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文档简介

山东省临沂市2023届高三二模考试化学试题

学校:姓名:班级:考号:

一、单选题

i.中华传统文化蕴含着丰富的化学知识,下述之物见其还原性者为

A.碉水(HNC\):“剪银瑰投之,则旋而为水”

B.曾青(CuSOq):“曾青涂铁,铁赤如铜”

C.青矶(FeSO4^H?。):“新出窑未见风者,正如琉璃,烧之赤色”

D.草木灰(K2co3):“薪柴之灰,令人以灰淋汁,取碱浣衣”

2.下列有关物质性质与用途正确且具有对应关系的是

A.氮气是一种“惰性”气体,可用于扑灭金属镁的燃烧

B.75%乙醇具有氧化性,可有效灭活病毒

C.乙焕能导电,可用于制作导电高分子材料

D.干冰易升华,可用于舞台上制造“云雾”

3.北京冬奥会吉祥物“冰墩墩”“雪容融”由PVC、ABS、PC和亚克力等环保材料制作而

成。下列说法错误的是

A.通过质谱法测定PVC(十—CH?土)的平均相对分子质量,可得其聚合度

C1

B.ABS的单体之一是丁二烯,其碳的百分含量和乙烘相同

4.实验室提供的玻璃仪器有酒精灯、烧杯、量筒、玻璃棒、胶头滴管、分液漏斗(非玻

璃仪器任选),选用上述仪器不能完成的实验是

A.重结晶法提纯苯甲酸

B.分离乙酸乙酯和饱和碳酸钠溶液

C.制备氢氧化铁胶体

D.配制质量分数为20%的氯化钠溶液

5.X、Y、Z、M是原子序数依次增大的短周期主族元素,四种元素形成的一种化合物

结构如图所示,基态M原子核外成对电子与单电子数目之比为4:3。下列说法错误的

X

"

-X

Y-—

X

C.MX.,与XX、反应有配位键生成

D.[ZX3『、[ZXJ两种离子的空间构型相同

6.2022年诺贝尔化学奖颁发给为点击化学发展做出贡献的3位科学家。下图为点击化

学的经典反应。下列说法正确的是

八八CH

©㊀/3Cu(I)(cat.)

N三N—N+C2H5—H-----------

0~25℃

(m)(n)

C2H5

(P)

A.上述物质中碳原子的杂化方式共有2种

B.化合物n中所有碳原子都在同一条直线上

C.p与足量氢气加成后,产物分子中含2个手性碳原子

D.m、n、p中所有碳、氮原子均满足8电子结构

7.纳米铁粉具有较强的还原性和吸附性,能被水体中的O2氧化。利用纳米铁粉去除水

体中Cr(VI)的反应机理如图所示。

下列说法错误的是

试卷第2页,共12页

A.Cr(VI)转化为Cr(HI)的途径有2种

B.Cr参与的反应一定有电子转移

C.向水体中通入N?,可提高Cr的去除率

D.纳米铁粉除Cr(VI)的机理主要包括吸附、还原和共沉淀

^^COOH

8.阿司匹林([T)微溶于水,是常用的解热镇痛药,可利用水杨酸

^^OOCCHj

^x/COOH

(「丫)和醋酸酢制备。所得粗产品中含有水杨酸和水杨酸聚合物,利用如下流

程提纯阿司匹林。

试剂a弑剂h

冰水洗涤产品

低温干燥

已知:①水杨酸聚合物难溶于水,不溶于NaHCO、溶液;②pH=3时,阿司匹林沉淀完

全。下列说法错误的是

A.试剂a、b分别是NaHCO、溶液、盐酸

B.操作I、II均为过滤

C.①、②、③均为两相混合体系

D.可用FeCl,溶液检验产品中是否含有未反应的水杨酸

9.用下图所示装置检验气体时,必需除杂的是

除杂装置检验装置

选项气体的制备试齐IJX试齐1」Y

A二氧化镭和浓盐酸共热制备C1?饱和食盐水碘化钾淀粉溶液

向固体中滴加硫酸制备

BNa2SO,70%SO?浓硫酸品红溶液

C向电石中滴加饱和食盐水制备C2H2CuSO,溶液KMnO4酸性溶液

CH3cH?Br与NaOH乙醇溶液共热制备C2H,BWCCL溶液

DH2O

A.AB.BC.CD.D

10.碳酸锂在工业上具有广泛的应用,以电解铝废渣(主要含A1F、、NaF、LiF、CaO)为

已知:/(Li2co3)=L7xlO-3;7^(CaCO3)=2.8x10^.

