高考化学十一 反应历程与新信息 详解版五年（2018-2022）真题训练

专题反应历程与新信息

悟考法

考点1反应历程与微粒变化

1.［浙江2022年1月∙24,2分］某课题组设计一种固定CO2的方法，原理如图。下列说

法不正确的是（）

A.反应原料中的原子100%转化为产物

B.该过程在化合物X和I催化下完成

C.该过程仅涉及加成反应

D.若原料用ʧ,则产物为

2.［北京2020∙9,3分］硫酸盐（含SCV，HSOJ）气溶胶是PM”的成分之一。近期科研

人员提出了雾霾微颗粒中硫酸盐生成的转化机理，其主要过程示意图如下：

下列说法不正确的是（）

A.该过程有HzO参与

B.NCh是生成硫酸盐的氧化剂

C.硫酸盐气溶胶呈酸性

D.该过程没有生成硫氧键

3.［浙江2021年6月∙24,2分］制备苯甲酸甲酯的一种反应机理如图（其中Ph—代表苯

基）。

下列说法不正确的是（）

A.可以用苯甲醛和甲醇为原料制备苯甲酸甲酯

B.反应过程涉及氧化反应

C.化合物3和4互为同分异构体

D.化合物1直接催化反应的进行

4.［湖北2021・12,3分］甲烷单加氧酶（s—mmo）含有双核铁活性中心，是。2氧化CH4

生成ChOH的催化剂，反应过程如图所示。下列叙述错误的是（）

A.基态Fe原子的核外电子排布式为［Ar］3d64s2

B.步骤③有非极性键的断裂和极性键的形成

C.每一步骤都存在铁和氧元素之间的电子转移

+

D.图中的总过程可表示为CH4+O2+2H+2e^^≡CH,0H+H2O

5.［全国1I2O2O∙11,6分］据文献报道：Fe(Co)5催化某反应的一种反应机理如图所示。

下列叙述错误的是()

CO

,

CoJ)C-∕e≤∞^cooh-

oc-^<co

COCOx

Vco2

OC-Fe/C0OCTe啜

UI^CO

CO/C0

H/-HO

VH2

HyC/COOTKlIyCO

01：、CO0C^I^CO

coCO

A.OH一参与了该催化循环

B.该反应可产生清洁燃料H?

C.该反应可消耗温室气体CO2

D.该催化循环中Fe的成键数目发生变化

6.［全国I2020∙10,6分］倍的配合物离子［Rh(CO)2I2「可催化甲醇粉基化，反应过程如

图所示。

下列叙述错误的是()

A.CH3COI是反应中间体

B.甲醇皴基化反应为CH3OH+CO=CH3C02H

C.反应过程中Rh的成键数目保持不变

D.存在反应CH3OH+HI=CH3I+H2O

考点2反应历程与能量变化

1.［湖南202l∙l4,4分］铁的配合物离子（用［L—Fe—H］+表示）催化某反应的一种反应机

理和相对能量的变化情况如图所示：

厂\过渡态I当过渡态2

，∖I\

70.丁0

O

U-+

H31斤.8

-o

Wo+C

OH+

、HO

M+OHK÷,(

混,Uu)κ

(HO+

会,

XKO÷H,

要f∙O+

)≡Ub

HH0

3

H

反应进程

下列说法错误的是（）

A.该过程的总反应为HCOOH些%CO2t+H2t

B.H*浓度过大或者过小，均导致反应速率降低

C.该催化循环中Fe元素的化合价发生了变化

D.该过程的总反应速率由∏-HI步骤决定

2.［山东2021/4,4分了8。标记的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中发生水解，部分反应

