DB35T 2062-2022 核电厂周围环境空气中全氚分析操作规程

ICS13.040.20

CCSZ15

35

福建省地方标准

DB35/T2062—2022

核电厂周围环境空气中全氚分析操作规程

Operationspecificationsfortotaltritiuminairaroundnuclearpowerplant

DB35/T2062—2022

前言

本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定

起草。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

本文件由福建省生态环境厅提出并归口。

本文件起草单位：福建省辐射环境监督站、中国科学院福建物质结构研究所。

本文件主要起草人：林明贵、黄菁华、高一弘、池利生、朱奇健、温莉琴、胡丹、钱震、黄聚聪、

王慧平。

II

DB35/T2062—2022

核电厂周围环境空气中全氚分析操作规程

1范围

本文件规定了核电厂周围环境空气中全氚的分析操作规程，包括方法原理、试剂与设备、样品采集、

分析步骤、结果计算与表示、准确度、质量保证和质量控制等方面的内容。

本文件适用于核电厂周围环境空气中全氚的采样、样品前处理与分析。对于其它核设施周围环境空

气中氚的采集与分析，也可参照使用。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB8999—2021电离辐射监测质量保证通用要求

HJ61辐射环境监测技术规范

HJ168环境监测分析方法标准制订技术导则

HJ1126水中氚的分析方法

3术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。

3.1

优值figureofmerit；FOM

表征液体闪烁计数器对特定样品体系测量性能的一个定量指标。

-12

注：由百分计数效率（E×100）的平方除以本底计数率Nb[单位为每分钟(min)]得到，即FOM=(E×100)/Nb。

3.2

淬灭quench

任何可导致β粒子能量转化为可测量的光电子过程中的能量损失的现象。

注：淬灭包含但不限于相淬灭、浓度淬灭、化学淬灭和颜色淬灭。

4方法原理

使用全氚采样器采集一定体积包含各种形态氚的环境空气，通过催化燃烧，全部以氚化水的形态被

收集。采集的水样中加入高锰酸钾后进行常压蒸馏，馏出液与闪烁液按一定比例混和，制成试样。

试样中氚发射的β射线能量被闪烁液中的溶剂分子吸收并传递给闪烁体分子，闪烁体分子退激发射

的荧光光子被液体闪烁计数器内的光电倍增管探测，再经信号处理表达为样品中放射性强度，从而测得

样品中氚的计数率，经本底、仪器探测效率等校正后，计算得到样品中全氚的活度浓度。

1

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5试剂与设备

5.1试剂与材料

5.1.1高锰酸钾（KMnO4）：分析纯。

5.1.2本底水：深井水或冰川水。

5.1.3闪烁液：选用商用闪烁液。

5.1.4氚标准溶液：采用有证标准物质，不确定度≤3%。

5.1.5沸石或玻璃珠。

5.2仪器与设备

5.2.1采样装置：大气全氚采样器，总氚收集效率≥94%。

5.2.2液体闪烁计数器：本底≤1cpm。

5.2.3分析天平：感量0.0001g，量程大于100g。

5.2.4蒸馏装置：由圆底烧瓶、蛇形冷凝管、导管等组成。

5.2.5计数瓶：聚乙烯、聚四氟乙烯或低钾玻璃材质，20mL。

5.2.6电导率仪：测量范围0μS/cm～2×105μS/cm，误差≤±1%。

5.2.7容量瓶：1L。

5.2.8加液器：量取范围0mL～10mL，误差≤±1%。

5.2.9可调式电炉。

6样品采集

6.1采样前准备

6.1.1按照HJ61规定设计采样方案。根据核电厂反应堆堆型、监测目的与要求，设计采样地点和时间。

