建筑用涂料乳液基础知识介绍

wordword/word幻灯片1乳液根底知识介绍幻灯片2什么是乳液由两种〔或两种以上〕不互溶的液体，在机械外力或外表活性剂的作用下形成的分散体。如：金属切削液、脱模剂以与用于粘合剂的聚合物乳液金属切削液：一种用在金属切、削、磨加工过程中，用来冷却和润滑刀具和加工件的工业用液体，同时具备良好的冷却性能、润滑性能、防锈性能、除油清洗功能、防腐功能、易稀释特点。脱模剂：一种介于模具和成品之间的功能性物质，是防止橡胶、塑料、弹性体或其他材料的模制品、层压制品等粘结到模具或其他板面，起易于脱离作用的一类加工助剂。粘合剂:是具有粘性的物质，借助其粘性能将两种别离的材料连接在一起。幻灯片3乳液聚合的定义：乳液聚合是单体和水在乳化剂的作用下配制成的乳状液中进展的聚合，体系主要由单体、水、乳化剂与水溶性引发剂四种成分组成。幻灯片41.乳液聚合的根本原理如果在水相中参加超过一定数量〔临界胶束浓度〕的乳化剂，经搅拌后形成乳化液体，停止搅拌后不再分层，此种现象称为乳化现象，此种稳定的非均相液体即是乳状液。幻灯片5简单的乳状液通常分为两大类。习惯上将不溶于水的有机物称油，将不连续以液珠形式存在的相称为相，将连续存在的液相称为外相。用O/W表示。相为油，外相为水，这种乳状液能用水稀释，如牛奶等。用W/O表示。相为水，外相为油，如油井中喷出的原油。幻灯片6乳状液稳定的条件1、乳状液稳定的条件〔1〕乳化剂使分散相和分散介质的外表力降低以外表活性剂作为乳化剂时，乳化剂使分散相和分散介质的界面力降低,使液滴和乳胶粒的自然聚集的能力大大降低,因而使体系稳定性提高。但这样仅使液滴和乳胶粒有自聚集倾向，而不能彻底防治液滴之间的聚集。例如将鱼肝油分散在浓度为2％的肥皂水中，其界面自由能比纯水降低了90％以上。幻灯片7乳状液稳定的条件〔2〕离子型乳化剂的双电层静电排斥作用双电层是建立了静电力和扩散力之间的平衡。由于乳胶粒外表带有电荷，故彼此之间存在静电排斥力。而且距离越近排斥力越大，使乳胶粒难以接近而不发生聚集，从而使乳状液具有稳定性。固定层固定层吸附层吸附层带负电的乳胶粒双电层示意图带负电的乳胶粒双电层示意图+++++++_+++++___________乳胶粒幻灯片8乳状液稳定的条件〔3〕空间位阻的保护作用乳化剂使液滴或乳胶粒周围形成有一定厚度和强度的水合层，起空间位阻的保护作用。这种空间位阻的保护作用阻碍了液滴或乳胶粒之间的聚集而使乳状液稳定具有空间位阻作用的水合层示意图具有空间位阻作用的水合层示意图乳胶粒幻灯片9影响乳状液稳定的因素

〔1〕电解质的参加当乳状液中参加一定量的电解质后，液相中离子浓度增加，在吸附层中异性离子增多，电中和的结果是使动电位下降，双电层被压缩。当电解质浓度达到足够浓度时，乳胶粒的动电位降至临界点以下，乳胶粒之间的吸引力由于排斥力的消失而表现出来，使体系出现破乳和凝聚现象。

离子型乳化剂形成的乳状液其电解质稳定性差。幻灯片10影响乳状液稳定的因素〔2〕机械作用当机械作用能量超过聚集活化能时，乳胶粒就彼此产生凝聚。非离子型乳化剂形成的乳状液其机械稳定性差；〔3〕冰冻由于冰晶的继续增长而被覆盖在下面的乳状液一方面受到机械压力，一方面水的析出时乳状液体系电解质浓度升高，直至最后造成破乳。〔4〕长期存放幻灯片11分散阶段〔聚合前段〕MMMMMMMM

