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文档简介
第七章化学反应速率与化学平衡
第40讲化学反应速率
【复习目标】1.了解化学反应速率的概念和定量表示方法。2.了解反应活化能的概念,了解催
化剂的重要作用。3.理解外界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对反应速率的影响,能用相
关理论解释其一般规律。4.了解化学反应速率的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要
作用。
考点一化学反应速率的概念及计算
■归纳整合
1.化学反应速率
表示I通常用单位时间内反应物浓度的蚯或
方法Y生成物浓度的增加来表示
定义
—I单位为mol∙L^l∙s^l或moIL^1min^l
式J∆r
:(1)化学反应速率一般指平均速率而不
:是某一时刻的瞬时速率,且无论用反应
注意:物还是用生成物表示均取正值
事项:(2)不能用固体或纯液体表示化学反应速
:率,因为固体或纯液体的浓度视为常数
与化学方程式中的化学计量数的关系
αA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)中
次A):O(B):v(C):υ(D)=a:b:c:d
2.化学反应中各物质浓度的计算模式——“三段式”
(1)写出有关反应的化学方程式。
(2)找出各物质的起始量、转化量、某时刻量。
(3)根据已知条件列方程式计算。
例如:反应∕HA+〃B=PC
tos∕(mol∙L1)ab0
nxpx
转化/(mol∙L∣)xnιm
,nxpx
t↑s∕(mol∙L,)a-xb~
mm
X
贝IJD(A)=-------mol∙L^1∙s
t∖~to
υ(B)=———molLl∙sɪ,
DX
v(C)=~^—―mol∙L1∙s1o
机(八一%)
3.比较化学反应速率大小的常用方法
⑴先换算成同一物质、同一单位表示,再比较数值的大小。
(2)比较化学反应速率与化学计量数的比值,即对于一般反应A(g)+⅛B(g)=cC(g)+Λ)(g),
比较》与蜉,若》1>甯,则不同情况下,用A表示的反应速率比用B表示的大。
(3)应用举例
已知反应4C0+2NCh^≡N2+4C02在不同条件下的化学反应速率如下:
①O(CC))=1.5mol∙L^1∙min1
②矶NO2)=。7mol∙L1∙min1
③。(N2)=O.4mol∙L^1∙min^1
④0(CO2)=l∙lmol∙L,∙minɪ
⑤O(NO2)=O.OlmobL_1∙s^1
请比较上述5种情况反应的快慢:(由大到小的顺序)。
答案③>①>②>⑤>@
解析②o(Cc))=2o(No2)=1.4mol∙L-,∙min^l;③o(Co)=4o(N2)=1.6mol∙L~,∙min-1;(4)υ(C0)
=U(CCh)=Llmol∙L1∙minɪ;(5)r(CO)=2v(NO2)=O.θ2mol∙L-ɪ∙S-1=1.2mol∙L-1∙min-1,故
反应的快慢为③>①>②>⑤>④。
Γ易错辨析J
1.由D=带计算平均速率,用反应物表示为正值,用生成物表示为负值()
2.单位时间内反应物浓度的变化量表示正反应速率,生成物浓度的变化量表示逆反应速率
()
3.对于任何化学反应来说,都必须用单位时间内反应物或生成物浓度的变化量来表示化学反
应速率()
4.化学反应速率为0.8mol∙L~∣∙s-∣是指IS时某物质的浓度为0.8mol∙L-∣()
5.同一化学反应,相同条件下用不同物质表示的反应速率,数值越大,表示化学反应速率越
快()
答案LX2.×3.×4.×5.×
■专项突破提升关键能力
一、化学反应速率的计算