下列说法错误的是

A.“酸溶”时可以在玻璃容器中进行

B.气体b可以导入到“碳化”工序中使用

C.滤渣n的主要成分是Al(OH)3、CaCO,

D.“苛化”时利用了Li,与Ca2+的碳酸盐心的不同

11.由单键旋转而产生的异构体称为构象异构体,将正丁烷分子中的C2和C3旋转不

同的角度可以得到正丁烷的构象势能关系图。下列说法正确的是

(

O

E

.

H

A.正丁烷的构象异构体中所占比例最大的是iv

B.相同条件下,iii转化成i的速率比逆向转化的快

C.构象异构体之间的转化存在化学键的断裂和生成

D.由i转化为iv的转化能垒为18.8kJ.moL

12.氨基甲酸镀(H?NCOONH4)是一种重要的化工原料,极易水解,受热易分解。实验

试卷第4页,共12页

室利用2NH、(g)+CC)2(g),H2NCOONH4(S)AH<0制备氨基甲酸镂的装置如图所示

下列说法错误的是

A.装置A中的盐酸可以用稀硫酸代替

B.装置连接顺序是a—e―d—c—b—f

C.为加快反应速率,装置D应置于热水浴中

D.若去掉装置B,还可能生成N&HCO?或(NHJCO3

13.通过Zn?+在MnO晶体(正极)中嵌入和脱嵌,实现电极材料充放电的原理如图所示。

下列说法正确的是

A.①为MnO活化过程,其中Mn的价态不变

B.每个Mn^ELo晶胞中含有0-61个Mn"

C.②代表充电过程,③代表放电过程

D.每个晶胞完全转化为Zn,MnomEluQ晶胞,转移电子数为8x

二、多选题

14.己二睛[NC(CH2),CN]是合成尼龙-66的中间体。利用丙烯脂(C%=CHCN)电解

制备己二月青的原理如图1所示;己二懵、丙月青(JHWN)的生成速率与季镂盐浓度的关

系如图2所示。

质了交换膜

电)

/

Y烟

051015202530

稀硫酸内懦睛、季饯盐溶液季铁盐浓度/(】()-'“T「)

图I图2

下列说法错误的是

A.季钱盐作电解质,并有利于丙烯睛的溶解

B.电解过程中稀硫酸的浓度逐渐减小

C.生成己二懵的电极反应式为2cH2=CHCN+2e「+2H+^NC(CH2)4CN

D.季铉盐的浓度为1.5xl0-2mol.L」时,电解lh通过质子交换膜的n(lT)为

4.2x103mol

15.联氨(N2H口是二元弱碱,联氨溶液中存在:

N2H4+H2ON2H;+OHKg

N2H;+H2ON,H^+OH-Kh2

25℃时,溶液中lgc(x)与pH的关系如图所示(x表示含氮微粒,已知怆2=0.3)。

-7

A.A:bl=8.0x10

B.M点溶液中pH=0.3

C.水的电离程度:P>N>M

D.NR5cl溶液中:c(Cl)>c(N,H;)>c(OH)>c(N2H^')>c(H')

试卷第6页,共12页

三、实验题

16.实验室以活性炭为催化剂,由CoCU制备三氯化六氨合钻(ni){[Co(NH3)6]Ch}的

装置如图所示:

无水CaC^

,5

已知:Ksp[Co(OH)2]=6xlO-;[CO(NHJ6厂具有较强还原性,Cc?+不易被氧化。

回答下列问题:

(1)仪器c的名称是;d中无水CaCI?的作用是

(2)向混合液中先加入浓氨水,目的是,混合液中NH4cl的作用是;

充分反应后再加入双氧水,水浴加热,控制温度为55℃的原因是。

(3)CoC12制备[ColNHj]。的化学方程式为;将反应后的混合物趁热过滤,

待滤液冷却后加入适量浓盐酸,冰水冷却、抽滤、乙醇洗涤、干燥,得到ColNHjCb,

晶体,抽滤的优点是o

(4)为测定产品中钻的含量,进行下列实验:

I.称取3.5400g产品,加入足量NaOH溶液蒸出NH,,再加入稀硫酸,使[ColNH,1]。、

全部转化为然后将溶液配制成250mL,取25.00mL于锥形瓶中,加入过量的KI

溶液,用O.lOOOmol.LTNamQ,标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液13.30mL。

II.另取与步骤I中等量的KI溶液于锥形瓶中,用上述标准溶液进行滴定,消耗Na2s20、

标准溶液1.30mL。

①样品中钻元素的质量分数为。

②若步骤II滴定前滴定管内无气泡,滴定后有气泡,会使测定结果(填“偏

大”“偏小”或“不变”)。

四、工业流程题

17.工业上以软镭矿(主要成分为MnO>还含有少量Fe。O,)和辉铜矿(主要成分为为

MoS?,还含有少量Si、Ni的氧化物)为原料,制备四铜酸镀晶体[(NHJ?Mo4Ol3.2H2O]

