2023年山东高考化学一模试题分项汇编：有机综合主观题（解析版）

专题13有机综合题(主观题)

1.(2023•荷泽一模)他非诺哇主要用作于化工生物制药等领域，是一种口奎咻类抗疟疾新药。其中间体K

的一种合成路线如下(部分条件已省略)。

(K)

已知：

OOOO

IIIIi.C2H3ONaIIII

①Ri—C—OR2+R3—CH2—C—O&T~-------►R)—C—CH—C—OK,+R20H

1LR3

OOH

②IIIII

Rs—C—ORfi+Ry—NH2------->R5—C—N—R7+R6OH

回答下列问题：

(1)有机物A中官能团的名称为。

(2)G-H的反应类型为。

(3)E-F的化学方程式为。

(4)X是D的同分异构体，已知X既可以与碳酸氢钠溶液反应放出二氧化碳，又可以与银氨溶液发生反应生

成银镜，则符合条件的X共有种；写出其中核磁共振氢谱中出现4组吸收峰，峰面积比为1：1：2：

6的同分异构体的结构简式。

(5)已知P中有两个六元环结构，Q的结构简式为。

0+R3—COOH,综合上述信息，写出以环己烯为主要原料制备

(2)还原反应

酸性高镒酸钾CH3cH20H

-►HOOC(CH)COOH“A.ACHCHOOC(CH)COOCHCH

24浓硫酸△322423

COOC2H5

i.CHCHONa

32O

ii.CHjCOOH

【分析】根据A的分子式知，A为CH3coOH,A和乙醇发生酯化反应生成B为CH3coOCH2cH3,B发生

信息①的反应生成D,根据D的分子式知，D为CH3coeH2coOCH2cH3,根据K的结构简式知，E和浓硝

酸发生取代反应生成F为OzN—CLF和甲醇发生反应生成G为

QCH

,根据H的分子式知,G发生还原反应生成H为H2N—^2~3，

D和H发生信息②的反应生成J为H3C—1发生反应生成降据

此分析解题。

【详解】（1）A为CH3coOH,官能团为竣基，故答案为竣基。

（2）据分析可知，G发生还原反应生成H为HZN—^OCH3,故答案为还原反应。

⑶E和浓硝酸发生取代反应生成F为O2N一C1，方程式为HN03+

C1+H。

（4）D为CH3coeH2coOCH2cH笳X是D的同分异构体，已知X既可以与碳酸氢钠溶液反应放出二氧化

碳，又可以与银氨溶液发生反应生成银镜，说明X含有较基和醛基，可看成四个碳链上面取代竣基和醛基，

当碳链为乙21L时，竣基可取代在1号和2号碳原子，剩余醛基均有四个取代位置，共8个同

C-C-C-C

43

分异构体；当碳链为C—C-C时，竣基取代在3号碳原子时，醛基有3个取代位置，当瓶基取代在4

I

C

号碳原子时，醛基有1个取代位置；所以X共有12种异构体；其中核磁共振氢谱中出现4组吸收峰，峰面

CHOCOOH

H3CO

K,故答案为

NO

(6)环己烯被酸性高镒酸钾溶液氧化生成HOOC(CH2)4COOH,HOOC(CH2)4COOH和乙醇发生酯化反应生

COOC2H5

成CH3cH2OOC(CH2)4COOCH2cH3,CH3cH2OOC(CH2)4COOCH2cH3发生信息①的反应生成&

酸性高镒酸钾CH3cH20H

-------------------►HOOC(CH)COOH郎二册JCH3CH2OOC(CH2)4COOCH2CH3

24浓硫酸△

合成路线为

COOC2H5

i.CH3CH2ONa

ii.CHjCOOH

2.(2023•泰安一模)一种药物的关键中间体部分合成路线如下:

一定条件

----------->

③

/CH2cH2。

、CH2cH2cl(BOC)2O

®

(1)反应①的反应类型为，反应③参加反应的官能团名称为

(2)反应②要加入K2CO3,目的是。

(3)反应⑤的化学方程式为。

/CH2cH2cl

(4)化合物(HN<)经过水解和氧化可得到化学式为C4HQK的化合物I,写出同时符合下列

、CH2cH2cl

条件的I的所有同分异构体的结构简式。

①分子结构中有一个六元环；

②R-NMR谱显示分子中有3种氢原子。

(5)设计以甲苯和乙烯为原料制备X(H3C—NNCH3)的合成路线

(无机试剂任选，用流程图表示)。

【答案】(1)取代(或硝化)醛基

(2)K2co3可与生成的HC1反应，使反应②向正反应方向移动

【分析】第①步反应中，发生了硝化反应，可从第2步反应的产物中有硝基得到证实，根据基团的位置可

以确定A是。第②步反应显然是酚羟基与卤代燃在碱性溶液中生成酸的一个反应:

CHO

OCH2COOC2H5

。第③步反应，可从分子组成分析，前后差

O2NCHOO2NCHO

OCH2coOC2H5

r1分子水，联系第⑤步反应的产物，这是一个脱水后形成五元环的反应：

O2NCHO

COOC2H5。第④步反应，产物的分子组成多了2个H,少了2个0原子,

O2N

加氢脱氧，应是硝基被还原成了氨基：COOC2H5一

O2N

第⑤步反应参照题给信息中的反应。第⑥步的（Boc）2O是由两分子

CHioCh脱水形成的酸酊，它与氮基反应生成酰胺。

【详解】（1）由分析可知反应①的反应类型为取代（或硝化），反应③参加反应的官能团名称为醛基。

（2）反应②是酚羟基与卤代燃反应，有HC1生成，于是K2cO3的作用就是除去生成的HC1,使溶液偏碱性,

促进反应的进行。

（3）从反应流程图结合分析可知，反应⑤是氨基的氢与卤素原子结合成卤化氢脱去，化学方程式为:

H2N」00^2H5+HN（CH2cH

/CH2cH2cl

（4）HN（经过水解和氧化可得到化学式为C4HgO^N的化合物］,|的同分异构体满足①分

子结构中有一个六元环，该六元环可能由4个碳原子和一个O一个H构成，也可能由三个碳原子和三个杂

原子构成；②由-NMR谱显示分子中有3种氢原子，可知该结构必须为对称结构，其结构简式为

（5）利用氨基的氢与氯代燃的卤素原子结合脱去卤代烧，实现碳链延长。所以利用甲苯硝化反应后，硝基

再被还原为城基,;另外利用C=C与卤素加成反应得到氯代燃,

CH2=CH2—^C1CH2CH2C1,所以合成路线为:

3.（2023•潍坊-模）核甘酸类逆转录酶抑制药物替诺福韦的一种合成路线如下:

,、CH30HLiAlH,

(赢面了(&乩。)

AGHQ3)—B3----------------»C(CHH14O3)--------------->D(C10H14O2)

SOC12H,(HCHO)P「0CH(CH3)J

-EG凡GH,g)G(C4H8OC12)」"

Oo

IIZ0H

IIrz、1Ade(CH31SiBr

O^P[OCH(CH3)2]2--------->1(CI5H25N4O4P)---

H

替诺福韦

NH2

Ade表示

、N人N久

H

已知:

I.八CP°R给R-OH

R—OH

o

II.IILiAlH.

Ri—O—C—R2---->R2—CH2—OH

(HCH。),

HI.R-OHHCI(g)»R-O-CH,-C1

回答下列问题:

(1)D中官能团的名称是,D-E的反应类型为

(2)ATB的化学方程式为

(3)F的结构简式为,检验有机物G中是否含有有机物F的试剂为

(4)符合下列条件的C的同分异构体有.种。

①苯环上有两个取代基且分子中含有手性碳原子

②能与FeCl3溶液发生显色反应且能与碳酸氢钠溶液反应生成气体

③1molC的同分异构体与澳水反应消耗2molBn

o

⑸根据上述信息，写出以C1CH2cH20H为主要原料制备^^O^/P[OCH(CH3)2]2的合成路线。

Ade

【答案】(I)醒键、羟基取代反应

CH.CHCOOH力冰粉CH,CHCOOCH

4-CH3OH^^L_3|3+HO

⑵inA>I2

OH

HOCHCH2C1

⑶酸性高锯酸钾溶液

CH3

(4)18

O

IIr1

(Ade)

(5)CICH2CH2OH-P3HCHW>〜Oj[OCH(CHjJ

Cl

Cl

O

llr

〜OJ[OrCH(CH)1

Ade

【分析】由H与目标有机物的结构简式，结合I的分子式，可确定I的结构简式为

0

||C1CH2OCHCH2C1

[OCH(CH3)2]2o采用逆推法，可得出G为，贝IJF为

HOCHCH2C1A为CHjCHCOOHB、卜CHJCHCOOCHJOCHCOOCH3

，D为

OH

CH3OHCH3

OCHCH2OHOCHCHJCI

CH3

ITOCHCH,OH

【详解】(1)由分析可知，D的结构简式为W'，则D中官能团的名称是叫键、羟基,

CH,

广广bCHCH20H广C)CHCHQ

D(d|)TE(1/|2),-OH被-Cl替换，则反应类型为取代反应。答案为：酸

CH3CH,

键、羟基：取代反应：

CH,CHCOOHCH,CHCOOCH,_

⑵A(33)-B(3|3),是A与CH30H发生了酯化反应，化学方程式为

OH

CH,CHCOOHCH3cHeOOC%CH,CHCOOH

+H2O。答案为：3I+CHQH浓警＞

inA

OHOH

CH,CHCOOCH,

I+H2O；

OH

HOCHCH2C1CICHOCHCHCI

(3)由分析可知，F的结构简式为I■,检验有机物G(■2I一2)中是否含有有机

CH3CH3

HOCHCH,C1

物F(]),即检验醇羟基是否存在，可使用酸性高锦酸钾溶液，若褪色，则含有

CH,

HOCHCHCIHOCHCHCI

2,否则不含有I2,试剂为：酸性高锯酸钾溶液。答案为：

CH3CH3

H0CHCH.C1

;酸性高锌酸钾溶液；

CH3

fT^TbcHcoocH,

（4）C为（力|,C的同分异构体满足下列条件：“①苯环上有两个取代基且分子中含有手

CH3

性碳原子，②能与FeCL溶液发生显色反应旦能与碳酸氢钠溶液反应生成气体，③ImolC的同分异构体与

溪水反应消耗2moiBn”，则C的同分异构体中应含有苯环，苯环上有两个取代基，一个是酚羟基，另一个

取代基上含有5个C原子，且含有1个竣基，两种取代基可为邻位关系，也可为对位关系，但不能为间位。

COOH

-C4H8coOH中含有手性碳原子，符合条件的-C4H8coOH的可能结构为I

COOHCOOHCIljCH,

—CIU'HC'IbCIlj—CH2cH2cHeH?—CCCOOHXlbCllj-CHClKCOOHKiij

CH,CH2coOH—CH(COOII)CHCIh

I、II，共9种，故

—CHClbCIhCOOH—CHClbClljCHxClIj

C的同分异构体为9x2=18种。

o0

IL「

（5）采用逆推法，合成[OCH（CH）需要制得

32/^OV/P[OCH(CH3)2]2.需要

AdeCl

oCI入.OCl

制得\xZ,由C1CH2cH20H可制得xo从而得出以C1CH2cH20H为主要

原料制备[OCH(CH3)2]2的合成路线为：C1CH2cH20H(麒｝>

o0

"冲小网>oP[OCH(CH3)2]2八八JJ[0CH(CHjJ。答案为:

ClAde

0

QCH2CH2OH嚷警一ci^^o'i‘w""">J[OCH(CH3)J

ci

o

llr

〜OJ[OrCH(CHJJ。

Ade

4.（2023•淄博一模）化合物J是合成紫草酸药物的一种中间体，其合成路线如图:

OH

A(C8H8O3)

O

IIOCH3

o—c—CH3

H2O2

(CH,CO)2O

COOH1

HH

CE(C|5H]XO5)

N

H

O

DNaOH

2)H+

(CHRCO)Q

KC|OHI205)3

VlBHj

已知：i.R-CHO>R-CH2OH(R为煌基)

回答以下问题:

(1)A的结构简式为；符合下列条件的A的同分异构体有种。

①能与FeCb溶液作用显色

②能发生银镜反应

③核磁共振氢谱峰面积之比为1：2：2：2：1

其中，能发生水解反应的结构简式为

(2)D-E的反应类型为；该反应的目的是

(3)F-H的化学方程式为,有机物J中含有官能团的名称是

的合成路线,其他试剂任选

(2)取代反应保护羟基，防止氧化

CH2OOCCH

CH2OOCCH3

⑶[fl^CH0+H2O24[|C00H+H20酯基、酸键

丫、OOCCH,OOCCH3

女冉OCH,

CHOCHO

【分析】结合D的结构简式逆向推断C,B在一定温度下发生已知中反应生成C(,

OCH?OCH3

CHO

CHOCHO

则8为11,A与/Br发生取代反应生成B(。〜)，则A为［/,C与NaBH4

OH

OCH

0CH33OCH；

CH.OOCCH3

发生还原反应生成D,D与乙酸酢反应生成E(1T),E中碳碳双键被臭氧氧化生成F

Y^OOCCHI

OCHJ

CHQOCCH.；

和G(甲醛)，F经过氧化氢氧化处理生成H,H发生水解反应生成1,I与乙酸酊发生取代

反应得到J。

CHO

【详解】（1）由以上分析可知A为|,A的同分异构体满足以下条件①能与FeCb溶液作用显色，

OCH.；

说明含有酚羟基；②能发生银镜反应，说明含醛基；③核磁共振氢谱峰面积之比为1：2：2：2：1,结构具

（2）由以上分析可知D到E的反应类型为取代反应，将羟基转化为酯基，以防止羟基被臭氧氧化；故答案

为：取代反应；保护羟基，防止氧化。

（3）F中醛基被氧化成粉基，发生反应的方程式为:

CH2OOCCH3

CH,OOCCH,

J的结构筒式可知其所含官能团为酯基和酸键;故答案为:+H2O2

酯基、酸键。

5.（2023•临沂一模）布洛芬常用于感冒引起的发热，其一种合成路线如图所示。

HOHR,

III

已知：©R-CHO+R'—C—CHOMiNaOH?^->R-C-C-CHO

I

R，，H।R।"

R1O-CH2

oCHOH\/

②II+I2C+HO

R2

1-C-R2CH2OH/\

R2O-CH2

回答下列问题：

(1)A的名称为；B—C的反应类型为；E中含氧官能团的名称为

(2)G的结构简式为；H与足量热的NaOH溶液反应的化学方程式为。

(3)满足下列条件的布洛芬的同分异构体的结构简式为(任写一种)。

①能发生银镜反应和水解反应，水解产物遇FeCh溶液显色；

②苯环上有三个取代基，且苯环上的一氯代物只有两种；

③核磁共振氢谱有5组峰，且峰面积之比为12：2：2：1：

(4)季戊四醇()是一种重要的化工原料，设计由甲醛和乙醇为起始原料制备季戊四醇的合成

路线(无机试剂任选)

【答案】(1)甲苯取代反应醛基、羟基

0=CH

A0=C

⑶或

与发生取代反应生成c；D与HCHO在稀NaOH溶液发生已知中反应生成

CH20HCH,OH

I一

E(H3c—C—CHO)>E与氢气发生加成生成F(H3C-C-CH2OH),C与F在酸性条件下反应生成

CH

3CH3

G(G经氯化锌溶液处理得到H,H先在碱性条件下发生反应再经酸化得到布

洛芬，据此分析。

CH2OH

【详解】(1)由以上分析可知A为甲苯，B生成c发生取代反应，E(H3c—c—CHO).所含官能团

CH3

为醛基和羟基，故答案为:

(2)由以上分析可知G为

~rOH,反应方程式为:

+2NaOH^->

CH2OH

(3)①能发生银镜反应和水解反应，水解产物遇FeCb溶液显色，可知苯环上直接连接-OOCH；

②苯环上有三个取代基，且苯环上的一氯代物只有两种，可知苯环上含有两个对称煌基；

③核磁共振氢谱有5组峰，且峰面积之比为12：2：2：1：1,可知燃基中含有两个对称甲基:

(4)乙醇经催化氧化生成乙醛，乙醛与甲醛发生已知中反应生成HO—CH2cH2CHO.

HO-CH2CHCHOHO-CH2CHCHO

HO—CH2CH2CHO与HCHO继续反应生成I，|与甲醛反应生成

CH2OHCH2OH

合成路线为：CH,CH2OHCH3CHOHO-CH2cH2cHO

HO

HO-CH2CHCHO、OH

,故答案为：

ICH,CH2OHCHACHO-^r-

CH20HH0/1

OH

HO-CH2CHCHO

HO-CH2cH2cHO—HCHO

WNaOH

CH2OH

6.(2023•青岛一模)ZY12201是一款新型TGR5激动剂，目前已经在体外、体内实验上证明了对糖尿病

治疗的有效性。其合成路线如下：

己知：①RBr湍TRN3

@R-SH+R'Br>R-S-R'

回答下列问题：

(DB中官能团的名称为,G的结构简式为o

(2)A->B的化学方程式为,EfF的反应类型为

(3)符合下列条件的A的同分异构体有_______.种。

a.含有苯环，且苯环上只有两个对位取代基；

b.遇FeCh溶液显紫色；

C.能与碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳气体。

O

L和2-澳丙烷为原料制备〔工丫的合成路线

(4)结合题目信息，写出以「。fyK/W

o-

F

—O.

【答案】（1）醛键，翔基

【分析】该题要注意正逆结合的思想进行相关化合物的推断。根据ZY1220I结构简式:

对比E和F的结构简式可知发生

基,遇FeCl,

溶液显紫色，说明分子具有的局部结构为,能与碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳气体

H0

说明该有机物含有竣基-COOH；由分子式CUHHO3可知还有4个饱和碳。和-COOH

HO

取代C4Hio中两个氢的位置，因-QHg-有12种结构，故符合条件的同分异构体数目为12；

7.（2023•日照一模）文拉法辛是一种新型抗抑郁药，其部分合成路线如下图所示:

CICOCHCI试剂XKBH"

(CH3)2SO22

A(C6H6O)---------------->D-------------►

A1C1.,

HNR;

II.RCH2CI>RCH,NR2

in.ROHWjRBr

回答下列问题：

(1)物质A的名称为,BTC的化学反应方程式为o

(2)试剂X的结构简式为,C-D的反应类型为。

(3)E中含氧官能团的名称为。

(4)同时满足下列条件的C的同分异构体有种(不考虑立体异构)。

①苯环上有两个取代基②分子中含有手性碳原子

③能发生银镜反应④与FeCl,发生显色反应

(5)根据上述信息，写出以丙酮(CH3coe%)为主要原料，制备(CH3%C=C(CH3)2的合成路线

【答案】(1)苯酚

+HC1

(2)NH(CH3)2取代反应

(3)羟基和酸键

(4)12

OH

l>Bf,

(5)CH,COCH,KBH*>CH3cHOHCH3>CHsCHBrCHs

>CH«HCCH3

CH3CH3

浓譬>(CH3)2C=C(CH3)2sgaCH,COCH3温剂>CH3cHOHCFh?>CH3CHBrCH3

OH

Mg/CH3coeH3^>(CH)C=C(CH)

