
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文档简介
第5课时化学反应速率与平衡图像
❷〉课标要求
1.了解温度、浓度、压强和催化剂对化学反应速率的影响。
2.了解浓度、压强、温度对化学平衡状态的影响,并能运用浓度、压
强、温度对化学平衡的影响规律,推测平衡移动方向及浓度、转化率
等相关物理量的变化。
卜类型一
H必备知识房春
1.速率一时间(VT)图像
由图像变化分析外界条件对其影响,已知反应为mA(g)+nB(g)
l
pC(g)+qD(g)ΔH=QkJ∙molo
(1)“渐变”类v-t图像
图像分析结论
tι时V,正突然增大,V,逆逐渐增
11时其他条件不变,
大;V'IE>V'逆,平衡向正反应方向移
k增大反应物的浓度
I
t动
匕时V,正突然减小,V'逆逐渐减
tι时其他条件不变,
小;V,逆>v,正,平衡向逆反应方向移
1减小反应物的浓度
0⅛
“t
动
3时v'逆突然增大,V'正逐渐增
二11时其他条件不变,
大;V,逆>v,正,平衡向逆反应方向移
增大生成物的浓度
0I动
t∣时V,逆突然减小,V'正逐渐减
1,L时其他条件不变,
小;v'1E>v'逆,平衡向正反应方向移
减小生成物的浓度
动
⑵''断点”类V-t图像
图像分析结论
tɪ时其他条件不变,增大反应体
3时V‘正、V,逆均突然系的压强且m+n>p+q(正反应为
⅛
增大,且v'Qv'逆;平体积减小的反应)
y‘______>
0t,t
衡向正反应方向进行t1时其他条件不变,升高温度且
Q>0(吸热反应)
t1时其他条件不变,增大反应体
t∣时V’正、V,逆均突然系的压强且m+n<p+q(正反应为
⅛
增大,且bQv,正;平体积增大的反应)
K_____L-,・
0hI
衡向逆反应方向进行t1时其他条件不变,升高温度且
Q〈0(放热反应)
tι时其他条件不变,减小反应体
3时v'正、v'逆均突然系的压强且m+n<p+q(正反应为
hk
减小,且v'正>v'逆;平体积增大的反应)
衡向正反应方向进行3时其他条件不变,降低温度且
Q〈0(放热反应)
匕时V‘逆、V,正均突然t,时其他条件不变,减小反应体
减小,且V,逆〉v'正;平系的压强且m+n>p+q(正反应为
0ιtt
衡向逆反应方向进行体积减小的反应)
3时其他条件不变,降低温度且
Q>0(吸热反应)
⑶“平台”类V-t图像
图像分析结论
t∣时其他条件不变,使用催化剂
tι时V'正、V'逆均突
V
、:VZ=4t1时其他条件不变,增大反应体系
>~Γ然增大且V'正=V'逆,
-
0t^l*的压强且m+n=p+q(反应前后气体
平衡不移动
体积无变化)
tι时V‘正、V'逆均突G时其他条件不变,减小反应体系
V
然减小且V'正=V'逆,的压强且m+n=p+q(反应前后气体
0<1t
平衡不移动体积无变化)
2.含量一时间一温度(压强)图像
常见图像形式有如下几种。其中C%指生成物的百分含量,B%指反应物
的百分含量。
∣C%∣B%
o∖oι
⑤(p,>p2,正反应为气体体积增大的反应)
∣e⅛拔表示不同条件下,反应达到平衡的时间快慢、反应速率的快
慢以及平衡混合物中某物质的百分含量的关系,解题方法是“先拐先
平,数值大”,即曲线先出现拐点的首先达到平衡,反应速率快,表示温
度较高、有催化剂、压强较大等,再依据外界条件对平衡的影响分析
判断反应的热效应及反应前后气体体积的变化。
3.转化率(或质量分数)与压强一温度图像
(1)恒压线图像
拔表示两个外界条件同时变化时,反应物A的转化率变化情况,
解决这类图像一般采用“定一议二”的方法,即把自变量(温度、压强)
之一设为恒量,讨论另外两个变量的关系。如图1中,当压强相等(任
意一条等压线)时,升高温度,A的转化率增大,说明升高温度平衡正向