和硫酸镒晶体的工艺流程如下。

空气硫酸叔胺

软镭矿除温焙烧

辉铝矿

浸出渣

叔胺母液

已知:pKsp=-lgKsp,常温下,NiS和MnS的pK、p分别为19.4和12.6;怆2=0.3。

回答下列问题:

(1)为了提高焙烧效率,可以采取的措施有(写一条即可);“高温焙烧”时MnO?、

MoS2转化为MnMoO,、MnSO4,写出该反应的化学方程式。

(2)“酸浸”时,硫酸浓度对Mo、Mn浸出率的影响如图所示。

1Oo

8o

6o

4o

2O

“酸浸”时硫酸的最佳浓度为gL1,理由是。

(3)黄钠铁帆的化学式为NaFe3(SO4)2(OH)6,生成黄钠铁研.的离子方程式为;

“除铁”后的溶液中c(Mn")=0.5mol•L」,当溶液中可溶组分浓度cWl.Ox-L时,

可认为已除尽,贝「除馍“应控制溶液pH的范围是|已知pc(S2)=-lgc(S2),该

溶液中pc(S")和pH的关系为pc(s2-)=15.1-pH;忽略溶液体积变化]。

(4)“萃取”的原理为2R,N(叔胺)+2H++MoO:「(R,NHhMoO,,贝广反萃取”中的试剂

试卷第8页,共12页

X最适宜选用(填标号)。

a.稀硫酸b.(NHJSO,溶液c.NaOH溶液d.氨水

从“母液”中回收的副产品主要是(填名称)。

五、结构与性质

18.漠化亚氨合汞(Hg^NHBr?)和甘汞(Hg2cL)是汞的两种重要化合物。回答下列问题:

(1汨g的原子序数为80,基态Hg原子的价电子排布式为,在元素周期表中的

位置为o

(2)Hg2NHBr2中存在如图1所示层状结构。

图I

①N原子的杂化方式为;NBr3分子的空间构型为。

②该层状结构的最简式为;层间还有Hg?+和Brl其个数比为。

(3)Hg2cI?晶体属四方晶系,晶胞参数如图2所示,品胞棱边夹角均为90。。已知Hg-Hg

键长为rpm,则B点原子的分数坐标为;晶胞中A、B间距离d=pm;

若阿佛加德罗常数为NA,则晶胞的密度为gcm-\(已知Hg2cL的摩尔质量

为472.2g-molT)

六、有机推断题

19.某中间体I的合成路线如图所示。

A(C4H8O)

回答下列问题:

(1)A属于醛类,根据系统名法其名称为;I中含氧官能团的名称为

D-E的反应类型为o

(2)E-F的化学方程式为;H的结构简式为。

(3)G的同分异构体中,符合下列条件的有种(不考虑立体异构);

①含有苯环且苯环上有3个取代基②Imol该物质最多能与2moiNaOH反应

其中核磁共振氢谱有四组峰,且峰面积之比为9:2:2:1的结构简式为(任写一

种)。

O

(4)根据上述信息,写出以/\HO和八个为主要原料制备0的合成路

NR

2NR2

线,

七、原理综合题

20.丙烯是一种重要的化工原料•,可以在催化剂作用下,由丙烷直接脱氢或氧化脱氢制

备。

反应1:C3H8(g).?C,H6(g)+H2(g)AH,>0

反应H:2C3H8(g)+O2(g)2C3H6(g)+2H2O(g)AH,

回答下列问题:

试卷第10页,共12页

⑴对于反应I,在一定温度下,保持压强为lOOkPa,向密闭容器中通入C3Hli和Ar的

混合气,按n(GHj:n(Ar)为4:1、1:1、1:4投料,测得C3Hli转化率随时间的变化如下

图所示。

①充入Ar的目的是。

②0~6s内,曲线(填“a"、"b”或"c”)对应的平均反应速率最快。

③曲线a中0~3s内,C3Hs分压的平均变化率为kPa(保留两位有效数字)。

(2)在]、匚(12>工)温度下,将2moic3H8(g)和1moiO?(g)充入恒容的密闭容器中,在

一定条件下发生反应I、1【。测得C3H$的转化率及体系内压强随时间的变化关系如下

图所示(忽略温度对催化剂活性的影响)。

7o

%4

6o(

、e

榔m

3o

4o一

)

8理

H2o图

U

L_।——----------------------11.0

0100200300z/min

①工时,02的平衡转化率是。

②T?时,反应I以物质的量分数表示的平衡常数&=。

③公凡0(填“〉”或y"),理由是。

⑶恒温刚性密闭容器中通入气体分压比为/“GH8):p(C>2):p(Ar)=2:13:85的混合气

体,在一定条件下只发生如下反应就、犬为速率常数):