1.(2021•浙江6月选考,20改编)一定温度下,在N2O5的四氯化碳溶液(IOOmL)中发生分解
反应:2N2O54NO2+O2O在不同时刻测量放出的O2体积,换算成N2O5浓度如下表:
t/s06001200171022202820X
c,(N2O5)/(mol∙L^l)1.400.960.660.480.350.240.12
⑴计算600~1200S,生成NO2的平均速率。
⑵计算反应222OS时,放出标准状况下的O2体积。
(3)分析上表的变化规律,推测表中X值。
答案(1)600—1200s内平均速率0时05)=(°,96一黑台"L〔5.0X104mobL∣∙s>,则
生成NCh的平均速率
-4l3l
Z>(NO2)=2P(N2O5)=2×5.0×IOmol∙L'∙s"=1.0×10^mol∙L'∙s.,
(2)0〜222OS内N2O5的浓度变化为1.40mol∙L^l-0.35mobL_1=1.05mol∙L^l,
l
ΔM(N2O5)=1.05mol∙L^×0.1L=0.105mol,
由反应方程式计量数关系得:
ΔΛ(O2)=^Δ∏(N2O5)=0.0525mol,
,
则标准状况下的V(O2)=0.0525mol×22.4L∙moΓ=1.176Lo
(3)3930
解析(3)分析表中数据可知,该反应经过1ll()s(600〜1710/710〜2820)后N205的浓度会
变为原来的;,因此,N2O5的浓度由0.24mol【r变为0.12mol∙L-ι时,可以推测上表中的X
为2820+1110=3930«
2.在新型RUO2催化剂作用下,使HCl转化为Cl2的反应2HCl(g)+∣O2(g)H2O(g)+Cl2(g)
具有更好的催化活性。一定条件下测得反应过程中"(Cb)的数据如下:
〃min02468
”(Cb)∕103mol01.83.75.47.2
计算2〜6min内以Hcl的物质的量变化表示的反应速率(以mol∙mini为单位,写出计算过
程)。
3
答案解法一2〜6min内,△"(CI2)=5.4X10、r∩ol-1.8X103mol=3.6X10^rnol,
3.6×103mol_..
U(Cl2)=-一—~:=9.0X104mol∙minl,
(6—2)min
413l
所以O(HCI)=2u(Cb)=2><9.0X10mobmin=1.8×10^mol∙mint>
解法二HCI转化的物质的量为外则
2HCl(g)+∣O2(g)H2O(g)+Cl2(g)
21
n(5.4-1.8)×10^3mol
解得"=7.2X10-3moi,所以“HC1)=专空一1.8X10FmOl.minL
(6—2)mɪn
3.工业制硫酸的过程中,SCh(g)转化为SCh(g)是关键的一步,550℃时,在IL的恒温容器
中,反应过程中部分数据见下表:
反应时间∕minSO2(g)∕molO2(g)∕molSO3(g)∕mol
0420
5L5
102
151
若在起始时总压为POkPa,反应速率若用单位时间内分压的变化表示,气态物质分压=总压
1
X气态物质的物质的量分数,则IOmin内SCh(g)的反应速率WSo2)=kPa∙min^o
答案
30
解析列出“三段式”
2S02(g)+02(g)2SO3(g)
初始∕mol420
转化∕mol212
IOmin时∕mol212
气体总压之比等于气体物质的量之比,所以Iomin时体系总压?。而n满足喘=需,即
PlOmin=%pokPa,P初始(SO2)=§p()kPa,PIOmin(So2)=#()kPaXg=?PokPa,故O(So2)=
2,1
ʒpokPa-Wok1Paɪ
1
IOmin=WokPa∙min^
二、速率常数的应用