移动,即正反应为吸热反应。当温度相等时,在图1中作直线,与三条
等压线交于三点,这三点自下而上为增大压强,A的转化率增大,说明
增大压强平衡正向移动,即正反应为气体体积减小的反应。
(2)恒温线图像
(
辱
隹
回
<
UPP
图3图4
I丘侬拔图3中,当温度相等(任意一条等温线)时,增大压强,A的转
化率增大,说明增大压强平衡正向移动,即正反应是气体体积减小的
反应。当压强相等时,在图3中作直线,与两条等温线交于两点,这两
点自下而上为降低温度,A的转化率增大,说明降低温度平衡正向移动,
即正反应为放热反应。
[理解辨析]
(1)根据下列图像分析化学反应:mA(g)+nB(g)==pC(g)+qD(g)是吸
热反应还是放热反应。
Oτ
提示:M点前,表示从反应开始,V(正)>v(逆);M点为刚达到平衡点;M
点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A的百分含量增加或C的百分
含量减少,平衡左移,故△*(),为放热反应。
A%
LL
OP
(2)根据图像分析化学反应:mA(g)+nB(g)PC(g)+qD(g),
L线上的点以及E点、F点v(正)和V(逆)的关系。
提示:L线上所有的点都是平衡点,L线的上方(E点),A的百分含量大
于此压强时平衡体系中A的百分含量,所以E点满足v(正)>v(逆);同
理L线的下方(F点)满足V(正)<v(逆)。
密闭容器中发生反应:A(g)+3B(g)一2C(g)△*(),根据v_t图像,
回答下列问题。
(1)下列时刻所改变的外界条件是t,;
tɜ;11o
(2)反应速率最快的时间段是o
(3)下列措施能增大正反应速率的是(填字母)o
A.通入A(g)B.分离出C(g)
答案:(1)升高温度加入催化剂减小压强
⑵t3~t4(3)A
关键能力有厂
速率(浓度)-时间图像
L(双选)(2021・日照校际联合考试)反应X-2Z经历两步:①X-Y;
②丫一2Z。反应体系中X、Y、Z的浓度c随时间t的变化曲线如图所
示。下列说法错误的是(BD)
A.曲线C为C(Y)随t的变化曲线
B.0~tιS内,反应速率V(X)=v(Y)=v(Z)
2s时,Y的消耗速率大于生成速率
3s后,c(Z)=2c0mol∙LT
解析:反应X-2Z经历两步①X一丫;②丫一2Z,根据图中的c。减小,
则曲线a为X的浓度曲线,逐渐增大的曲线b为Z的浓度曲线,先增大
后减小的曲线C为丫的浓度曲线,故A正确;曲线的斜率表示反应速率,
根据图像,O~t∣s内,V(Y)<v(Z),故B错误;t2s时,曲线C表示的丫的
浓度逐渐减小,说明Y的消耗速率大于生成速率,故C正确;根据图
像,tɜs后仍存在Y,没有X,假设Y的剩余浓度为c(Y),由①X-Y可
知X完全转化为Y时,Y的浓度为C0mol-L,根据②丫一2Z,生成的
c(Z)=2c0mol∙L-2c(Y),故D错误。
2(g)+O2(g)-2S03(g)ΔH<0已达平衡,如果其他条件不变时,分别
改变下列条件,对化学反应速率和化学平衡产生影响,下列条件与图
像不相符的是(o~ti:V正=V逆;tι时改变条件,t2时重新建乂平
衡)(C)
C升高温度D.加入催化剂
解析:增加O2的浓度,V正增大,V逆瞬间不变,A正确;增大压强,V正、V逆
瞬间都增大,V正增大的倍数大于V逆,B正确;升高温度,V正、V逆瞬间都
增大,C错误;加入催化剂,V正、V逆同时同倍数增大,D正确。
逊m平衡类常规图像分析
3.(2022•广东深圳月考)下列图示与对应的叙述相符的是(B)
OTIX
TI
A.图甲表示镁条与盐酸反应的化学反应速率随反应时间变化的曲线,
说明3s溶液的温度最高
B.图乙是恒温密闭容器中发生CaeO3(S)IaO(S)+CO2(g)反应时