~1μm增容胶束增容胶束单体液滴单体液滴胶束胶束分散阶段乳液状态示意图幻灯片12乳液聚合机理乳胶粒生成阶段〔聚合Ⅰ段〕〔单体转化率达到10～20%〕MMMR*M/PMM

~1μm乳胶粒乳胶粒乳胶粒生成阶段乳液状态示意图幻灯片13乳液聚合机理乳胶粒长大阶段〔聚合Ⅱ段〕〔单体转化率达到20～60％〕MMR*M/PMM

<1μm乳胶粒长大阶段乳液状态示意图幻灯片14乳液聚合机理聚合完成阶段〔聚合Ⅲ段〕〔单体转化率达到60～70％〕M/P

↓

PM/P

↓

P聚合完成阶段乳液状态示意图幻灯片151.乳液聚合的应用：合成橡胶：丁苯橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶等合成树脂：聚氯乙烯与其共聚物、聚醋酸乙烯与其共聚物、聚丙烯酸酯类共聚物等粘结剂、涂料、白胶、乳胶漆等各种助剂〔纺织、造纸、建筑〕等幻灯片162.乳液聚合的主要特点是：〔1〕聚合速度快，分子量高；〔2〕以水为介质，本钱低。反响体系粘度小，稳定性优良，反响热

易导出。可连续操作；〔3〕乳液制品可以直接作为涂料和粘合剂。粉料颗粒小，适合于某

些特殊使用场合；〔4〕由于使用乳化剂，聚合物不纯。后处理复杂，本钱高。幻灯片17三、乳液聚合物料体系乳液聚合的物料组成包括：单体

引发剂

乳化剂

分散介质〔水〕

其他〔包括各种调节剂、电解质、螯合剂和终止剂等〕

幻灯片18乳液聚合的单体必须具备以下几个条件：⑴单体可以增溶溶解但不能全部溶解于乳化剂的水溶液；⑵单体可以在增溶溶解温度下进展聚合反响；⑶单体与水和乳化剂无任何作用⑷对单体的纯度要求达到99％以上⑸在乳液聚合中，单体的含量一般控制在30％～60％之间。幻灯片19乳化剂一般为两亲性小分子化合物，残留在乳液中使胶膜出现孔隙而不完整，因而造成耐水性、耐污性和光泽差。乳化剂易迁移和吸附在界面而影响涂膜的附着力和光泽，乳化剂有起泡性，因而制成的产品易产生泡沫。幻灯片20外表活性剂〔乳化剂〕的分类阴离子型乳化剂(使用条件：pH>7)常用的阴离子型乳化剂有：硬脂酸盐、松香酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐等。阳离子型乳化剂(使用条件：pH<7)按照亲水基团的性质主要类型是胺类化合物的盐如脂肪胺盐和季胺盐。非离子型乳化剂〔适用于很宽的pH值围〕主要有聚氧乙烷基的酯和醚以与环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物等两性型乳化剂〔可以在任何pH值条件下使用〕幻灯片21外表活性剂的类型阳离子型——研究的最为广泛，主要研究为季铵盐型外表活性剂阴离子型——包含磷酸盐、羧酸盐、硫酸盐和磺酸盐4种类型非离子型——一般是从糖类化合物衍生而来两性离子双子外表活性剂幻灯片22阳离子型外表活性剂最重要的是含氮的外表活性剂。目前对阳离子型双子外表活性剂研究较多也是含氮原子的，而且主要是季铵盐型外表活性剂。这是因为它生物降解性好，毒性小，性能卓越。例如：TM结构式幻灯片23阴离子型外表活性剂是溶液聚合中使用最广泛的乳化剂。由于阴离子型乳化剂外层具有静电荷，所以其机械稳定性好，化学稳定性差。种类较多，大多数专利文献报道的容属此类，并已有工业化产品供给。从报道的化合物结构来看，主要分为磷酸盐、羧酸盐和磺酸盐型。幻灯片24阴离子外表活性剂举例：二聚体磺酸盐阴离子Gemini外表活性剂双烷氧基双磷酸盐外表活性剂二聚体羧酸盐阴离子Gemini外表活性剂幻灯片25近年来，阳离子外表活性剂和阴离子外表活性剂研究较多，而非离子外表活性剂研究的相对较少。右图是以十二酸为原料制备的一种非离子外表活性剂非离子Gemini外表活性剂幻灯片26乳液聚合物料体系3.引发剂根据生成自由基的机理可将用于乳液聚合的引发剂分为二大类：热分解引发剂；热分解引发剂包括无机的和有机的过氧化物，水溶性较好的一般为无机过氧化物。如过硫酸钾K2S2O8氧化复原引发剂体系〔低温乳液聚合〕；常用的复原剂有亚硫酸盐、甲醛化亚硫酸氢盐、硫代硫酸盐、连二亚硫酸盐、亚硝酸盐和硫醇等幻灯片27乳液聚合物料体系水的纯度一般要求使用电阻率在106Ω.cm以上的去离子水。水油比乳液〔温度〕稳定性——设备利用率