4.工业上利用CH4(混有CO和H?)与水蒸气在一定条件下制取比,原理为CHKg)+Hq(g)
CO(g)+3H2(g),该反应的逆反应速率表达式为。逆=kc(CO)∙c3(H2),%为速率常数,在某温
度下测得实验数据如表所示:
CO浓度/(molL「)H2浓度/(mol∙□)逆反应速率/(mol∙L^1∙min^1)
0.1Cl8.0
C2Cl16.0
Cl0.156?75
由上述数据可得该温度下,C2=,该反应的逆反应速率常数Z=L3∙mol^3∙min'o
答案0.21.0×IO4
3
解析根据Vii=⅛∙C(CO).C(H2),由表中数据可得:(Clmol∙L-∣)3=察叫7誓」,c2mol∙
U.lmol∙LXK
6.75mol∙L∣∙min-1、8.0mol∙L∣∙min∣6.75molLl∙min1∣
L=(0.15mol∙L^')3×⅛,所以有后X0.1mol∙L-∣><k*而彳嬴过万元=^。mol∙L
∙min^l,解得k=l.OXIO,LAmolFminr,带入Q的等式可得。2=0.2。
5.300℃时,2N0(g)+Ch(g)2ClN0(g)的正反应速率表达式为0正=%/,(CINO),测得速
率和浓度的关系如下表:
序号C(CINO)/(mol∙L】)υ∕(mol∙LLSI)
~W~0.303.60XlO-9
~W~0.601.44×10^8
0.903.24×IO-8
n—;k—0
答案24.0×10^8L∙mol^l∙s^l
360×10-9LXf)3"
解析根据表格①②中的数据,代入速率表达式然后做比:=⅛?,解得〃=2,
1.44^1UACAU.O
-l-l
⅛=4×lorL∙r∏ol∙so
■知识拓展
1.速率常数的含义
速率常数(A)是指在给定温度下,反应物浓度皆为1mol∙Lr时的反应速率。在相同浓度的条
件下,可用速率常数大小来比较化学反应的反应速率。
化学反应速率与反应物浓度(或浓度的次方)成正比,而速率常数是其比例常数,在恒温条件
下,速率常数不随反应物浓度的变化而改变。因此,可以应用速率方程求出该温度下任意浓
度时的反应速率。
2.速率方程
一定温度下,化学反应速率与反应物浓度以其计量数为指数的寨的乘积成正比。
对于反应:oA÷hB=gG+ΛH
则o=A∙cn(A)∙d(B)(其中无为速率常数)。
如:①SChCbSO2+Cl2
O=Ac(SChCk)
2
(2)2NO22NO+O2V=Jl2-C(NO2)
③2H2+2NON2+2H2O
v=k3-C2(Hi)-C2(NO)
3.速率常数的影响因素
温度对化学反应速率的影响是显著的,速率常数是温度的函数。同一反应,温度不同,速率
常数将有不同的值,但浓度不影响速率常数。
考点二影响化学反应速率的因素
■归纳整合
ɪ.内因
反应物本身的性质是主要因素。如相同条件下Mg、Al与稀盐酸反应的速率大小关系为Mg
>Ak
2.外因
还增大反应物浓度,反应速率增大;
反之,减小
外ii⅛升高温度,反应速率增大;反之,
界减小
条
件对于有气体参加的反应,增大压
的T压强
强,反应速率增大;反之,减小
影
响J催化剂使用催化剂,反应速率增大
J其他增大固体比表面积、光照、超声波
等,能够增大反应速率
3.理论解释——有效碰撞理论
(1)活化分子、活化能、有效碰撞
①活化分子:能够发生有效碰撞的分子(必须具有足够的能量)。
②活化能:如图
图中:El表示反应的活化能,使用催化剂时的活化能为鱼,反应热为表一反(注:反表示活
化分子变成生成物分子放出的能量)。
③有效碰撞:活化分子之间能够引发化学反应的碰撞。
(2)活化分子、有效碰撞与反应速率的关系
4.稀有气体对反应速率的影响
A(g)+B(g)C(g),恒温恒容,充入氨气,对反应速率有何影响?恒温恒压,充入氨气,
对反应速率又有何影响?