C(Co1随反应时间变化的曲线,说明3s改变的条件可能是缩小容器
的体积
C.图丙表示等量N()2在容积相同的恒容密闭容器中,不同温度下分别
发生反应:2N02(g)nN20i(g),相同时间后测得NO2含量的曲线,则该
反应的AHX)
D图丁表示密闭容器中CH4(g)+D0(g)T0(g)+3lUg)达到平衡
时,CHe勺转化率与压强、温度的变化关系曲线,说明p1>p2
解析:镁条与盐酸的反应是放热反应,开始反应时温度升高,速率加快,
随着反应进行,浓度逐渐降低,速率的影响以浓度为主,导致速率下降,
但反应继续进行,温度继续升高,所以t1s时溶液的温度不是最高,故
A错误;Ls二氧化碳的浓度瞬间升高,然后逐渐降低,可能是缩小容器
的体积,故B正确;由图可知,达到平衡后,继续升温,二氧化氮的含量
增加,说明升温逆向进行,则该反应的AH<O,故C错误;由图可知,在
温度相同的情况下,增大压强,平衡逆向进行,甲烷的转化率减小,则
P2时甲烷的转化率低,压强大,即p1<p2,故D错误。
4.(双选)(2021•山东百师联盟联考)在恒容、NL和NO的起始浓度一
定的条件下,分别以VWTi/ACO、VWTi∕AC10>VWTi∕AC50>VWTi∕AC70
为催化剂,发生反应4NH3(g)+6N0(g)-5N2(g)+6H20(g)△H<0,
相同时间内测得不同温度下NO转化为N的转化率如图a所示,温度升
高有副产物N2O生成,测得不同温度N2O的生成量如图b所示。下列说
法正确的是(BD)
IOO
E
d
d
、
赵
送
O
Z
40
20
150200250300350400450500
A.以VWTi/ACO为催化剂,温度局于400℃,曲线上的任一点均是对应
温度下的平衡点
B.VWTi∕AC50在T>350℃之后NO转化率降低的可能原因是有副反应
的发生
C.图中X点所示条件下,增加Nk浓度不能提高NO转化率
D.250℃时K=I024,若起始时充入C(NH3)=C(NO)=C(M)=I
11
mol∙L,c(H2O)=2ɪnol∙L,贝IJV正>v逆
解析:催化剂不会影响平衡转化率,温度高于400C同温度使用其他
催化剂,NO转化率比VWTi/ACO高,说明温度高于400℃,WTi/ACO催
化下曲线上对应的点均不是该温度下的平衡点,A项错误;根据题干信
息结合图像,温度升高有副产物N2O生成,则VWTi∕AC50在T>350℃之
后NO转化率降低的可能原因为有副反应的发生,B项正确;X点增加
NL浓度,反应正向进行的程度增大,能提高NO转化率,C项错误;250℃
时K=I024,若起始时充入C(NH3)=c(NO)=c(N2)=lmol∙L',c(H20)=2
mol∙Li,Q=c:*二c6%,64<1024,因此反应正向进行,则V正>v逆,D
4b
C(NH3)∙c(NO)
项正确。
>类型二
L转化率(脱除率)一温度图像
[典例1]研究发现利用NL可消除硝酸工业尾气中的NO污染。NL与
NO的物质的量之比分别为1:3、3:1、4:1时,NO脱除率随温度变
化的曲线如图所示。
⑴曲线a中,NO的起始浓度为6*ICT*mg∙m^3,从A点到B点经过0.8
3
s,该时间段内NO的脱除速率为mg-m∙s^'0
(2)曲线b对应的NL与No的物质的量之比是,其理由
是_______________________________________________________
解析:(1)从A点到B点的浓度变化为(0.75-0.55)×6×104
43,
mg-in"*IOmg-m^,脱除速率为三凹空X10mg-m'-s^'0
0.8s
(2)根据勒夏特列原理,NH:,与NO的物质的量之比越大,NHs的量越多,
促使平衡向正反应方向移动,NO的脱除率越大,再根据图像,可推得曲