6.1.2检查全氚采样器的采样口，应设在比基础面高1.5m处。

6.1.3打开电源，检查全氚采样器工作状态是否稳定。

6.2采集样品

6.2.1依据采样要求，设置催化炉温度、冷阱致冷温度、采样流量和采样时间。

6.2.2启动采样器，取样泵运行后，进入采样器的气流经过过滤器除去尘粒和气溶胶后，气流中的氚

化氢（HT）和氚化甲烷（CH3T）等经过高温催化氧化反应器时被催化氧化成氚化水（HTO），与气流中

原有的氚化水一起在低温冷阱中被冷冻。

6.2.3采样结束后，加热装置将冷冻的氚化水融化后收集在采样器的收集瓶中。

6.2.4采样量除保证分析用量外，应有足够的余量，以备复检。

6.3样品保存与运输

6.3.1储存样品的玻璃瓶应是清洁的，不应有酸残留。所用容器体积，以尽量让水样充满贮存容器为

宜，样品密封保存。

6.3.2采集的样品宜在一周内运输至实验室，运输前应妥善包装，防止样品被污染或样品容器破碎。

样品采集后宜在2个月内分析完毕。

2

DB35/T2062—2022

7分析步骤

7.1样品前处理

取收集的氚化水样品50mL～300mL，置于圆底烧瓶中，按照每50mL样品加入约0.09g高锰酸钾的

比例加入高锰酸钾量。在烧瓶中放入少量沸石或玻璃珠以防爆沸，用蒸馏装置进行常压蒸馏。

当圆底烧瓶内水样沸腾后，调节温度至保持微沸状态进行蒸馏，依据样品量与所需试样量确定馏出

液接取量，弃去头尾馏出液各3mL～30mL，收集中段且电导率≤10μS/cm的馏出液。如馏出液电导率

＞10μS/cm，需要二次蒸馏。

若样品中还原性物质较多，适当地加大高锰酸钾的加入量，先对样品进行2h左右的回流后再蒸馏。

并且在回流和蒸馏过程中，溶液应始终保持紫色。

7.2样品制备

7.2.1本底样品制备

按照7.1流程对本底水进行常压蒸馏处理，收集中段馏出液，作为本底样品。

根据7.2.4确定的样品与闪烁液最佳配比值，用分析天平称取质量为m的样品于20mL的计数瓶中，

使用加液器加入体积为V的闪烁液，加盖，充分摇动以使本底样品和闪烁液混合均匀，制成本底试样，

密封备用。

7.2.2待测样品制备

按照7.1流程对采集的样品进行常压蒸馏处理，收集中段馏出液，作为待测样品。

根据7.2.4确定的样品与闪烁液最佳配比值，用分析天平称取质量为m的样品于20mL的计数瓶中，

使用加液器加入体积为V的闪烁液，加盖，充分摇动以使待测样品和闪烁液混合均匀，制成待测试样，

密封备用。

7.2.3标准样品制备

称取一定量的氚标准溶液于容量瓶中，用本底样品稀释至1L,作为标准样品。控制标准试样活度浓

度与待测试样尽量相当。

根据7.2.4确定的样品与闪烁液最佳配比值，用分析天平称取质量为m的样品于20mL的计数瓶中，

使用加液器加入体积为V的闪烁液，加盖，充分摇动以使标准样品和闪烁液混合均匀，制成标准试样，

密封备用。

7.2.4样品与闪烁液配比确定

测量试样之前，应先确定样品与闪烁液的质量体积比（m:V）。不同的闪烁液，由于组分不同，比

值也不同。以20mL计数瓶为例，对于一种具体的商用闪烁液，样品与闪烁液的质量体积比确定如下：

a)在样品和闪烁液的质量体积比10:10附近，按照5:15、6:14、7:13、8:12、9:11、10:10、11:9、

12:8、13:7、14:6的配比，分别配制10个本底试样和10个标准试样；

b)分别测量以上本底试样和标准试样，使用8.1公式（1）计算仪器探测效率及相应的优值，取

优值最大的质量体积比，作为样品与该类型闪烁液的最佳配比制备试样，用于随后的测量。

3

DB35/T2062—2022

7.3测量

7.3.1液体闪烁计数器开机后，按照仪器使用说明书要求进行预热，待仪器稳定，达到正常工作状态

后进行测量。

7.3.2把7.2.1制备的本底试样、7.2.2制备的待测试样和7.2.3制备的标准试样，用酒精棉球擦拭

计数瓶外壁后，放入液体闪烁计数器测量室内。

7.3.3输入试样编号，依次设置测量核素（3H）、选择合适的能量窗口（氚的能量范围为0keV～18.6keV）、