招潟*hj
V均不变,C不
变,速率不变
n不变,V变大,c
减小,速率减小
Γ易错辨析」
1.催化剂参与化学反应,改变了活化能,但反应前后的性质保持不变()
2.升温时吸热反应速率增大,放热反应速率减小()
3.对于反应:A+BC1改变容器容积,化学反应速率一定发生变化()
4.碳酸钙与盐酸反应的过程中,再增加CaCO3固体,可以加快反应速率()
5.增大反应物的浓度,能够增大活化分子的百分数,所以反应速率增大()
6.10OmL2mol∙Lr盐酸与锌片反应,加入适量的氯化钠溶液,反应速率不变()
答案1.×2.×3.×4.×5.×6.X
■专项突破提升关键能力
影响化学反应速率的因素
1.某温度下,在容积一定的密闭容器中进行如下反应2X(g)+Y(g)Z(g)+W(s)ΔW>0o
下列叙述正确的是()
A.向容器中充入氨气,反应速率不变
B.加入少量W,逆反应速率增大
C.升高温度,正、逆反应速率均增大
D.将容器的容积压缩,可增大单位体积内活化分子的百分数,有效碰撞次数增大
答案AC
解析向恒容容器中充入氯气,各反应组分的浓度不变,反应速率不变,A项正确;W为固
态,加入少量W,反应速率不变,B项错误;升高温度,正、逆反应速率均增大,C项正确;
将容器的容积压缩,可增大单位体积内活化分子数和有效碰撞次数,但活化分子百分数不变,
D项错误。
2.一定温度下,反应N2(g)+O2(g)2NO(g)在密闭容器中进行,回答下列措施对化学反应
速率的影响(填“增大”“减小”或“不变”)。
(1)缩小体积使压强增大:,原因是。
(2)恒容充入N2:o
(3)恒容充入He:,原因是。
(4)恒压充入He:。
答案(1)增大单位体积内,活化分子数目增加,有效碰撞的次数增多(2)增大(3)不变
单位体积内活化分子数不变(4)减小
3.(2022•潍坊模拟)“接触法制硫酸”的主要反应是2SCh+θ2催,剂2SO3,在催化剂表面
的反应历程如下:
OθʌOO
S°厂∖∕Y∖①<c4∙'②e/Y'C
so+
∖9zPir'Ozo⅛so3÷θ9p÷o
δ⅛I
下列说法正确的是()
A.使用催化剂只能加快正反应速率
B.反应②的活化能比反应①大
C.该反应的催化剂是V2O4
D.过程中既有V—O的断裂,又有V—O的形成
答案D
解析催化剂能同等幅度地改变正、逆反应速率,加快正反应速率的同时也加快逆反应速率,
故A错误;一般情况下,反应的活化能越小,反应速率越快,故反应②的活化能比反应①的
小,故B错误;催化剂是反应前后质量和化学性质都没有发生变化的物质,从反应历程图中
可知,该反应的催化剂为V2O5,故C错误;历程中反应①有V—O的断裂,反应②有V-O
的形成,故D正确。
真题演练明确考向
1.(2021•辽宁,12)某温度下,降冰片烯在钛杂环丁烷催化下聚合,反应物浓度与催化剂浓度
及时间关系如图。已知反应物消耗一半所需的时间称为半衰期,下列说法错误的是()
①C催化剂=O.035mol
化制=
②Cfti0.070mol
⑨C催化剂=0.035mol
A.其他条件相同时,催化剂浓度越大,反应速率越大
B.其他条件相同时,降冰片烯浓度越大,反应速率越大
C.条件①,反应速率为0.012mol∙LFmiiTi
D.条件②,降冰片烯起始浓度为3.0mol∙L-∣时,半衰期为62.5min
答案B
解析由图中曲线①②可知,其他条件相同时,催化剂浓度越大,反应所需要的时间越短,
故反应速率越大,A项正确;由图中曲线①③可知,其他条件相同时,降冰片烯的浓度①是
③的两倍,所用时间①也是③的两倍,反应速率相等,故说明反应速率与降冰片烯浓度无关,
■,…,,,、,*,∆c3.0mol∙Ll_0mol∙L1
B项错沃;条a件①,反应速率为O=W=----------050min----------=0.012mol∙Ll∙mιnl,C项
正确;反应物消耗一半所需的时间称为半衰期,条件②,降冰片烯起始浓度为3.0mol∙L^l
时,半衰期为125minX;=62.5min,D项正确。
2.(2021•河北,13)室温下,某溶液初始时仅溶有M和N且浓度相等,同时发生以下两个反
应:φM+N=X+Y:②M+N=X+Z,反应①的速率可表示为S=Zd(M),反应②的速
率可表示为O2=A2C2(M)为∖42为速率常数)。反应体系中组分M、Z的浓度随时间变化情况
如图,下列说法错误的是()
(30,0.300)
(30.0.125)
01()2()30405()6()
“min
1
A.O〜30min时间段内,Y的平均反应速率为6.67X10一rnol∙L'∙min