线b对应的NL与NO的物质的量之比为3:1。
×104(2)3:1NL与NO的物质的量之比越大,NL的量就越多,促
使平衡向正反应方向移动,NO的脱除率越大
[典例2]汽车使用乙醇汽油并不能减少N0、的排放,某研究小组在实
验室以耐高温试剂Ag-ZSW-5催化,测得NO转化为总的转化率随温度
变化情况如图所示。
▲Co剩余的百分率
□缥黑=1条件下,NO还原为N?的转化率
⑴在喘=1条件下,最佳温度应控制在一左右。
⑵若不使用C0,温度超过775K,发现NO的分解率降低,其可能的原
因
为
⑶用平衡移动原理解释加入CO后NO转化为Nz的转化率增大的原
因:________________________________________________________
___________________________________________________________________________________O
解析:(1)由图可知,在嚅=1条件下,温度控制在870K左右时NO还
原为岫的转化率接近100%。(2)由于该反应放热,温度超过775K,反
应向逆反应方向进行,导致NO的分解率降低。(3)加入的CO会与NO
的分解产物发生反应,促进NO分解平衡向生成岫的方向移动,导致
NO的转化率升高。
答案:(1)870K(860-880K范围内都可以)(2)NO直接分解成的
反应放热,升高温度,反应向逆反应方向进行
⑶加入的CO会与NO的分解产物发生反应,促进NO分解平衡向生
成N2的方向移动,导致NO的转化率升高
2•产率(转化率)_催化剂图像
[典例3]采用一种新型的催化剂(主要成分是Cu-Mn合金),利用CO和
上制备二甲醛(屈0出)。
主反应:2C0(g)+4H2(g)-=CH3OCH3(g)+H2O(g)
副反应:C0(g)+H2O(g)K)2(g)+H2(g)
C0(g)+2H2(g)TH3OH(g)
测得反应体系中各物质的产率或转化率与催化剂的关系如图所示。
80
60
40
20
0
1.02.03.04.0MMn)
n(Cu)
则催化剂中陪约为时最有利于二甲醛的合成。
n(Cu)----------
解析:由题图可知当催化剂中陪约为2.0时,CO的转化率最大,生成
n(Cu)
的二甲醴最多。
[典例4]以二氧化钛表面覆盖CU2AI2O1为催化剂,可以将C02和CHl直
接转化成乙酸。在不同温度下催化剂的催化效率与乙酸的生成速率如
图所示。250~300℃时,温度升高而乙酸的生成速率降低的原因
是
反应温度汽
解析:在两条曲线中注意弄清每条曲线所表示的含义,分析两个量之
间内在的联系。这里涉及影响反应速率的两个因素为催化剂和温度,
弄清影响因素即可。所以250~300℃时,温度升高而乙酸的生成速
率迅速降低的原因是温度超过250℃时,催化剂的催化效率降低。
答案:温度超过250℃时,催化剂的催化效率降低
'τ关键能力房市
1.(2021•江苏盐城三模)在常压、Ru/TiOz催化下,CO2和乩混合气体
(体积比1:4)进行反应,测得CO?转化率、CHi和CO的选择性(即⑩
转化生成CHi或Co的百分比)随温度变化如图所示。
150200250300350400450500550
温度汽
反应I:CO2(g)+4H2(g)-CHi(g)+2H20(g)ΔH1
反应II:CO2(g)+H2(g)-CO(g)+H2O(g)ΔH2
下列说法正确的是(D)
I、Z∖H2都小于零
B.改变压强,对CO产量没有影响
C.反应I的平衡常数可表示为K=C(Ct):;*2)
」的选择性,可采用控制反应温度、调节压强等措施
解析:由图可知,温度高于400C时一,升高温度,CH1的选择性减小,即
