（高清版）DZT 0395.3-2022 硫铁矿矿石分析方法 第3部分：砷、钼、银、镉、铟和铋含量的测定 王水分解―电感耦合等离子体质谱法

中华人民共和国地质矿产行业标准硫铁矿矿石化学分析方法第3部分：王水分解-电感耦合等离子体质谱法ofarsenic,molybdenum,silver,cadmium,indiumandbismuthcontents:中华人民共和国自然资源部发布I前言 V1范围 12规范性引用文件 3术语和定义 24原理 25试剂和材料 26仪器设备 37样品 48试验步骤 48.1空白试验 48.2验证试验 4 48.4测定 49试验数据处理 49.1试验结果计算 49.2干扰校正 5 5 6附录A(资料性)仪器参考工作条件 7附录B(资料性)单元素标准储备溶液的配制 8附录C(资料性)实验室间精密度协作试验数据统计结果 附录D(资料性)实验室内正确度试验数据统计结果 Ⅲ本文件为DZ/T0395《硫铁矿矿石化学分析方法》V矿产资源是人类社会赖以生存和发展的重要物质基础，对于成矿物质的准确测定关系矿产的价值以及开采利用。硫铁矿作为一种重要的化学矿物原料，在橡胶、纺织、食品、国防等工业以及农业中均有重要用途。我国硫铁矿资源极其丰富，占世界总储量的10%。为了提高硫铁矿矿石分析方法的准确度、灵敏度以及分析速度，本文件以现代分析仪器为依托，建立了DZ/T0395《硫铁矿矿石化学分析方法》。DZ/T0395由三个部分构成。 合等离子体发射光谱法。目的在于确立混合酸分解-电感耦合等离子体发射光谱法测定硫铁矿矿石中混合酸分解-电感耦合等离子体质谱法。目的在于确立混合酸分解-电感耦合等离子体质谱法测定硫铁 第3部分：砷、钼、银、镉、铟和铋含量的测定王水分解-电感耦合等离子体质谱法。目的在于目前，硫铁矿矿石的标准分析方法以经典的化学分析方法为主体，没有应用电感耦合等离子体发射光谱仪和电感耦合等离子体质谱仪同时测定硫铁矿矿石中多元素的国家标准方法或者行业标准方法，没有体现近年来分析技术的进步和分析仪器水平的发展。本文件的建立弥补了这方面的空白，完善了硫铁矿矿石分析方法。本文件各部分针对硫铁矿矿石，明确了样品分解和测定条件，确定了分析方法的检出限、测定范围和精密度，使分析人员在测定硫铁矿及多金属硫化物矿时有据可依，从而为提高分析效率、保证数据质量、促进矿产资源勘查与开发利用以及地球科学研究提供支撑。1硫铁矿矿石化学分析方法第3部分：王水分解-电感耦合等离子体质谱法本文件规定了王水分解-电感耦合等离子体质谱法测定硫铁矿矿石中砷、钼、银、镉、铟和铋含量的本文件适用于硫铁矿及多金属硫化物矿矿石中砷、钼、银、镉、铟和铋含量的王水分解-电感耦合等离子体质谱法测定。方法检出限和测定范围见表1。表1方法检出限和测定范围测定范围砷钼银镉铟注：方法检出限是用方法流程空白10次测定结果的3倍标准偏差乘以稀释因数计算求得，测流程空白10次测定结果的10倍标准偏差乘以稀释因数计算求得，在附录A所列仪器参考工作条件下测定。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本GB/T6379.2测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定GB/T33087仪器分析用高纯水规格及试验方法JJF1159四极杆电感耦合等离子体质谱仪校准规范24原理线法定量分析待测元素质量浓度。样品基体引起的仪器响应抑制或增强效应和仪器漂移可以使用内标5.1盐酸(p=1.19g/mL)。5.4王水：3份盐酸(见5.1)与1份硝酸(见5.2)混合。5.5王水溶液(1+1):1份王水(见5.4)与1份水混合。5.6王水溶液(1+9):1份王水(见5.4)与9份水混合。5.7王水溶液(4+96):4份王水(见5.4)与96份水混合。5.8王水溶液(2+98):2份王水(见5.4)与98份水混合。5.10多元素标准储备溶液：直接用单元素标准储备溶液(见5.9)配制多元素标准储备溶液。也可使用见表2。多元素标准储备溶液于0℃~5℃避光保存，有效期为6个月。溶液介质标准储备溶液1王水溶液(1+9)(见5.6)锆王水溶液(1+9)(见5.6),50g/L王水溶液(1+9)(见5.6)元素标准储备溶液(见5.9)配制，溶液介质为王水溶液(4+96)(见5.7),质量浓度见表3。校准溶液保存期限为1个月。5.12内标元素溶液：分取铑和铼单元素标准储备溶液(见5.9)配制内标元素溶液，铑和铼质量浓度均为10ng/mL,溶液介质为王水溶液(4+96)(见5.7)。35.13单元素干扰溶液：分取单元素标准储备溶液(见5.9)配制锆[p(Zr)=1μg/mL],钼[p(Mo)=1μg/mL],铅[p(Pb)=1pg/mL],铁[p(Fe)=50μg/mL]单元素干扰溶液，溶液介质为王水溶液(4+96)(见5.7),用以求干扰系数(k)。表3校准溶液系列校准溶液1锆校准溶液11铁注：校准溶液元素质量浓度可以根据测定溶液的元素含量进行调为干扰元素，用以求干扰系数及进行干扰校度为50ng/mL,溶液介质为硝酸溶液(5+95)。1ng/mL,溶液介质为硝酸溶液(5+95)。6.2控温水浴锅：控温范围为室温至100℃,控温精度小于或等于±1℃。6.3电感耦合等离子体质谱仪：仪器能对5u～250u质量范围进行扫描，最小分辨率为10%峰高处具4管2次～3次。