B.反应开始后,体系中Y和Z的浓度之比保持不变
C.如果反应能进行到底,反应结束时62.5%的M转化为Z
D.反应①的活化能比反应②的活化能大
答案A
解析由图中数据可知,30min时,M、Z的浓度分别为0.30OmoI∙L∕∣和0.125mol∙I∕∣,则
M的变化量为0.500mobL-1-0.300mol∙L^'=0.200mol∙L^',其中转化为Y的变化量为
0.200mobL-'-0.125mol∙L^l=0.075mol∙L^*o因此,0〜30min时间段内,Y的平均反应速
*,0.075mol∙L1一,一~-…-
率为---3omin-----=00025mol∙Ll∙min',A说法不正确;由题中信息可知,反应①和反
b,
应②的速率之比为不,Y和Z分别为反应①和反应②的产物,且两者与M的化学计量数相同
(化学计量数均为1),因此反应开始后,体系中Y和Z的浓度之比等于空,由于阳、依为速
率常数,故该比值保持不变,B说法正确;结合A、B的分析可知,此反应开始后,在相同
的时间内体系中Y和Z的浓度之比等于2==],因此,如果反应能进行到底,
反应结束时有搭的M转化为Z,即62.5%的M转化为Z,C说法正确;由以上分析可知,在
O
相同的时间内生成Z较多、生成Y较少,因此,反应①的化学反应速率较小,在同一体系中,
活化能较小的化学反应速率较快,故反应①的活化能比反应②的活化能大,D说法正确。
3.[2020∙全国卷∏,28(2)]高温下,甲烷生成乙烷的反应如下:2CH』上也C2H6+H2。反应在
初期阶段的速率方程为r=k×CCHJ其中k为反应速率常数。
①设反应开始时的反应速率为rɪ,甲烷的转化率为α时的反应速率为r2,则r2=n。
②对于处于初期阶段的该反应,下列说法正确的是。
A.增加甲烷浓度,r增大
B.增加H?浓度,r增大
C.乙烷的生成速率逐渐增大
D.降低反应温度,左减小
答案①(l-α)②AD
解析①甲烷的转化率为a时,qcHj=(Lα)C(CHw则上=色’"=1一%即e(1一
α)r10②A对,由速率方程知,甲烷的浓度越大,反应越快;B错,H?的浓度大小不影响反
应速率;C错,反应过程中CCH4逐渐喊小,故C2H6的生成速率逐渐减小;D对,降低反应温
度,反应速率减小,故%减小。
课时精练
一、选择题:每小题只有一个选项符合题目要求。
1.下列说法正确的是()
A.活化分子的每一次碰撞都能发生化学反应
B.能发生有效碰撞的分子一定是活化分子
C.反应物用量增加后,有效碰撞次数增多,反应速率增大
D.催化剂能提高活化分子的活化能,从而加快反应速率
答案B
解析活化分子只有发生有效碰撞时才能发生化学反应,A项错误;增加固体或纯液体的量,
反应速率不变,C项错误;催化剂能降低反应的活化能,使原来不是活化分子的分子变成活
化分子,提高了活化分子的百分数,加快了化学反应速率,D项错误。
2.反应3Fe⑸+4H2θ(g)Fe3O4(s)+4H2(g)在一容积可变的密闭容器中进行,下列条件的
改变对其化学反应速率几乎无影响的是()
A.保持容积不变,增加H2O(g)的物质的量
B.将容器的容积缩小一半
C.保持容积不变,充入Ar使压强增大
D.保持压强不变,充入Ar使容积增大
答案C
解析容积不变,增加HzO(g)的物质的量,反应物浓度增大,化学反应速率加快,A不符合
题意;将容器的容积缩小一半,反应物的浓度增大,化学反应速率加快,B不符合题意;保
持容积不变,充入Ar,Ar不参与反应,反应体系中各物质的浓度不变,化学反应速率不变,
C符合题意;保持压强不变,充入Ar,容器的容积变大,反应物的浓度减小,化学反应速率
减小,D不符合题意。
3.如图安装好实验装置(装置气密性良好),在锥形瓶内盛有6.5g锌粒(Zn的相对原子质量为
65),通过分液漏斗加入40mL2.5mol∙L∣的稀硫酸,将产生的H2收集在注射器中,10s时
恰好收集到标准状况下的H244.8mLo下列说法不正确的是()
A.忽略锥形瓶内溶液体积的变化,用H+表示IoS内该反应的速率为0.0ImOl∙LFsr
B.忽略锥形瓶内溶液体积的变化,用Z/+表示IOS内该反应的速率为0.01mol∙L'∙s^'
C.用锌粒表示10S内该反应的速率为0.013g∙s^'
D.用th表示DS内该反应的速率为0.0002mol∙s-ι
答案B
+2+
解析Zn+2H=Zn+H2↑
65g2mol1mol22.4L
0.13g0.004mol0.002mol0.0448L
0.004mol
+0.04L.
