2022届新高考化学一轮复习有机推断与合成的解题策略学案

有机推断与合成的解题策略

一、有机推断的突破口

1.根据特定的反应条件进行推断

(1)“二驾”这是烷烧和烷基中的氢原子被取代的反应条件，如a.烷燃的取代；b∙芳香

煌及其他芳香族化合物侧链烷基的取代；c.不饱和燃中烷基的取代。

Ni∖×\

(2)“—为不饱和键加氢反应的条件，包括C=C>-C≡C-、C=O与H2的

△Z∖Z

加成。

(3)“斗遐”是a∙醇消去H2O生成烯煌或狭妙；b∙酯化反应；c.醇分子间脱水生成酸的

反应：d.纤维素的水解反应。

(4)“Na°T溶学”或“浓一对溶液是卤代煌消去HX生成不饱和有机物的反应条件。

(5)“皿簪”是a.卤代烧水解生成醇；b.酯类水解反应的条件。

(6)“警”是a∙酯类水解；b.糖类水解；c.油脂的酸性水解的反应条件。

(7)“空,，“」2工”为醇氧化的条件。

(8)“H”为苯及其同系物苯环上的氢原子被卤素原子取代的反应条件。

(9)澳水或Bn的CCLI溶液是不饱和烧加成反应的条件。

(必“箫鬻T""q,'是醛氧化的条件。

2.根据试剂或特征现象推断官能团的种类

(1)使溪水或Bn的CCI4溶液褪色，则表示该物质中可能含有\c=(∕或一C三C—结构。

Z\

+\/

(2)使KMnO"H+)溶液褪色，则该物质中可能含有C=C、一C三C一、一CHo或为苯

/\

的同系物等结构。

(3)遇FeCb溶液显紫色，或加入滨水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。

(4)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。

(5)遇b变蓝，则该物质为淀粉。

(6)加入新制的CU(OH)2悬浊液，加热煮沸有砖红色沉淀生成或加入新制银氨溶液加热

有银镜生成，表示含有一CH0。

(7)加入Na放出H2,表示含有一OH或一C00H。

(8)加入Na2CO3或NaHCO3溶液产生气体，表示含有一CooH。

3.根据性质确定官能团的位置

(1)若醇能氧化为醛或竣酸，则醇分子中应含有结构一CHzOH;若能氧化成酮，则醇分

子中应含有结构T'H—OH。

(2)由消去反应的产物可确定一OH或一X的位置。

(3)由一卤代物的种类可确定碳骨架结构。由加氢后的碳骨架结构，可确定'c=(∕或一

Z\

C三C—的位置。

(4)由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯，可确定有机物是羟基酸，并根据环的大

小，可确定一OH与一COOH的相对位置。

4.根据数据确定官能团的数目

2Λg(NHi)OH

--------------------∙^2Ag

(I)-CHO-2CU(()H),

—→Cu.()

(2)2—0H(醇、酚、按酸)」一出

Na，CO；NaHCO1

(3)2—COOH^»C02,-COOH--------*CO2

(5)某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42,则含有1个一0H；增加84,则含有

2个一OH。

(6)由一CHO转变为一COOH,相对分子质量增加16；若增加32,则含2个一CHO。

(7)当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小2,则含有1个—0H；若相对分子质量

减小4,则含有2个一0H。

5.依据有机物之间的转化关系推断有机物的类别

醇、醛、较酸、酯之间的相互衍变关系是有机结构推断的重要突破口，它们之间的相互

转化关系可用下图表示：

氧化

I≡W(

浓硫酸.△]

D

上图中，A能连续氧化生成C,且A、C在浓硫酸存在下加热生成D,则：

(DA为醇、B为醛、C为竣酸、D为酯；

(2)A、B、C三种物质中碳原子数相同，碳骨架结构相同；

(3)A分子中含一CH2OH结构；

(4)若D能发生银镜反应,则A为CH3OH-B为HCHCkC为HCOOH,D为HCOOCH3O

6.根据核磁共振氢谱推断有机物的结构

有机物的分子中有几种氢原子，在核磁共振氢谱中就出现几种峰，峰面积的大小和氢原

子个数成正比。

二、有机物的合成路线设计

题型1有机合成中碳骨架的构建

1.链增长的反应

加聚反应；缩聚反应；酯化反应；利用题目信息所给反应，如卤代姓的取代反应，醛、

酮的加成反应...