反应I的CO2转化率下降,平衡逆向移动,所以反应I的△乩小于零,
升高温度,CO的选择性增加,即反应II的CO2转化率上升,平衡正向移
动,所以反应∏的△乩大于零,故A错误;若增大压强,反应I正向移
动,C。2的浓度减小,对反应II而言,反应物浓度减小,平衡逆向移动,
则CO产量减少,故B错误;水是气态的,有浓度变化,反应I的平衡常
数可表示为K,陕…普°),故C错误;由图可知,温度高于400℃时
CHl的选择性降低,反应I是气体分子数减小的反应,增大压强平衡正
向移动,则降低温度、增大压强可提高CH」的选择性,故D正确。
2.(2021•江苏泰州联考)在体积为1L的恒容容器中,用CO?和乩合
成甲醇:CO2(g)+3H2(g)-CH3OH(g)+H2O(g)△H。相同时间内不同的
温度下,将1molCO2和3mol乩在反应器中反应,测定CHQH的产率
与温度的关系如图所示。下列说法正确的是(D)
A图中X点V(正)>v(逆)
B.图中P点所示条件下,延长反应时间不能提高CH3OH的产率
C.该反应的AH>0
D.520K下,X点所对应甲醇的产率为50%,则平衡常数K=A
解析:已知随着温度的升高,反应达到平衡时时间会缩短,故最高点左
边,反应均未达到平衡,最高点右边,反应均处于平衡状态,X点
v(正)=v(逆),A项错误;P点所示的条件下,反应还未达到平衡状态,
延长时间可以提高甲醇的产率,B项错误;由题图分析得,该反应为放
热反应,C项错误;X点所对应的反应处于平衡状态,根据题给信息可
列出三段式,
CO2(g)+3H2(g)-CH3OH(g)+H2O(g)
初始/
(mol∕L)1300
变化/
(mol∕L)
平衡/
(mol∕L)0.5
容器体积为1L,故平衡常数K=C(C弁H)•*2。)qD项正确。
3
C(CO2)∙C(H2)27
3.如图是在一定时间内,使用不同催化剂Mn和Cr在不同温度下对应
的脱氮率,由图可知工业使用的最佳催化剂为、相应温度
为;使用Mn作催化剂时,脱氮率b~a段呈现如图变化的可能
原因
是
答案:Mn200℃左右b~a段,开始温度较低,催化剂活性较低,脱
氮反应速率较慢,反应还未达到平衡,随着温度升高反应速率增大,一
定时间参与反应的氮氧化物变多,导致脱氮率逐渐增大
4.在一定条件下,向恒容密闭容器中充入1.0molCO2和3.0molH2,
在一定温度范围内发生如下转化:CO2(g)+3H2(g)-CH3OH(g)+H2O(g)
ʌH=-χkJ∙mol1(x>0)□在不同催化剂作用下,相同时间内Co2的平衡
转化率随温度的变化如图所示。
COz的平衡转化率/%
°TiT1TiTiT5温度/K
(1)催化效果最佳的是催化剂(填“I”“∏”或“HI");b
点V正(填”>”或J")V逆。
⑵此反应在a点时已达到平衡状态,a点的转化率比C点高的原因
是。
答案:(1)I>(2)该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动
走进新高考
1.(2020・天津卷,16节选)用乩还原CO,可以在一定条件下合成
CH3OH(不考虑副反应)
CO2(g)+3H2(g)-CH3OH(g)+H2O(g)ΔH<0
(1)某温度下,恒容密闭容器中,CO2和艮的起始浓度分别为amol∙L1
1
和3amol-L,反应平衡时,CH3OH的产率为b,该温度下反应平衡常
数的值为o
(2)恒压下,CO?和乩的起始物质的量比为1:3时,该反应在无分子筛
膜时甲醇的平衡产率和有分子筛膜时甲醇的产率随温度的变化如图
所示,其中分子筛膜能选择性分离出H2Oo
▲△有分子筛膜
%一
∕・无分子筛膜
⅛
45一
τ
√25
%I
≡-
5-..........................................