*CHrCH-C—<3232

3H38H3

【分析】由题干合成流程图信息可知，由A的分子式和B的结构简式结合A到B的转化条件可知，A的结

构简式为:OH由F的结构简式和E到F的转化条件并结合题干已知信息01可知，E的结

N(CH3)2

构筒式为：CH；O,由E的结构简式和D到E的转化条件可知，D的

N(CHJ)2

结构简式为：CH,O，由B的结构简式和B到C的转化条件并结合已知信

息I可知，C的结构简式为：CH,由C和D的结构简式和C到D的转化条件

并结合已知信息【［可知，试剂X的结构简式为：NH(CH3)2,(5)已知(CH3%C=C(CH3)2可由

OH

-f—CIb在浓硫酸作用下发生消去反应制得，根据题干F到G的转化信息可知,

CHjCH5

OH

O

CH「CH—CH3可由和CHjCHBrCH?转化而得，CJLCHBrCHa可由CH3CHOHCH3

H3C—C-CH3

CH3CH1

O

o

和HBr反应制得或则CH3cHOHCH3和PBn反现制」得，CH3CHOHCH3则可由eJ和催化加氢

II3

或则催化还原可得，据此分析确定合成路线，据此分析解题。

【详解】（1）由分析可知，A的结构简式为:OH，则物质A的名称为苯酚，B—C即

下列条件：①苯环上有两个取代基，②分子中含有手性碳原子即含有同时连有四个互不相同的原子或原子

团的碳原子，③能发生银镜反应即含有醛基或者甲酸酯基，④与FeCb发生显色反应即含有酚羟基，故两个

CH°CHOCHOCl

取代基为：-OH和一m、、等四组，然后每一组又有

CHCH/HCI—CHCH2CI—CHCH2CHO

邻间对三种位置异构，故符合条件的C的同分异构体有4X3=12种，故答案为：12；

0H

（5）已知（CH3%C=C（CH3）2可由CHrCH』一CH;在浓硫酸作用下发生消去反应制得，根据题干F

O

H

到G的转化信息可知,C和CH3cHBrCH?转化而得,

CH3CHB1CH3可由CH3CHOHCH3和HBr反应制得或则CH3cHOHCH3和PBn反成制得，CH3cHOHCH.a贝U

o

可由和催化加氢或则催化还原可得,据此分析确定合成路线为：CH^COCH.KBH.>

H3C—c—CH3

OH

CH3cHOHCH3—^CH3cHBrCH,严>纸CHC-CH1(CH3)2C=C(CH3),

CH3CH3

OH

者CH3coeH,滥剂〉CH3CHOHCH3CHsCHBrCH,乂以溜CH,>CH、《出C—CH,•用〉

CH33H3

KBH

(CH3)2C=C(CH,),,故答案为：CH3coeH,->CH3CHOHCH3叫>CH3cHBrCH.a"吗；浮”>

OH

CH；CHCCHt誓—>(CH,1C=C(CH3%或者CH3coe也最>CH3CHOHCH3

CH33H3

OH

CH3cHBrCG”“符叫>cH「CH」一CH,」啖>(CH3)2C=C(CH,)2O

CH3CH3

8.(2023•山东省实验中学一模)化合物J是合成抑郁症药物的一种中间体，利用曼尼希(Mannich)反应合

成K的路线如图所示:

C8H7FO-^C17H18NOF

(A)HCHO(C)

o

n

s

n

o

C16H24FO5NS>C15H20FO2N-^-^

(H)(I)

已知:①曼尼希(Mannich)反应

基，H)；

NaBHj叫〉

②R,COR2>RICH（OH）R2或R,COOR2NR1cH20H（R=^基）;

③Et代表乙基,属于芳香族化合物。

回答下列问题:

化学名称是,F中所含官能团的名称是亚氨基、

0

(2)B的结构简式为,B只有一个侧链且是六元芳香化合物的同分异构体数目有种。

(3)D-