o(H)=ττ;-----=0.01mol∙L1∙sɪ,A正确;
'/10s
υ(Zn2+)=^υ(H+)=O.OO5mol∙Ll∙sl,B错误;用锌粒表示10s内该反应的速率为'j,:=
0.0448L
22.4L∙mol^1
0.013g∙s^1,C正确;用Hz表示IOS内该反应的速率为---次----=0.0002mol∙s^,,D正
确。
4.一定温度下,向容积为2L的密闭容器中通入两种气体发生化学反应,反应中各物质的物
质的量变化如图所示,对该反应的推断合理的是()
O1246/∕s
A.该反应的化学方程式为3B+4D6A+2C
B.反应进行到IS时∙,v(A)=v(C)
C.反应进行到6s时,B的平均反应速率为0.05mol∙L^1∙s^1
D.反应进行到6s时,各物质的反应速率相等
答案C
解析由图像可知,B、C的物质的量减小,是反应物,A、D的物质的量增大,是生成物,
前6s内,Δ∕∕(B):Δ∕z(C):Δ∕ι(A):A/?(D)=(1.0-0.4):(1.0-0.2):(1.2~0):(0.4-0)=
3:4:6:2,故反应的化学方程式为3B+4C6A+2D,A项错误;O(A):D(C)=3:2,B
(1.0—0.4)mol
-2L-
项错误;反应进行到6s时,O(B)=-------瓦----=0.05mol∙L-l∙s^1,C项正确;反应进行到
6s时,反应达到平衡状态,但各物质的反应速率并不相等,D错误。
5.。3在水中易分解,一定条件下,相同浓度的。3的浓度减小一半所需的时间⑺如下表。
3.04.05.06.0
TrC∖.