反应H:2GH推)+0式8)-2c3H6(g)+2H?O(g)k

反应in:2C,H6(g)+9O2(g).6CO2(g)+6H2O(g)k'

实验测得丙烯的净生成速率方程为«风)=S(C3H8)-k'P(C3H6),可推测丙烯的浓度

随时间的变化趋势为,理由是---------

试卷第12页,共12页

参考答案:

1.C

【详解】A.银和硝酸反应生成硝酸银,银溶解,体现硝酸的氧化性,A不符合;

B.“曾青涂铁,铁赤如铜”属于铁置换出铜的反应,体现铜离子的氧化性,B不符合;

C.“新出窑未见风者,正如琉璃,烧之赤色”,说明亚铁离子被氧化为铁离子,体现硫酸亚

铁的还原性,C符合;

D.碳酸钠溶于水,碳酸根离子水解,溶液显碱性,与氧化还原反应没有关系,D不符合;

答案选C。

2.D

【详解】A.氮气性质稳定,是一种“惰性”气体,但是镁能在氮气中燃烧,不可以扑灭金属

镁的燃烧,A错误;

B.75%乙醇能使蛋白质变性,可有效灭活病毒,B错误;

C.聚乙焕能导电,乙焕不能导电,C错误;

D.干冰易升华,可用于舞台上制造“云雾”,D正确;

故答案选D。

3.B

【详解】A.单体的相对分子质量为68,则聚合度等于普,选项A正确;

Oo

B.ABS的单体之一是丁二烯,分子式为C4H6,与乙焕的最简式不相同,其碳的百分含量

和乙焕不相同,选项B错误;

c.PC是一种可降解的聚碳酸酯类高分子材料,选项c正确;

CH

D.亚克力材料的单体是I二3,名称为甲基丙烯酸甲酯,能使滨水褪色,选项

CH2=C-COOCH3

D正确:

答案选B。

4.A

【详解】A.用重结晶法提纯苯甲酸的操作环节有溶解、蒸发浓缩、降温结晶和过滤,因此

必须使用的仪器有烧杯、玻璃棒、蒸发皿、酒精灯、普通漏斗,故选A;

B.用分液法分离分离乙酸乙酯和饱和碳酸钠溶液,主要仪器有:分液漏斗、烧杯,故不选

B;

C.向盛有沸水的烧杯中滴加少量氯化铁饱和溶液,继续加热至液体呈透明红褐色,制得氢

答案第1页,共13页

氧化铁胶体,需要的仪器有烧杯、胶头滴管、酒精灯,故不选C;

D.配制质量分数为20%的氯化钠溶液,步骤有计算、称量、溶解,主要仪器有:天平、烧

杯、量筒、玻璃棒,故不选D;

选Ao

5.D

【分析】基态M原子核外成对电子与单电子数目之比为4:3,则M的价电子排布为Is22s22P3,

M为N元素,X、Y、Z、M是原子序数依次增大的短周期主族元素,由化合物的结构可知

X能形成共价键数目分别为1,X为H元素,Y与H元素形成4个共价键,形成YH」,

则Y为B元素,Z为C元素。

【详解】A.电负性:H>B,A正确;

B.Z失去2个电子后电子排布式为Is22s2,M失去2电子的排布为Is22s22plM的2P电

子能量比Z的2s电子能量高,较易失去,M的第三电离能较小,B正确;

C.NH3中N原子有孤电子对,BH3中B原子有空轨道,两者反应有配位键生成,C正确;

D.根据价层电子对互斥理论可知,CH;的价电子对数为3,为平面三角形,CH;的价电子

对数为4,为三角锥形,D错误;

故答案选D。

6.D

【详解】A.上述物质中饱和碳原子为sp3杂化,碳碳双键中碳原子为sp2杂化,碳碳三键碳

原子为SP杂化,则碳原子的杂化方式共有3种,A错误;

B.碳碳三键是直线型、与碳碳三键直接相连的原子在同一条直线上,饱和碳原子是四面体

结构,单键碳及其相连的原子最多三个共面,则化合物n中所有碳原子不可能都在同一条直

线上,B错误;

C.手性碳原子是连接4个不同的原子或原子团的C原子,p与足量氢气加成后,产物分

子中含1个手性碳原子,五元环中与乙基直接相连的那个碳原子是手性碳原子,C错误;

D.根据结构示意图可知,m中而共用4对电子对、失去1个电子,/共用2对电子对、得

到1个电子,N共用3对电子对、还有电子1对孤电子对,碳原子共用4对电子对,n中

碳原子均共用4对电子对,p中N共用3对电子对、还有电子1对孤电子对,碳原子共用

4对电子对,则所有碳、氮原子均满足8电子结构,D正确;