水的用量通常为单体的60％～30％。低温冷冻剂最常用的抗冷冻剂有二类：一类是非电解质冷冻剂，如醇类和二醇类等；另一类是电解质冷冻剂，如无机盐。幻灯片28乳液聚合的影响因素1、乳化剂的影响〔种类和数量〕乳化剂的种类不同，其乳胶束稳定机理，临界胶束浓度CMC、胶束大小与对单体的增容度亦各不一样，从而会对乳胶粒的稳定性、直径、聚合反响速度和聚合物分子量产生不同的影响。乳化剂的浓度对乳液聚合得到的分子量有直接影响例如：乳化剂浓度越大，胶束数目越多，链终止的机会小，链增长的时间长，故此时乳液聚合得到的分子量很大。幻灯片29乳液聚合的影响因素2、操作方式的影响乳液聚合产品，丁苯橡胶、氯丁橡胶等用量较大的聚合物品种采用连续操作，而绝大多数都是采用单釜间歇操作或半间歇〔或半连续〕操作。各种操作的加料方式、加料次序和加料速度的不同，会很大程度地影响到乳液聚合产品的微观性能〔如：粒子的形态、粒径与其分布、分子量与其分布、凝聚含量、支化度等〕。从而导致乳液的宏观物性〔如：乳液粘度、增稠效果、胶膜的物理机械性能等〕存在很大差异。幻灯片30乳液聚合的影响因素3、搅拌强度的影响在乳液聚合中，搅拌的一个重要作用是把乳胶粒、〔增溶〕胶束、单体液滴等分散体分散，并有利于传热传质。