设置测量循环次数和每次测量时间，同时选择在结果中能够显示样品淬灭指示参数的测量模式。

7.3.4试样在暗置2h后开始测量，测定试样的计数率。推荐总测量时间不少于1000min。

7.3.5记录本底试样、标准试样、待测试样的淬灭指示参数分别为Qb、Qs和Qy。当Qy与Qb或Qs相差较

大时，说明待测样品的淬灭水平与刻度用的标准样品及本底样品不一致，不应直接用8.1公式（1）计

算所得E1代入后续公式计算。此时，要重新处理待测样品，直至其淬灭指示参数与Qb和Qs一致。否则，

应通过淬灭校正，得到样品淬灭指示参数为Qy的情况下，对应的仪器探测效率E1值，参与后续计算。

淬灭校正可通过制作淬灭校正曲线和内标法实现，具体见附录A。

8结果计算与表示

8.1仪器探测效率计算

使用7.2.1制备的本底试样和7.2.3制备的标准试样,在液体闪烁计数器上测量得到的计数率，代入

公式（1）计算仪器探测效率：

Ns-Nb

E1100%······························································(1)

60×As

式中：E1——仪器探测效率；

-1

NS——标准源计数率，单位为每分钟（min）；

-1

Nb——本底计数率，单位为每分钟（min）；

AS——标准源活度，单位为贝可（Bq）。

8.2全氚活度浓度计算

使用7.2.2制备的待测试样，在液体闪烁计数器上测量得到的计数率，代入公式（2）计算样品中全

氚的活度浓度：

(Ny-Nb)×m0

A=··························································(2)

0.06×E1×E2×my×V0

式中：A——活度浓度，单位为毫贝可每立方米（mBq/m3）；

-1

Ny——样品计数率，单位为每分钟（min）；

-1

Nb——本底计数率，单位为每分钟（min）；

m0——采集的液态水质量，单位为克（g）；

E1——仪器探测效率；

E2——采样器的氚收集效率；

my——测试的样品质量，单位为克（g）；

4

DB35/T2062—2022

3

V0——采集的空气体积，单位为立方米（m）。

8.3探测下限计算

样品中全氚活度浓度的探测下限计算按照HJ61的要求，使用公式（3）计算：

Kα+K

(β)Ny+Nb

LMDC=··························································(3)

wt

3

式中：LMDC——样品中全氚的探测下限，单位为毫贝可每立方米（mBq/m）；

Kα——犯第一类错误的概率为α时的标准正态分布上侧分位数；

Kβ——犯第二类错误的概率为β时的标准正态分布上侧分位数；

-1

Ny——样品计数率，单位为每分钟（min）；

-1

Nb——本底计数率，单位为每分钟（min）；

w——换算因子；

t——测量时间，单位为分钟（min）。

换算因子w包括探测效率，采样器收集效率，测试的样品质量，采集的样品质量，采集的空气体积，

测量时间，使用公式（4）计算：

0.06E1×E2myV0

w······················································(4)

m0

式中：w——换算因子；

E1——仪器探测效率；

E2——采样器的氚收集效率；

my——测试的样品质量，单位为克（g）；

3

V0——采集的空气体积，单位为立方米（m）。

m0——采集的液态水质量，单位为克（g）；

一般情况下空气中氚的含量较低，可以认为样品中氚的计数率与本底计数率相近；并考虑

α=β=0.05，即Kα=Kβ=1.645，统计置信水平为95%。当样品和本底测量时间相同时，探测下限可简化

为公式（5）计算：

4.66Nb

LMDC=····································································(5)