答案选D。

答案第2页,共13页

7.B

【详解】A.根据示意图可判断Cr(VI)可以直接被金属铁或亚铁离子还原为Cr(III),所以Cr(VI)

转化为Cr(HI)的途径有2种,A正确;

B.Cr(IH)转化为氢氧化倍的反应中没有电子转移,B错误;

C.纳米铁粉具有较强的还原性和吸附性,能被水体中的氧化,所以向水体中通入N?,

减少铁和氧气的接触,因此可提高Cr的去除率,C正确;

D.根据示意图可判断反应中有吸附、还原,还有沉淀产生,所以纳米铁粉除Cr(VI)的机理

主要包括吸附、还原和共沉淀,D正确;

答案选B。

8.C

/x/COOH/^/COOH

【分析】粗产品中主要成分阿司匹林「丫,含有水杨酸1T及水杨

^^OOCCH3

酸聚合物,先加入NaHCO,溶液,过滤,沉淀为水杨酸聚合物,洗涤沉淀,将洗涤液与过滤

液混合,再加入盐酸,调pH,阿司匹林沉淀完全,过滤,冰水洗涤,低温干燥得到纯净的

阿司匹林。

【详解】A.由题知水杨酸聚合物不溶于NaHCCh溶液,故试剂a处加入NaHCCh溶液,经

过滤除去水杨酸聚合物,试剂b处加盐酸调节pH=3,故A正确;

B.水杨酸聚合物不溶于NaHCCh溶液,pH=3时,阿司匹林沉淀完全,均用过滤法分离,

故B正确;

C.①中含水杨酸聚合物和少量母液,为两相混合体系,②为水杨酸聚合物,为单相体系,

③均为溶液,为单相体系,故c错误;

D.水杨酸分子中含有酚羟基,可以使FeCb溶液变色,而阿司匹林产品不含酚羟基,可用

FeCb溶液检验产品中是否含有未反应的水杨酸,故D正确;

故答案选C。

9.C

【详解】A.用碘化钾淀粉溶液检验氯气时不需要除HC1杂质,故A不符合题意;

B.用品红溶液检验二氧化硫时,不需要用浓硫酸干燥二氧化硫气体,故B不符合题意;

C.用KMnO4酸性溶液检验乙焕,由于乙快中的硫化氢杂质要与酸性高镐酸钾溶液反应,

因此需要用硫酸铜除掉硫化氢杂质,故C符合题意;

答案第3页,共13页

D.用Br?的CCL溶液检验乙烯,乙醇不与澳单质反应,因此不需要除掉乙烯中的乙醇,故

D不符合题意。

综上所述,答案为C。

10.A

【分析】电解铝废渣在浓硫酸中溶解,生成硫酸铝、硫酸钠、硫酸锂、硫酸钙和HF气体,

酸浸液中加水稀释溶解,硫酸钙微溶水形成沉淀过滤除去;滤液中加碳酸钠溶液碱解,硫酸

锂与碳酸钠发生双水解反应生成二氧化碳气体和氢氧化铝,再加生石灰苛化生成氢氧化铝沉

淀除去,同时过量的碳酸钠与生石灰反应生成碳酸钙,滤液中通二氧化碳得到碳酸锂,据此

分析解答。

【详解】A.酸溶时生成HF,HF腐蚀玻璃,因此不能在玻璃容器中进行,故A错误;

B.由以上分析可知气态b为二氧化碳,可在碳化工序中使用,故B正确;

C.由以上分析可知滤渣II主要成分为Al(OH)3、CaCO,,故C正确;

D.“苛化”时利用了3与Ca?+的碳酸盐勺的不同,将Ca"转化为碳酸钙沉淀除去,故D

正确:

故选:Ao

11.B

【详解】A.从图中可知,正丁烷的构象异构体中,i的势能最小,最稳定,因此正丁烷的

构象异构体中所占比例最大的是i,A错误;

B.iii转化成i是放热反应,正反应的活化能低于逆反应的活化能,因此iii转化成i的速率

比逆向转化的快,B正确;

C.构象异构体因正丁烷分子中C2和C3旋转不同角度而形成,没有化学键的断裂和生成,

C错误;

D.从图中可知,iii转化为iv的转化能垒为18.8kJ/mol,i转化为iv的转化能垒为22.6kJ/mol,

D错误;

故答案选B。

12.A

【详解】装置A是为了生成二氧化碳,C装置是为了除去A装置产生的HCLB装置是为

了除去A装置产生的H。,D装置中二氧化碳和氨气反应得到氨基甲酸筱;

答案第4页,共13页

A.制取二氧化碳时不能用稀硫酸,因为稀硫酸和碳酸钙反应生成的硫酸钙微溶于水,包裹

在碳酸钙的表面,阻止反应的进行,A项错误;