2030123116958
301581084815
503126157
根据表中的递变规律,推测03分别在以下条件下反应:①40℃、pH=3.0;②IO°C、pH=
5.0;③30°C、pH=7.0,分解速率依次增大的顺序为()
A.①②@B.③②①
C.②①③D.③①②
答案C
解析分析题表中数据,温度一定时,PH越大,C(O3)减小一半所需时间越短;PH一定时,
温度越高,c(Ch)减小一半所需时间越短。C(O3)减〃、一半,在①40℃、pH=3.0时,所需时间
在31〜158min之间;在②10℃、pH=5.0时,所需时间大于169min;在③30℃、pH=7.0
时,所需时间小于15min,则分解速率依次增大的顺序为②<①(③。
6.一定温度下反应:4A(s)+3B(g)2C(g)+D(g),经2min,B的浓度减少0.6mol∙L∕∣,
对此反应速率的表示正确的是()
A.用A表示的反应速率是0.4mol∙Lr.mirΓ∣
B.分别用B、C、D表示反应速率,其比值是1:2:3
C.在2min末的反应速率,用B表示为0.3mol∙Llmin-ι
D.在这2min内用B和C表示的瞬时速率的值都是逐渐减小的
答案D
ll
解析A是固体,不能用其浓度的变化来表示反应速率:17B=0.3mol∙L∙min,表示2min
内的平均反应速率,在2min末的速率为瞬时速率,不等于0.3mollFminr:在反应过程
中B的浓度逐渐减小,故A、B反应生成C、D的瞬时速率也逐渐减小。
7.2SO2(g)+θ2(g)2SO3(g)ΔH=-198kJmol在V2O5存在时,该反应的机理为V2O5
+SCh-2VCh+S03(快),4VO2+O2-2V2O5(慢)。下列说法正确的是()
A.反应速率主要取决于V2O5的质量
B.VCh是该反应的催化剂
C.逆反应的活化能大于198kJ∙mol1
D.增大SO2的浓度可显著提高反应速率
答案C
解析由反应机理可得,V2O5是该反应的催化剂,反应速率与催化剂V2O5的质量有一定关
系,但主要取决于催化剂V2O5的表面积,A、B项错误;△”=正反应的活化能一逆反应的
活化能=-198kJ∙mol-,所以逆反应的活化能大于198kJ∙mol>,C项正确:使用催化剂可
以显著提高反应速率,增大SO2的浓度可以提高反应速率(不是显著提高),D项错误。
8.研究表明NzO与CO在Fe,作用下发生可逆反应的能量变化及反应历程如图所示。下列说
法不正确的是()
能量
反应历程
A.反应中Fe+是催化剂,Feo'是中间产物
B.总反应速率由反应②的速率决定
C.升高温度,总反应的平衡常数K减小
D.当有14gN2生成时,转移Imole-
答案B
解析由图可知,Fe+先转化为Feo+,Fe0+后续又转化为Fe卡,因此Fe卡是催化剂,FeO+是
中间产物,A不符合题意;由图可知,反应①的能垒高于反应②,因此反应①的速率较慢,
总反应速率由反应①的速率决定,B符合题意;由图可知,反应物的总能量高于生成物的总
能量,该反应的正反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,总反应的平衡常数K减小,
+
Fe
C不符合题意;由图可知,总反应的化学方程式为N2O+COCO2+N2,N元素化合
价从+1降低至0,当有14gN2即0.5molN2生成时,转移电子的物质的量为0.5molX2=l
mol,D不符合题意。
9.下列表格中的各种情况,可以用对应选项中的图像表示的是()
选项反应甲乙
A外形、大小相近的金属和水反应NaK
4mL0.01mol∙LrKMnO4溶液分别和不0.1molL的0.2molL的
B
同浓度的2mLH2C2O4(草酸)溶液反应H2C2O4溶液H2C2O4溶液
5mL0.1mol-L1Na2S2O3溶液和5mL
C热水冷水
0.1mol∙L1H2SO4溶液反应
D5mL4%的过氧化氢溶液分解放出02无MnO2粉末加Mno2粉末
答案C
解析由于K比Na活泼,故大小相近的金属K和Na与水反应,K的反应速率更快,又由
于Na、K与H2O反应均为放热反应,随着反应的进行,放出大量的热,反应速率逐渐加快,
A项不正确;由于起始时乙中H2C2O4浓度大,故其反应速率比甲快,B项不正确;由于甲反
应是在热水中进行的,温度高,故甲的反应速率大于乙,随着反应的进行,反应物浓度逐渐