历程可表示为

Hɪ

HC-C-OCH+0H-^=^H,C

13H3

-

H3C-C-OH+CH3O

能量变化如图所示。

t能量

过渡态1

,一、过渡态2

，、,`

:O-\

'I*

-∕nH3C-C-OCHA

HOH（j^≡∙

H3G-C-OCH3Ji

+0H-HjC-C-OH

___________________+CH3O-r

反应进程

,80^18OH

II

HC-C-OCHHC-C-OCH,

1I311

已知OHO为快速平衡，下列说法正确的是（）

A.反应H、HI为决速步

B.反应结束后，溶液中存在18OH

C.反应结束后，溶液中存在CtVsiOH

D.反应I与反应W活化能的差值等于图示总反应的焰变

3.［山东2020J4,4分］（双选）1,3一丁二烯与HBr发生加成反应分两步：第一步H卡进

攻1,3一丁二烯生成碳正离子（CHcH/*次,）；第二步Bd进攻碳正离子完成1,2一加成或I,

4一加成。反应进程中的能量变化如图所不。已知在0℃和40°C时，1,2—加成产物与1,

4一加成产物的比例分别为70:30和15:85c下列说法正确的是（）

能量

（1,2-加成产物）

CHsCHBiCII=CIk

CH1CH=CHCILBr

（1.4-加成产物）

反应进程

A.1,4—加成产物比1,2—加成产物稳定

B.与0℃相比，40℃时1,3一丁二烯的转化率增大

C.从0°C升至40°C,1,2一加成正反应速率增大，1,4一加成正反应速率减小

D.从0℃升至40C,1,2一加成正反应速率的增大程度小于其逆反应速率的增大程度

答案与详解

考点1反应历程与微粒变化

1.C

°、P0

【详解】本题考查陌生反应机理的理解。UAR与Co2反应生成h，原子100%转化

为产物，A正确；X与「均先消耗，后生成，为催化剂，B正确；由图可知，该过程中还存

在“一变多”的反应，C错误；由反应机理可知，反应中一R没有发生变化，将OXl代入流

程可知反应生成OO0,D正确。

2.D

【详解】本题考查雾霾微颗粒中硫酸盐生成的转化机理。根据图示中各微粒的构成可知，

该过程有H2O参与，故A正确；根据图示的转化过程，NO2转化为HNo2,N元素的化合

价由+4价变为+3价，化合价降低，得电子被还原，作氧化剂，则NCh是生成硫酸盐的氧

化剂，故B正确；硫酸盐气溶胶中含有HSOJ,转化过程有水参与，HSOJ在水中可电离生

成H*和StV-,使气溶胶呈酸性，故C正确；图示转化过程中，由SCh一转化为HSoJ，有

硫氧键生成，故D错误。

3.D

【详解】本题考查有机反应历程。从反应过程来看，以苯甲醛与甲醇为原料可制备苯甲

酸甲酯，A项正确；化合物4十比02一化合物5涉及氧化反应，B项正确；化合物3与化

合物4分子式相同、结构不同，互为同分异构体，C项正确；化合物1转化为化合物2后才

催化反应的进行，D项错误。

4.C

【详解】本题考查化学反应历程分析、电子排布式等。Fe是26号元素，基态Fe原子

的核外电子排布式为[Ar]3d64s2,A正确；观察步骤③的反应物和生成物，可知有0—0非

极性键的断裂和0—Fe极性键的形成，B正确；步骤④和⑤中0元素化合价未变，电子转

移发生在Fe元素和C元素之间，C错误；观察总的反应历程，s-mmo是该过程的催化剂，

则图中的总过程可表示为CH4+θ2+2H++2e-H吧CH3OH+H2O,D正确。

5.C

COCOOH'

OC-Xe∕C°OC-%e/C°

【详解】本题考查Fe(Co)5催化某反应的反应机理。催化循环中，日造。转化为∣√co

H∖FV

0-H7∕C07∕C0

的过程中消耗了OPT,转化为OCzO'CO的过程中生成了OH∖可知C)H参与了

OC—Fc，CO

θc→<co(。的过程中产生了清洁燃料且整个催化

该催化循环，A项正确;m转化为I'LCH2,

COOH

OCTe/

OC-F

循环中H2不被消耗，B项正确；ʌθi；转化为A/C。的过程中生成了Co2,且整个反应

OC—Fc/CO

过程中没有消耗CO2的步骤，C项错误；催化循环中，Fe的成键数目有4（如A/C。）、5（如

COH

OC—Ae，C。

匕?8）或6（如成键数目发生变化，D项正确。

6.C

【详解】本题通过甲醇埃基化反应过程图考查考生观察理解能力，体现宏观辨识与微观

探析的化学学科核心素养。初始反应物中没有CHaCOI,反应过程中生成的CH3COI与水反

应生成目标产物CH3CO2H,说明CECOl是反应中间体，A正确；根据题图可知，反应物

是甲醇和CO,目标产物为CH3CO2H,故甲醇粉基化反应为CH3OH+CO=CH3CO2H,B

正确；循环过程中Rh的成键数目由［Rh（CO）2I2「中的4,依次变为6、5、6,最终又变为4,

C错误；由反应过程图可知，甲醇发生的初始反应为CH3OH+HI=CH3I+H2O,D正确。

考点2反应历程与能量变化

1.D

【详解】本题考查化学反应历程及影响反应速率的因素。根据反应机理可知，该过程的

总反应为HCOoH在铁的配合物离子催化作用下分解生成CCh和H2,A项正确；H*浓度过

大，不利于反应HCOoH.HCOO+H'进行，H，浓度过小，不利于反应机理中山一印的

进行，则H'浓度过大或过小均会导致反应速率降低，B项正确；由反应机理可知，由H-III

过程中，脱去二氧化碳，其中碳元素的化合价升高，则Fe元素的化合价降低，C项正确；

活化能越高，反应速率越慢，慢反应步骤决定总反应速率，由反应进程可知，IVfI步骤活

化能最大，故总反应速率由IV-I步骤决定，D项错误。

2.B

【详解】本题考查酯的碱性水解的反应历程