(1)醛、酮与HCN加成

∖I

C=O+H-CN―►-C-CN

/I

OH

(2)醛、酮与RMgX加成

∖I

C=O+RMgX—►-C-OMgX

/I

R

(3)醛、酮的羟醛缩合(其中至少一种有a—H)

OROHR,

IlI1II

R-CH+II-C-CHO—►R—cn—C-CIIO

II

R,R,

(4)卤代烧与活泼金属作用

2R—Cl+2Na—►R—R+2NaCl

(5)醛或酮与格氏试剂(R'MgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇

R'R,

,II

RCHO+RMgX—►R-CH-OMgX—►R-CHOH

2.链减短的反应

(1)烷煌的裂化反应；

(2)酯类、糖类、蛋白质等的水解反应；

(3)利用题目信息所给的反应，如烯崎、焕燃的氧化反应，我酸及其盐的脱陵反应……

3.成环的方法

(1)二元醇脱水成环醛；

(2)二元醇与二元竣酸成环酯；

(3)羟基酸分子间成环酯；

(4)氨基酸分子间成环；

(5)双烯合成：

1+Il-O。

题型2常见官能团转化

1.官能团的引入

引入官能团引入方法

①蟹、酚的取代；

引入卤素原子②不饱和烧与HX、X2的加成；

③醇与氢卤酸(HX)反应

①烯煌与水加成；

②醛酮与氢气加成；

引入羟基③卤代燃在碱性条件下水解；

④酯的水解；

⑤葡萄糖发酵产生乙醉

①某些醇或卤代烧的消去；

引入碳碳双键②快燃不完全加成；

③烷燃裂化

①醇的催化氧化；

②连在同一个碳上的两个羟基脱水；

引入碳氧双键

③二糖和多糖水解可引入醛基；

④含碳碳三键的物质与水加成

①醛基氧化;

引入竣基

②酯、肽、蛋白质、竣酸盐的水解

一环上引入不

同的官能团①卤代：X2和FeX3；

X©②硝化：浓硝酸和浓硫酸共热；

②)③燃基氧化；

(③)」IiN().

HOOC∖ij∕④先卤代后水解

()H(φ)

2.官能团的消除

(1)通过加成反应消除不饱和健(双键、三键、苯环)。

(2)通过消去、氧化、酯化反应消除羟基。

(3)通过加成或氧化反应消除醛基。

(4)通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。

3.官能团的保护

(1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反

应，把一0H变为一ONa将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为一0H。

(2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等

的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。

(3)氨基(一NH2)的保护：如在对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把一C%氧化

成一CoC)H之后，再把一No2还原为一NH2。防止当酸性KMnO4氧化一CH3时，一NH2(具

有还原性)也被氧化。

例(2020.全国卷［)有机碱，例如二甲基胺(\H)、苯胺、毗噬(、)

等，在有机合成中应用很普遍，目前“有机超强碱”的研究越来越受到关注。以下为有机超

强碱F的合成路线：

CChCc)ONa，国IKoH醉溶液二环己基胺(过囿

(GHCb)

D

(Cj7HuCIjN2)

已知如下信息:

③苯胺与甲基毗咤互为芳香同分异构体

回答下列问题：

(I)A的化学名称为。

(2)由B生成C的化学方程式为。

(3)C中所含官能团的名称为o

(4)由C生成D的反应类型为.

(5)D的结构简式为。

(6)E的六元环芳香同分异构体①中，能与金属钠②反应,且核磁共振氢谱有四组峰

③，峰面积之比为6：2：2：1④的有种，其中，芳香环上为二取代的结构简式为

【解题思路】

一

情

查

景考

为背

合成

”的

强减

机超

“有

境本题以

.意

推断

物的

有机

考查

.具体

基础

化学

与有机

立

析、

和分

能力

息的

学信

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生整

查考

在考

能力

推断

⅜IJ

1

一

涉

类型的

、反应

名称

团的

.官能

命名

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及有机

知

目

体数

异构

.同分

书写

式的

方程

.化学

识判断

写等

的书

简式

结构

断和

点的判

一

—

一

思

步I

笫一

考I

注物

点关

图.重

路线

合成

分析

.I

浏览

路件速

变化

架的

、碳骨

能团

别、官

径质类

流程I

一,明确

别要

③特

①②

信息

阅读

仔细

息

读懂信

度来

的角

生成

裂与

键断

化学

-从

移

以it

质.加

的实

反应

认识

应用

迁移

息

知信

和已

子式

的分

A

结合

为

构式

的结

知Λ

可

①

Cl

Cl

z

式为

构简

的结

.B

=c

∖

\

/

Cl

H

的分

及D

式以

构简

的结

、F

和E

式为

构简

的结

定D

可确

子式

发生消

fC

及B

式以

构简

的结

为

简式

结构

C的

确定

应可

去反

条件

四个

制了

中限

题目

注意

求是

且要

④,而

②③

注①

T标

，书卜

要求

明确

取代物

的二元

苯环上

异构体

写同分

异

同分

团、

官能

图、

合成

关键点

审题

条件

写限制

构体书

烯。

氯乙