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文档简介
绝密★启用前
冲刺2023年高考化学真题重组卷05
江苏专用(解析版)
注意事项:
ɪ.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干
净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:HlC12N14O16S32Cl35.5Cr52Fe56Cu64Ce140
第I卷
一、单项选择题:共13题,每题3分,共39分。每题只有一个选项最符合题意。
1.(2019.江苏卷)糖类是人体所需的重要营养物质。淀粉分子中不含的元素是
A.氢B.碳C.氮D.氧
【答案】C
【解析】
【分析】此题属于一道简单题目,考点为营养物质中糖类的组成元素。
【详解】淀粉属于多糖,分子组成为(C6H∣oθ5)n,组成元素为C、H、O,不含N元素;故选C。
2.(2017.江苏卷)下列有关化学用语表示正确的是
A.质量数为31的磷原子PB.氟原子的结构示意图:
C.Caeb的电子式:Ca?+]©:Ed.明矶的化学式:Al2(SO4)3
【答案】A
【解析】A∙P的质子数是15,A正确;B.F原子的电子数为9,B错误;C.离子化合物中阴、阳离子间
隔排列,其电子式中离子分开写、不能合并,C错误;D.明研是十二水合硫酸铝钾,D错误。
【名师点睛】本题考查的是化学用语,主要考查原子结构,原子及离子的结构示意图、电子式,常见物质
的化学式、结构式、结构简式等,注意它们之间的区别是关键,如原子结构与离子结构的区别、离子
化合物与共价化合物的电子式的区别、有机物的分子式、实验式、结构式、结构简式的区别。
3.(2017.江苏卷)短周期主族元素X、Y、Z、W原子序数依次增大,其中只有Y、Z处于同一周期且相邻,
Z是地壳中含量最多的元素,W是短周期中金属性最强的元素。下列说法正确的是
A.原子半径:r(X)<ΛY)<r(Z)</-(W)
B.W的最高价氧化物的水化物是一种弱碱
C.Y的单质的氧化性比Z的强
D.X,Y、Z三种元素可以组成共价化合物和离子化合物
【答案】D
【解析】地壳中含量最多的是氧,Z为O元素,所以Y为N元素;钠是短周期金属性最强的元素,W是
Na;X原子序数最小且不与Y、Z同周期,所以X是H元素。A.原子半径N>O,A错误;B∙W的
最高价的氧化物的水化物是氢氧化钠,是强碱,B错误;C.氮气的氧化性比氧气弱,C错误;D.H、
N、O可以组成HNO3等共价化合物,也可以组成NH4NO3等离子化合物,D正确。
【名师点睛】本题考查的是元素周期律,考查学生对元素在元素周期表的位置、原子结构及.元素的性质三
者之间的关系理解水平。解题时首先要抓住题干中关键信息,准确推断题给元素;然后确定有关短周
期主族元素在周期表中的位置;最后依据同周期、同主族元素性质的递变规律来推断各选项表述是否
正确。
4.(2020.江苏卷)实验室以CaCO3为原料,制备CCh并获得CaCI2.6比0晶体。下列图示装置和原理不
能达到实验目的的是
【答案】D
【解析】
【分析】
【详解】A.碳酸钙盛放在锥形瓶中,盐酸盛放在分液漏斗中,打开分液漏斗活塞,盐酸与碳酸钙反应生成
氯化钙、二氧化碳和水,故A正确;
B.二氧化碳密度比空气大,用向上排空气法收集二氧化碳气体,故B正确;
C.加入的盐酸与碳酸钙反应后,部分碳酸钙未反应完,碳酸钙是难溶物,因此用过滤的方法分离,故C正
确;