wt

3

式中：LMDC——样品中全氚的探测下限，单位为毫贝可每立方米（mBq/m）；

-1

Nb——本底计数率，单位为每分钟（min）；

w——换算因子；

t——测量时间，单位为分钟（min）。

8.4结果表示

8.4.1大于探测下限结果表示

当测量结果大于探测下限时，空气中全氚的活度浓度测量结果表示为A±SDmBq/m3，其中，A为公式

（2）中计算得到的空气中全氚的活度浓度，SD为待测样品多次测量计数率标准偏差计算得到的全氚活

度浓度标准偏差。

5

DB35/T2062—2022

8.4.2小于探测下限结果表示

当测量结果小于探测下限时，测量结果表示为“＜LMDC”，并注明探测下限值。

8.4.3平行样测量结果

平行样的测量值在允许偏差范围内时，用其平均值表示测量结果。

9准确度

精密度和正确度按HJ168等相关要求和计算方法进行计算，案例见附录B。

10质量保证和质量控制

10.1原始记录

每个样品从采样、预处理到测量、结果计算全过程中的每一步应清晰、全面、准确记录。对每个操

作步骤的记录内容和格式、记录的修改都应有明确、具体的规定。

每个样品容器上都应有不易脱落或损坏的标签或标记，标明样品编号、采样地点等信息。

在样品的接收、登记、标识、入库、发放、留样、处理等流转过程，有关人员应做好相关记录。

10.2样品

样品采集与预处理按照HJ61的要求执行。

采样容器使用前应清洁。

采样时应至少有2名技术人员在场。

样品运输前应检查样品包装是否密封、完整，合适装箱，避免在运输过程中被污染或出现破损洒落

的现象。

10.3仪器设备检定校准

实验中使用的分析天平、液体闪烁器等应按溯源要求定期进行检定或校准，并在有效期内使用。

液体闪烁计数器定期进行性能检验。包括本底试样测量（每月一次）、长期稳定性测量（仪器本底

和检验源计数率测量，每月两次）和探测效率刻度（每年至少一次）。

每年至少开展一次泊松分布检验，检验方法按照GB8999—2021中附录A“泊松分布检验方法”的要

求执行。

10.4人员培训

样品采集、测量人员应经过培训成为合格的技术人员，熟悉方法原理和操作步骤。

10.5分析质量控制

根据HJ1126和HJ61中相关要求，样品分析过程的质量控制通过质量控制样品实施，质量控制样品

包括平行样、加标样。

每批样品选择10%～20%进行平行双样测定。平行样相对偏差控制在30%以内。

6

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选择10%～20%的样品进行加标回收率测定，加标量为样品活度的1～3倍，加标回收率一般控制在