B.A装置产生二氧化碳,先连接C装置除去HC1,再连接A装置除去H?O,最后连接D

装置制取氨基甲酸镂,仪器连接顺序为a-e-d-c-bTf,B项正确;

C.温度升高,反应速率加快,C项正确;

D.装置B去除H?。,若去掉装置B,则水和二氧化碳和氨气还可以生成NH,HCO、或

(NH4)2co.,D项正确;

答案选A。

13.D

【详解】A.MnO中Mn为+2价,MnosiHLgO中设Mn化合价为x,由化合物中正负化合

2

价代数和为0知,0.61x・2x1=0,解得乂=十―价,价态发生变化,选项A错误;

0.61

B.Mn06i□八Q的1个晶胞中,。原子占据8个顶点,6个面心,。原子数为8X:+6XG=4,

V.vll—QO

2

则1个晶胞中含有4x0.61Mn面,选项B错误;

C.由图知,②为Mn06iCL90+xZn2++2xe-=ZnxMno6Do.390,故为放电过程,ZM+在正极中

嵌入,③为ZnxMno6iDo.390-2xe-=xZn2++Mno6|[L90,即Zn?+在电极上脱嵌,故为充电过

程,选项C错误;

D.由选项B可知,每个Mn061cl.39O晶胞中含有4个O原子,由选项C中电极反应知,每

个Mn(应口039。晶胞完全转化为ZnxMng口039。,转移电子为4、2x=8x,选项D正确;

答案选D。

14.BD

【详解】A.季镀盐属于盐类,能电离,作电解质,根据装置图可判断丙烯懵可溶于季钱盐

溶液中,所以还有利于丙烯月青的溶解,A正确;

B.阳极是水电离出的氢氧根放电,反应是为4OH--4-=2氏0+023生成氢离子通过质

子交换膜进入阴极室,电解过程中阳极室溶剂减少,硫酸的物质的量不变,因此电解过程中

稀硫酸的浓度逐渐增大,B错误;

C.丙烯晴在阴极得到电子生成己二精,生成己二月青的电极反应式为

答案第5页,共13页

+

2CH2=CHCN+2e+2H->NC(CH2)4CN,C正确;

D.生成丙月青的电极反应式为CH2=CHCN+2e-+2H*fCH,CH2CN,季钺盐的浓度为

23

1.5xlO-molL7'时,己二晴和丙懵的生成速率分别为3.4x10-3mol/h和o.8xlOmol/h,则每

3

小时通过质子交换膜的氢离子的物质的量最少为3.4x10-3mol/hxlhx2+0.8xl0-

mol/hx1hx2=8.4x10'3mol,D错误;

答案选BDo

15.CD

【分析】pH越大,N2H4含量越高,则pH最大时,N2H4含量最多,因此Li表示怆4电明)

与pH的关系,pH最小时,NR7的含量最多,因此L2表示lgc(N?氏+)与pH的关系,则

L3表示1g《NR;)与pH的关系。

C(NH;)C(OH)

【详解】A.K2由图可知,P点c(N2H4)=d2用),则

blc(N2HP-

%="N吁£y)=c(OH)=10^'=8.0x10^,故A正确:

C(N2H4)

B.M点c(N2H3=4毛坦),根据M点可得,Kh2=5学需警=c(OH),N点。62HJ

=C(NM),又“=嗒濡肛,跖「(喘常口),则/(OHYK“XK"2,则N

C(lN2ri5)2H4)

137

点溶液的pH溶4_-怆勺;怆心,将N点的pH代入可得,Kb2=C(OH)=1()-,则M点的

pH=0.3,故B正确;

C.碱抑制水的电离,含有弱离子的盐水解促进水的电离,由图可知,M点主要溶质为N?H;、

+

N2H^,N点主要溶质为N?H;,P点主要溶质为NzH;*、N2H4,且P点的C(N?H4)最大,

因此水的电离程度为:M>N>P,故C错误;

137

D.NzH’Cl溶液中,存在NR:的电离和水解,根据AB分析可知,跖=10知,^2=10--,

Kin-14

则N凡的水解常数=展、诉打=10力>52,则N?式的水解程度大于电离程度,

-1U

答案第6页,共13页

N2H5cl溶液显酸性,则c(H+)>c(OHj,故D错误;

