方法。选205T1和In为测定的内标元素。内标元素工作溶液(4.24)在测定时通过一个三通与样品溶液在线混合后引入等离子体，也可直接将内标元素工作溶液(4.24)加入到空白溶7.5.4校准曲线绘制分别吸取铂和钯混合标准工作溶液(4.21)0.00mL、1.00mL、5.00mL、20.0mL、100mL于一组100mL容量瓶中，加入10mL王水(4.12),用水稀释至刻度，摇匀。此校准曲线溶液中铂和钯量分别为0.0ng/mL、1.0ng/mL、5.0ng/mL、20ng/mL、100后，由计算机软件自动绘制铂和钯的校准曲线并存储数据57.5.5测定按测定条件进行空白实验溶液(7.2)、标准物质溶液(7.3)和试料溶液(7.4.5)的测定，计算试料中铂和钯的质量分数。8结果计算 (1)w;——试样中待测元素i的质量分数，单位为纳克每克(ng/g);p——从校准曲线上查得试料溶液中待测元素i的质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL);p₀——从校准曲线上查得空白试验溶液中待测元素i的质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL);V——测定试料溶液体积，单位为毫升(mL);9精密度和正确度按照GB/T6379.2—2004,选择不同质量分数范围的标准物质4个，由4家实验室按照本方法进行方法精密度试验。各实验室对每个水平样品测定3次，将原始数据进行统计分析，分析方法精密度见表1,分析方法正确度见表2。重复性限r表2分析方法正确度yμyAδ一0.01一0.026yμyAδ注：y为测定平均值；μ为标准物质推荐值；y=s