80%～120%。

7

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附录A

（资料性）

淬灭校正曲线的制作、使用及内标法概述

A.1淬灭标准曲线

淬灭标准曲线由一系列活度值相同、淬灭指示参数递增/递减的标准物质制作。淬灭指示参数的逐瓶

递增/递减通过加入淬灭指示剂实现。常用于氚测量化学淬灭校正的淬灭指示剂有CCl4、CH3NO2、HNO3等。

A.2淬灭校正曲线的制作

A.2.1选择与待测试样相同的计数瓶。

A.2.2用与待测试样相同的样品与闪烁液配比，按7.2所述流程，分别配制10个本底试样和10个标准试样。

A.2.3选择适当的淬灭指示剂。在每个标准试样中加入递增数量的淬灭指示剂，得到10个淬灭校正系列标

准源；同时，在每个本底试样中加入递增数量的淬灭指示剂，得到10个淬灭校正系列本底。淬灭指示剂的

用量以得到的淬灭校正曲线数据点尽量分布平均、且能够覆盖日常分析样品的淬灭指示参数范围为准。

A.2.4用7.3所述流程测量上述20个试样，记录每个淬灭系列标准源的淬灭指示参数Q，使用8.1公式（1）

分别计算液体闪烁计数器对10个淬灭系列标准源的探测效率E1。

A.2.5以淬灭指示参数Q为横坐标，探测效率E1为纵坐标，作出Q-E淬灭校正曲线，并使用数据拟合工

具得到探测效率E1与淬灭指示参数Q之间的拟合公式。

A.3淬灭校正曲线的使用

待测试样按正文所述流程完成分析后，根据其淬灭指示参数Qy,用上述所得拟合公式或者将该值插

入淬灭校正曲线，可得到经校正后的探测效率E1值，并代入第8章所列公式参与计算。

A.4内标法

除了通过淬灭校正曲线来校正探测效率外，也可以使用内标法。具体流程为：待测试样测量完毕

后，往其中加入体积可忽略的、一定活度的氚标准溶液，然后测量，通过内标试样与待测试样的计数

率之差，代入已知的标样活度，可算得仪器对氚的效率，结合待测试样计数率和本底试样计数率，可

算得待测试样中氚的活度浓度。由于加入的氚标准溶液体积可忽略，待测试样与内标试样的淬灭程度

可以认为是一致的，从而实现淬灭校正。鉴于本底试样计数率扣除值的不确定性，内标法对于本底计

数率可以忽略的高活度浓度样品较为适用。

8

DB35/T2062—2022

附录B

（资料性）

方法的精密度和正确度

B.1精密度

6个实验室对空气中全氚平均活度浓度为48.1mBq/m3，819mBq/m3，1366mBq/m3的样品进行了分析。

实验室内相对标准偏差分别为：5.6%～12.3%，0.8%～2.0%，0.5%～2.0%；

实验室间相对标准偏差分别为：27.0%，5.2%，4.1%；

重复性限为：11.1mBq/m3，30mBq/m3，48mBq/m3；

再现性限为：38mBq/m3，122mBq/m3，161mBq/m3。

B.2正确度

6个实验室对空气中全氚平均活度浓度为819mBq/m3的样品进行了分析。

样品的加标回收率在85.2%～96.0%之间，加标回收率最终值为（91.0±7.2）%。

9

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目次

前言.................................................................................II

1范围...............................................................................1

2规范性引用文件.....................................................................1

3术语和定义.........................................................................1

4方法原理...........................................................................1

5试剂与设备.........................................................................2

6样品采集...........................................................................2

7分析步骤...........................................................................3

8结果计算与表示.....................................................................4

9准确度.............................................................................6

10质量保证和质量控制................................................................6

附录A（资料性）淬灭校正曲线的制作、使用及内标法概述.................................8

附录B（资料性）方法的精密度和正确度.................................................9

I

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附录F

（资料性）

杉木种质资源库功能区区划表

杉木种质资源库功能区区划表参见表F.1。

表F.1杉木种质资源库功能区区划表

区组功能区

Ⅰ区种源优树区

Ⅱ区古树区

Ⅲ区特殊类型区

Ⅳ区精选树区

Ⅴ区其他材料区

G

G

10

DB35/T2060—2022

表B.1居家养老服务计分表（续）

评估内容评估指标评估标准分值自评终评

提供的每一项服务项目都有相对应的服务操作规范或标准，且达到或超过DB35/T1518、DB35/T

3.1制度建设1

2031等相关标准的要求。

制定食物中毒、传染性疾病、噎食、意外伤害、突发性疾病、信息安全等突发事件应急预案，少1

3.2安全管理*1个扣0.5分，扣完为止。

运营管理开展养老服务从业人员安全教育和培训，每季度1次，做好记录。1

（7分）开展养老服务从业人员选拔、培训、使用、管理、奖惩等，做好记录。1

3.3人员管理养老服务人员与服务对象数量比例不低于1:100。1

配备社会工作者不少于1人。1

对养老服务信息化平台、呼叫中心、智能呼叫终端、健康监测终端等进行定期维护，有完整的使

3.4信息化管理0.5

用、维护和检查记录。

提供送餐服务，送餐设备清洁卫生、密封保温；按约定时间送达；送餐时间、菜品、配送人、签