对于机械稳定性差的乳化剂搅拌产生的高剪切会使乳液产生凝胶，甚至导致破乳。因此对乳液聚合来说，搅拌在保证分散、传热、传质的情况下，搅拌强度不宜过高。桨叶端速<240米/分桨叶端速<240米/分幻灯片31乳液聚合的影响因素4、温度的影响乳液聚合和其它聚合方法进展的自由基聚合有相似的一面，温度升高将使聚合物的平均分子量降低。但是乳液聚合又有其特殊的情况：反响温度升高，使乳胶粒的数目增多，粒径减小，从而导致聚合物平均分子量增加。实际的操作以上二种因素会同时存在，对聚合物平均分子量的影响要看以上二种因素竞争的结果。另外，当温度升高时，亦会导致乳液稳定性下降。幻灯片32——丙烯系列乳液聚合物的分类按产品用途可以分为：墙乳液、外墙用乳液、弹性乳液、防水乳液、封闭乳液等；按原材料组成分：⑴苯丙乳液：由苯乙烯和丙烯酸〔或甲基丙烯酸〕酯类与其他功能单体聚合而成的乳液。如：816，818，8420等。⑵纯丙乳液：由丙烯酸〔或甲基丙烯酸〕酯类与其他功能单体聚合而成的乳液。如：960，961，985等。幻灯片33⑶醋丙乳液：由醋酸乙烯酯和丙烯酸〔或甲基丙烯酸〕酯类与其他功能单体聚合而成的乳液。如：358，363。⑷醋叔乳液：由醋酸乙烯酯、丙烯酸〔或甲基丙烯酸〕酯叔碳酸乙烯酯与其他功能单体聚合而成的乳液,如：328。幻灯片34⑸硅丙乳液：由有机硅单体与苯乙烯、丙烯酸〔或甲基丙烯酸〕酯与其他功能单体聚合的乳液。有机硅单体的量占单体总量不少于5%。如：998AD⑹氟碳乳液：由含氟单体与丙烯酸〔或甲基丙烯酸〕酯与其他功能单体聚合而成的乳液。氟元素含量不少于6%。如：998FA幻灯片351、化学稳定性〔钙稳〕化学稳定性是指乳液对添加的化学药品的稳定性。对分散液具有很大破坏力的化学药品大都是水溶性的，可分为电解质和非电解质两类，前者一般是无机盐类，后者一般是极性有机化合物。在实用上多数是指添加电解质的稳定性问题，因此从狭义上来说是指电解质稳定性。

检测方法通常用5%CaCl2进展检测.于1h、24h、48h后观察，如发生分层，沉淀、絮凝等现象，即认为不合格。

幻灯片36乳液的根本性能2、机械稳定性机械稳定性是指乳液在经受机械操作时的稳定性。因为在制备涂料过程中，要经泵送、搅拌与涂装时的喷涂等操作，因此乳液与其涂料要经受得住机械操作。幻灯片37乳液的根本性能3、冻融稳定性由于乳液体系主要由单体、水、乳化剂与溶于水的引发剂等根本组分组成，其中有一半组成是水，乳液与由其配制的涂料在很多情况下要被暴露于冻结的条件下，当聚合物乳液遇到低温条件时会发生冻结。冻结和融化会影响乳液的稳定性，轻如此造成乳液表观粘度上升，重如此造成乳液的凝聚。冻融稳定性即是指乳液经受冻结和融化交替变化时的稳定性。

幻灯片38乳液的根本性能4、贮存稳定性：是指贮存期间乳液发生变质的难易程度。包括因受重力影响粒子沉降或上浮形成浓缩层以与浓缩层是否凝集的稳定性、聚合物粒子对水解等化学变化的稳定性。幻灯片39乳液的根本性能5、稀释稳定性稀释稳定性是指乳液加水稀释后的稳定性.在10ml带有刻度的试管中，用漏管参加2ml乳液，然后用滴管参加8ml无离子水，充分摇匀后放置在试管架上，分别于24h、48h后观察有无分层、分水、沉淀发生，不发生上述现象即为通过。

幻灯片40乳液的根本性能6、最低成膜温度(MFFT)MFFT是指乳液薄膜在温度条件适宜时,随水份蒸发聚合物乳液粒子充分融结成连续透明薄膜时的温度即为MFFT.MFFT过高会造成龟裂现象,可参加成膜助剂进展调节.幻灯片41乳液的根本性能7、玻璃化温度(Tg)热塑性树脂有三态：玻璃态——脆性态〔冬天塑性硬状态〕弹性态——可弯曲与拉伸的状态〔夏天塑料软状态〕粘流态——可流动的状态〔塑料挤出成形时被融化状态〕玻璃化温度(Tg)是指高聚物由弹性状态转变为玻璃态的温度.幻灯片42乳液的根本性能8、粘度：液体流层状态下，垂直于层流方向的剪切力