200220240温度汽
①甲醇平衡产率随温度升高而降低的原因
为O
②P点甲醇产率高于T点的原因
为O
③根据上图,在此条件下采用该分子筛膜时的最佳反应温度
为0Co
解析:(1)恒温恒容条件下进行反应,平衡时,CH3OH的产率为b,则反应
物转化率为b,按“三段式”法计算,
CO2(g)+3H2(g)-CH3OH(g)+H2O(g)
起始浓度/
(mol∙L')a3a00
转化浓度/
(mol∙L')ab3ababab
平衡浓度/
(mol∙L1)a(l-b)3a(l-b)abab
则该温度下反应平衡常数K=
2
C(CH3OH)∙C(H2O)-b
324
c(CO2)∙C(H2)^―27a(l-b)°
(2)①图中有分子筛膜时,P点甲醇产率最大,达到平衡状态,P点后甲
醇的产率降低,其原因是合成甲醇的反应为放热反应,升高温度,平衡
逆向移动,甲醇产率降低。②P点有分子筛膜,T点无分子筛膜,而分子
筛膜能选择性分离出IO,使平衡正向移动,提高甲醇的产率。③由题
图可知,当有分子筛膜,温度为210。C时-,甲醇产率最大,故该分子筛
膜的最佳反应温度为210℃
答案:⑴M、4
27a2(l-b)
(2)①该反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移动
②分子筛膜从反应体系中不断分离出产物H2O,有利于反应正向进行,
甲醇产率升高
③210
2.(2021・山东卷,20)2-甲氧基-2-甲基丁烷(TAME)常用作汽油原添
加剂。在催化剂作用下,可通过甲醇与烯垃的液相反应制得,体系中同
时存在如图反应:
反应[:∕γ+CHQH旦二∆H,
ATAME
反应ɪɪ:^ʌl^+CH,OH旦二∆H2
BTAME
反应IH:八|Iz5=iYZ
回答下列问题:
⑴反应I、n、In以物质的量分数表示的平衡常数限与温度T变化
关系如图所示。据图判断,A和B中相对稳定的是
(用系统命名法命名);警的数值范围是(填标号)。
A.<-lB.-1~0
C.0~lD.>1
5-
⅛4^
M3-
2-
1-
O-
0.00280.00290.00300.0031
^∙∕K^'
(2)为研究上述反应体系的平衡关系,向某反应容器中加入1.0mol
TAME,控制温度为353K,测得TAME的平衡转化率为α。已知反应III
的平衡常数Kχ3=9.0,则平衡体系中B的物质的量为mol,反
应I的平衡常数Kxl=o同温同压下,再向该容器中注入惰性
溶剂四氢吠喃稀释,反应I的化学平衡将(填“正向移动”“逆
向移动”或“不移动”),平衡时,A与CHQH物质的量浓度之比c(A):
c(CH3OH)=。
(3)为研究反应体系的动力学行为,向盛有四氢吠喃的另一容器中加
入一定量A、B和CH3OHo控制温度为353K,A、B物质的量浓度C随
反应时间t的变化如图所示。代表B的变化曲线为(填“X”或
“Y")jt=100s时,反应HI的正反应速率V正逆反应速率V逆
(填“>”“<”或J”)。
0.04-∖χ^00001i)曲线丫
o.oo-I------JITI——ɪ—
0100200300400500600
/∕s
解析:(1)由平衡常数KX与温度T变化关系曲线可知,反应I、II、In
的平衡常数的自然对数随温度升高(要注意横坐标为温度的倒数)而
减小,说明3个反应均为放热反应,即△&〈()、ΔH2<0^AWO,因此,B
的总能量低于A的总能量,能量越低越稳定,A和B中相对稳定的是B,
其用系统命名法命名为2-甲基-2-丁烯;由盖斯定律可知,ITI=III,
则ΔH,-ΔH2=ΔH3<0,因此△H<△H2,由于放热反应的ΔH越小,其绝对
值越大,则警的数值范围是大于1,故选Do
AH2
⑵向某反应容器中加入1.0molTAME,控制温度为353K,测得TAME
的平衡转化率为α,则平衡时n(TAME)=(『a)
mol,n(A)+n(B)=n(CH3OH)=ɑmolo已知反应ΠI的平衡常数降=9.0,
则嘤=9.0,将该式代入上式可以求出平衡体系中B的物质的量为0.9
n(A)
l-a2、
ɑmol,n(A)=0.1ɑmol,反应I的平衡常数KXI=OI*tt」。(、如。
,l+α八1+〃
同温同压下,再向该容器中注入惰性溶剂四氢吠喃稀释,反应I的化
学平衡将向着分子数增大的方向移动,即逆向移动。平衡时,TAME的
转化率变大,但是平衡常数不变,A与CH3OH物质的量浓度之比不
变,c(A)
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