故答案选CD。

16.(1)三颈烧瓶吸收挥发出的氨气

(2)将C02+转化为易被氧化的[Co(NH3)6产抑制NH3H2O电离,防止生成CO(OH)2

沉淀温度过低,反应速率慢,温度过高,双氧水受热易分解

活性炭

(3)2COC12+10NH3H2O+H2O2+2NH4CI~-2[Co(NH3)6]Ch+12H20加快过滤

速率

(4)20%偏大

【分析】由题意可知,由氯化亚钻制备三氯化六氨合钻(HI)的过程为先向氯化亚钻和氯化锈

的混合溶液中加入氨水,将溶液中的亚钻离子转化为易被氧化的[Co(NH3)6p+离子,向充分

反应后的溶液中再加入双氧水溶液,在活性炭做催化剂的条件下,过氧化氢溶液与

[CO(NH3)6F+离子水浴加热反应生成[CO(NH3)6产离子。

【详解】(1)由实验装置图可知,仪器C为三颈烧瓶;仪器d中盛有的无水氯化钙用于吸收

挥发出的氨气,防止污染空气,故答案为:三颈烧瓶;吸收挥发出的氨气:

(2)由分析可知,先向氯化亚钻和氯化俊的混合溶液中加入氨水的目的是将溶液中的亚钻

离子转化为易被氧化的[Co(NH3)6]2+离子,由题意可知,氯化亚钻能与氨水反应生成氢氧化

亚钻沉淀,所以混合溶液中氯化镀的作用是抑制氨水电离,防止溶液中氢氧根离子浓度过大

生成氢氧化亚钻沉淀,导致产率降低;加入过氧化氢溶液氧化[Co(NH3)6产离子时,若反应

温度过低,反应速率较慢,若反应温度过高,过氧化氢受热分解,所以需要控制水浴温度为

55℃,故答案为:将Co"转化为易被氧化的[Co(NH3)6产;抑制NH3H2O电离,防止生成

Co(OH)2沉淀;温度过低,反应速率慢,温度过高,双氧水受热易分解;

(3)由图可知,制备三氯化六氨合钻(III)的反应为氯化亚钻溶液与氯化筱溶液、氨水和过

氧化氢溶液反应生成三氯化六氨合钻(川)和水,反应的化学方程式为2coeI2+IONH3H2O+

活性炭

H2O2+2NH4cl----=2[CO(NH3)6]C13+12H2O;与过滤相比,抽滤的过滤速率快,固体和液

活性炭

体分离比较完全,滤出固体容易干燥,故答案为:2C0CI2+IONH3H2O+H2O2+2NH4C1^=

答案第7页,共13页

2[CO(NH3)6]CI3+I2H2O;

(4)①由得失电子数目守恒可得如下转化关系:2co3+_L-2Na2s2O3,滴定消耗硫代硫酸

钠溶液的体积为13.30mL—1.30mL=12.00mL,则3.5400g产品中钻元素的质量分数为

0.1000mol/Lx0.01200Lx1Qx59g/mol

xl00%=20%,故答案为:20%;

3.5400g

②若步骤II滴定前滴定管内无气泡,滴定后有气泡,会使滴定消耗硫代硫酸钠溶液体积偏大,

导致测定结果偏大,故答案为:偏大。

高温

17.(1)将矿石粉碎或增大空气的量或逆流焙烧3MnO2+MoS2+3O2—

MnMoC)4+2MnSO4

(2)250该浓度下Mo、Mn的浸出率高,继续增大H2sO4浓度,浸出率变化不明显,

造成H2so4浪费且后续步骤消耗Na2co3增加

3++

(3)3Fe+Na+2SOj+3CO3-+3H2O=NaFe3(SO4)2(OH)6;+3CO2T1.7—2.8

(4)d硫酸镂

【分析】由题给流程可知,软镒矿和辉铜矿在空气中高温焙烧时,二氧化镭、二硫化铝与氧

气在高温条件下反应生成铝酸镒和硫酸由孟,向焙烧渣中加入硫酸酸浸,将氧化铁、氧化镇溶

解得到可溶性硫酸盐,二氧化硅与硫酸不反应,过滤得到含有二氧化硅的浸出渣和浸出液;

向浸出液中加入叔胺萃取溶液中的铝元素,分液得到水相和有机相;向水相中加入碳酸钠溶

液,将铁离子转化为黄钠铁帆,过滤得到黄钠铁碗和滤液;向滤液中加入硫化钠调节溶液

pH,将银离子转化为硫化镇沉淀,过滤得到含有硫化镇的滤渣和含有硫酸镭的滤液;滤液

经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤等操作制得四水硫酸镒晶体;向有机相中加入氨水反萃取、分

液得到叔胺和四铝酸镂溶液;向溶液中加入硫酸,中和过量的氨水,使四铝酸镀转化为沉淀,

过滤得到含有硫酸镀的母液和四铝酸镂晶体。

【详解】(1)将矿石粉碎、增大空气的量、逆流焙烧等措施能提高焙烧效率;由分析可知,

高温焙烧时发生的反应为二氧化镒、二硫化铝与氧气在高温条件下反应生成铝酸镒和硫酸铳,

高温

反应的化学方程式为3MnCh+MoS2+3O2.MnMoO4+2MnSO4,故答案为:将矿石粉碎或

高温

增大空气的量或逆流焙烧;3MnO2+MoS2+3O2=^MnMoO4+2MnSO4;