8.4.5测定每批样品时，同时测定单元素干扰溶液(见5.13),以获得干扰校正系数(k)并进行干扰 (1)5p₀——空白试验溶液(见8.1)中待测元素的质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL);9.2干扰校正…Pu=Px—kpsm (3)k——干扰校正系数；10.1按GB/T6379.2规定的方法，确定王水分解—电感耦合等离子体质谱法测定硫铁矿矿石中砷、10.2在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表4给出的水平范围内，其绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表4所列方程式计算。10.3在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表4给出的水平范围内，其绝对差值不超过再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表4所列方程式计算。表4方法精密度水平范围(m)重复性限(r)再现性限(R)砷钼银镉r=0.14m0.6表4方法精密度(续)水平范围(m)重复性限(r)再现性限(R)铟铋11质量保证和控制11.1分析每批样品时，应同时采用空白试验、重复样分析、标准物质验证等方法进行质量保证和控制。11.2制备多元素标准储备溶液时应注意元素间的相容性和稳定性，并对单元素标准储备溶液进行检查，以避免杂质影响标准溶液的准确度。将新配制的标准溶液转移至干净的聚丙烯瓶中保存，并定期核查其稳定性。11.3对于重复性分析，两次测定结果的绝对差应小于表4给出的重复性限(r);对于再现性分析，不同实验室测定结果的绝对差应小于表4给出的再现性限(R)。否则，应查找原因，纠正错误后重新进行7(资料性)仪器参考工作条件以某四极杆电感耦合等离子体质谱仪为例，仪器参考工作条件见表A.1。测定元素的分析同位素、内标同位素及干扰扣除信息见表A.2。表A.1电感耦合等离子体质谱仪参考工作条件ICP功率W3停留时间ms/点次测量时间S内标同位素干扰注释°监测同位素“干扰校正公式为样品测定时在线扣除干扰的干扰注释中的多原子离子干扰需采用求干扰系数的方法脱机进8准确称取0.1320g高纯三氧化二砷(As₂O₃),置于烧杯中，加少量水润湿。滴加氢氧化钠溶液至三准确称取0.1351g高纯二氧化锆(ZrO₂),置于聚四氟乙烯坩埚中，加入5mL氢氟酸，盖上坩埚盖，加热至溶解后，移去坩埚盖冒烟至坩埚内溶液为0.5mL左右，加入20mL硝酸溶液(1+1)。冷却后移准确称取0.1500g经500℃灼烧1h的高纯三氧化钼(MoO₃),置于烧杯中，用水润湿，加入浓氨水10mL,低温加热至溶解后，继续加热至体积约2mL,加入20mL硝酸溶液(1+1)。冷却后移入100mL准确称取0.7874g高纯硝酸银(AgNO₃),置于烧杯中，加入5mL浓硝酸，待全部溶解后，转移至准确称取0.1142g高纯氧化镉(CdO),置于烧杯中，加入20mL硝酸溶液(1+1),加热至溶解。冷准确称取0.1000g高纯金属铟(In),置于烧杯中，加入10mL盐酸溶解。将溶液移入100mL容量准确称取0.1115g高纯三氧化二铋(Bi₂O₃),置于烧杯中，加入20mL硝酸溶液(1+1),低温加热准确称取0.0386g光谱纯氯铑酸铵[(NH₄)₃RhCl₈·1.5H₂O],置于烧杯中，加入10mL盐酸和少9(资料性)实验室间精密度协作试验数据统计结果根据GB/T6379.2确定了测量方法的重复性限与再现性限，统计结果见表C.1至表C.6。表C.1硫铁矿样品中砷含量的重复性限与再现性限统计结果统计参数样品1样品5参加实验室数(p)可接受实验室数(p)99总平均值(y)重复性标准差(s,)再现性标准差(sg)重复性限(r)(2.8×sr)再现性限(R)(2.8×sg)表C.2硫铁矿样品中钼含量的重复性限与再现性限统计结果统计参数样品1样品5参加实验室数(p)可接受实验室数(p)99总平均值(y)重复性标准差(s,)再现性标准差(sr)重复性限(r)(2.8×s,)再现性限(R)(2.8×sg)表C.3硫铁矿样品中银含量的重复性限与再现性限统计统计参数样品1样品5参加实验室数(p)可接受实验室数(p)99999总平均值(y)重复性标准差(s,)再现性标准差(sg)重复性限(r)(2.8×s,)再现性限(R)(2.8×sg)表C.4硫铁矿样品中镉含量的重复性限与再现性限统计结果统计参数样品1样品5参加实验室数(p)9可接受实验室数(p)999总平均值(y)重复性标准差(s,)再现性标准差(sg)重复性限(r)(2.8×s,)再现性限(R)(2.8×sg)表C.5硫铁矿样品中铟含量的重复性限与再现性限统计统计参数样品1样品2参加实验室数(p)可接受实验室数(p)99表C.5统计参数样品1样品5总平均值(y)重复性标准差(s,)再现性标准差(sg)重复性限(r)(2.8×s,)再现性限(R)(2.8×sg)统计参数样品1样品5参加实验室数(p)可接受实验室数(p)8总平均值(y)重复性标准差(s,)再现性标准差(sg)重复性限(r)(2.8×s,)再现性限(R)(2.8×sg)(资料性)实验室内正确度试验数据统计结果分别采用