减小,故甲、乙中反应速率逐渐减小,C项正确;MnC)2在H2O2的分解过程中起催化作用,
故乙的反应速率大于甲,D项不正确。
二、选择题:每小题有一个或两个选项符合题目要求。
,),
10.丙酮的碘代反应CH3COCH3+I2--CH3COCH2I+HI的速率方程为v=*c(CH3COCH3)∙
d(L),其半衰期(当剩余反应物恰好是起始的一半时所需的时间)为竽,改变反应物浓度时,
反应的瞬时速率如表所示。
113l1
C(CH3COCH3)/(mol∙L-)c(I2)/(mol∙L^)o∕(X10mol∙L∙min)
0^250.050L4
0500.05018
1.000.0505.6
0500.100∑8
下列说法正确的是()
A.速率方程中的%=1、"=O
B.该反应的速率常数A=2.8X1(Γ2mi1τI
C.增大L的浓度,反应的瞬时速率加快
D.当过量的L存在时,反应掉87.5%的©143(:0(:143所需的时间是37501皿
答案AD
解析由第一组数据和第二组数据可得(程)"'=14X1。-3,则m=∖,由第二组数据和第四组
数据可得(震3"=t⅛霜,则〃=0,A项正确;由A可知,o=h∙(CH3COCH3),代入第
一组数据可得k=5.6X10-3min-∣,B项错误;由第二组和第四组数据分析可知,当其他条件
不变时,增大L的浓度,反应的瞬时速率不变,C项错误;存在过量的L时,反应掉87.5%
CH3COCH3可以看作经历3个半衰期,即50%+25%+12.5%,因此所需的时间为
3×0.7=〃
一,八3一:—r=375min,D项正确。
5.6×10Jmɪn1
11.在含Fe?+的S2CT和「的混合溶液中,反应S2θQ(aq)+2Γ(aq)=2SθΓ(aq)+L(aq)的分
解机理及反应过程中的能量变化如下:
步骤①:2Fe3b(aq)÷2Γ(aq)^=l2(aq)+2Fe2+(aq)
步骤②:2Fe2t(aq)÷S2Og(aq)=2Fe31(aq)÷2SOJ(aq)
能量/(kJ∙mo尸)
ΛΛ
+
/∖2Fe'(aq)+l2(aq)
—--------∖+2S0Γ(aq)
2Fe*gq)+2r(aq)-'------!~~3
+S2O,^^(aq)
反应过短
下列有关该反应的说法正确的是()
A.化学反应速率与Fe?+浓度的大小有关
B.该反应为吸热反应
C.Fe?'是该反应的催化剂
D.若不加Fe3+,则正反应的活化能比逆反应的大
答案A
解析铁离子可以看作该反应的催化剂,根据反应的机理,化学反应速率与Fe?+浓度的大小
有关,故A正确、C不正确;反应物的总能量高于生成物的总能量,所以该反应为放热反应,
故B不正确;此反应为放热反应,不管加不加催化剂,正反应的活化能都低于逆反应的活化
能,故D不正确。
12.工业上,可采用还原法处理尾气中的NO,其原理为2NO(g)+2H2(g)N2(g)+2H2O(g)
,,,,,
Δ∕∕<0,,在化学上,正反应速率方程可表示为VV=kiE∙c(NO)∙c(H2),逆反应速率方程可表示
为0迎=左逆∙c∙r(N2>c∕(H2θ),其中,A表示反应速率常数,只与温度有关,,"、"、X、y为反应级
数,由实验测定。在恒容密闭容器中充入NO、H2,在TC下进行实验,测得有关数据如下:
l,
实验c(NO)∕(mol∙L)c(H2)∕(mol∙Lɪ)V正/(mol∙LLmin)
0.100.100.414左正
0.100.401.656左正
0.200.101.656左正
下列有关推断正确的是()
A.上述反应中,正反应活化能小于逆反应活化能
B.若升高温度,则ME增大,Z迎减小
C.在上述反应中,反应级数:m—2,〃=1
D.在一定温度下,NO、H2的浓度对正反应速率影响程度相同
答案AC
解析正反应是放热反应,反应热等于正反应的活化能与逆反应的活化能之差,由此推知,
正反应活化能小于逆反应活化能,A项正确;升高温度,正、逆反应速率都增大,故正、逆
反应速率常数都增大,B项错误;由①②组实脸数据可知,黑券=学"鬻*=4",则
正
0.414%KJE∙O.IO-0.1()
n=l,同理,根据①③组实脸数据可求得〃?=2,C项正确;由于正反应速率方程中NO、H2
的反应级数不相等,所以NO、H2的浓度对正反应速率的影响程度不相同,D
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