答案第8页,共13页

(2)由图可知,酸浸时,硫酸浓度为250g/L时,铝、镐的浸出率已经较高,继续增大硫酸

浓度,浸出率变化不明显,会造成硫酸浪费,且过量的硫酸会使溶液中铁离子转化黄钠铁机

沉淀时,消耗碳酸钠的量增加,所以酸浸的最佳浓度为250g/L,故答案为:250;该浓度下

Mo,Mn的浸出率高,继续增大H2s04浓度,浸出率变化不明显,造成H2s。4浪费且后续

步骤消耗Na2cCh增加;

(3)生成黄钠铁帆沉淀的反应为溶液中的铁离子、钠离子、硫酸根离子与碳酸根离子反应

生成黄钠铁机沉淀和二氧化碳,反应的离子方程式为3Fe3++Na++2SO:+3C0;

+3H2O=NaFe3(SO4)2(OH)6i+3CO2T;由硫化锌的溶度积可知,溶液中镒离子浓度为0.5mol/L

时,溶液中pc(S2-)=pKsp(MnS)—pc(Mn2+)=12.D.3=12.3,则pH=15.1—12.3=2.8,由硫化

银的溶度积可知,溶液中锲离子完全沉淀时,溶液中

pcS一尸pKsp(NiS)—pc(Ni2+)=19.4—6=13.4,则pH=15.1—13.4=1.7,则溶液中pH的范围为

1.7—2.8,故答案为:3Fe3++Na++2SO:+3CO;+3H2O=NaFe3(SO4)2(OH)6,+3cChf;1.7—2.8;

(4)由萃取方程式可知,加入氨水能中和溶液中的氢离子,使平衡向逆反应方向移动,有

利于四铝酸钱的生成,且不引入新杂质,故选D;由分析可知,母液的主要成分为硫酸镇,

则回收的副产品为硫酸钱,故答案为:D;硫酸铉。

18.(1)5d'°6s2第六周期第HB族

(2)sp3三角锥形[Hg3(NH)2Br「1:3

⑶(_L1£ZT)J(c-2r)2+2“2竺工xU。

(2'2'2c)5acNN

【详解】(1)Hg的原子序数为80,基态Hg原子的价电子排布式为5d。6s2,在元素周期表

中的位置为第六周期第IIB族:

(2)①Hg^HBr;中N原子价层电子对数=3+;(5-l-3x1)=3.5,杂化方式为sp3;NBr3中N

原子的价层电子对数=3+;(5-3x1)=4,分子的空间构型为三角锥形;

②结合层状结构,根据原子个数之比,最简式为[Hg3(NH)2Brr,Hg>和个数比为1:2;

(3)A点从标位于棱上,为(0,0,]),B点原子位于体中心线上,则B点原子的分数坐

标为(:,:,f);AB连线、B垂直于底面、A与对角线的另一个Hg原子连接起来形

222c

答案第9页,共13页

成一个直角三角形,根据三线长度,所以晶胞中A、B间距离d=近二至31pm;

2

根据均摊法,晶胞中含有872=4个Hg,8丁2=4个CL密度

m2x472.2g/mol_2x472.2

p=—xlO30g.cm-3o

Vlo1

(ax10一")。〃,"x(cxlO-cw)NRaCNX

19.⑴2-甲基丙醛酯基酮黑基还原反应

Q)+H2O

⑶24

HO

RNHCH3CH2ONa

(「CHO2

NR2

RNH)

【分析】A(C4H8。)•RNr「A为醛类物质,所以A的结构简式为〉一CHO,B—C

B

OHC

①C2HsMgBrO

RN=x/

在酸的作用下发生反应|O,C在乙醇钠的作用下生成

B4一,比0

②NR2

C

NR2

D,结合E的分子式和F的结构简式可逆推出D的结构简式为,E的结构简式为

NR2

,发生消去反应,与生成该过程发生德尔斯阿尔德反应,即共枕

HOF-GGHI,

NR2

二烯与碳碳双键发生成环反应,故H的结构简式为

【详解】(1)A属于醛类,根据B的结构简式可推知A的结构简式为〉一CHO,选择含醛

答案第10页,共13页

基的最长链为主链,故为丙醛,2号碳有甲基,故其名称为2-甲基丙醛:见题干流程可知,

I中含有酮饿基和酯基,碳碳双键,其中含氧官能团的名称为酮黑基和酯基;根据D和E的

分子式可分析出,D-E的过程为加氢还原,故该反应类型为还原反应:

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