D.CaCl2∙6H2θ易失去结晶水,因此不能通过加热蒸发皿得到,可由氯化钙的热饱和溶液冷却结晶析出六水
氯化钙结晶物,故D错误。
综上所述,答案为D。
5.(2022.江苏卷)下列说法正确是
A.金刚石与石墨烯中的C-C-C夹角都为120
B.SiH八SiCI4都是由极性键构成的非极性分子
C.褚原子&Ge)基态核外电子排布式为4s?4p2
D.IVA族元素单质的晶体类型相同
【答案】B
【解析】
【详解】A.金刚石中的碳原子为正四面体结构,C-C-C夹角为109。28,,故A错误;
B.SiHit的化学键为Si-H,为极性键,为正四面体,正负电荷中心重合,为非极性分子;SiCI4的化学键
为Si-C1,为极性键,为正四面体,正负电荷中心重合,为非极性分子,故B正确;
C.错原子(32Ge)基态核外电子排布式为[Ar]3d∣<>4s24p2,故C错误;
D.IVA族元素中的碳元素形成的石墨为混合晶体,而硅形成的晶体硅为原子晶体,故D错误;
故选Bo
6.(2021.江苏卷)下列有关NH3、NH:、N的说法正确的是
A.NH3能形成分子间氢键
B.NO;的空间构型为三角锥形
C.NE与NH:中的键角相等
D.NH3与Ag+形成的[Ag(NH3)2r中有6个配位键
【答案】A
【解析】
【详解】A.NE能形成分子间氢键,氨分子是一个极性分子,氮原子带有部分负电荷,氢原子带有部分正电
荷,当氨分子互相靠近时,由于取向力的作用,带有部分正电荷的氢原子与另外一个氨分子中的带有部分
负电荷的氮原子发生异性电荷的吸引进一步靠拢,A正确;
B.硝酸根离子的空间构型是个标准的正三角形,N在中间,O位于三角形顶点,N和。都是sp2杂化,B
错误;
C.NE和NH:都是sp3杂化,但NE中存在一个孤电子对,是三角锥结构,而NH:为标准的正四面体,
所以键角是不一样的,NH3中每两个N—H键之间夹角为107。18',正四面体为109。28',C错误;
D.N-H为σ键,配位键也为σ键,则[Ag(NH3)2]+中含有8个C键,2个配位键,D错误;
答案选A。
7.(2022.江苏卷)我国古代就掌握了青铜(铜-锡合金)的冶炼、加工技术,制造出许多精美的青铜器;Pb、
Pbo2是铅蓄电池的电极材料,不同铅化合物一般具有不同颜色,历史上曾广泛用作颜料,下列物质性质与
用途具有对应关系的是
A.石墨能导电,可用作润滑剂
B.单晶硅熔点高,可用作半导体材料
C.青铜比纯铜熔点低、硬度大,古代用青铜铸剑
D.含铅化合物颜色丰富,可用作电极材料
【答案】C
【解析】
【详解】A.石墨是过渡型晶体,质软,可用作润滑剂,故A错误
B.单晶硅可用作半导体材料与空穴可传递电子有关,与熔点高无关,故B错误;
C.青铜是铜合金,比纯铜熔点低、硬度大,易于锻造,古代用青铜铸剑,故C正确;
D.含铅化合物可在正极得到电子发生还原反应,所以可用作电极材料,与含铅化合物颜色丰富无关,故D
错误;
故选C。
8.(2022.江苏省海门市高三上学期期末教学质量调研)现用菱镒矿(主要成分MnCo3,含有FeCo3、CoCo3、
NiCO3等碳酸盐杂质)为原料生产金属镒的工艺流程如图。下列说法正确的是
硫酸MnO2CaO(NH4½S
菱铸矿I⅜⅞∣~~*1」化:.IJ铁I—>沉降—•……—*拓单质
ɪI
渔渣1CoS、NiS
+
A.“酸浸”时MnCO3发生反应为:2H+CO3^=2H2O+CO2↑
B.MnO2氧化了Fe2+、CO2+、Ni2+
C.“沉降”后溶液中主要存在的离子:NH:、Mn2+sOH-、Soj
D.分离Mn?+与Co?+、Ni?+是利用了它们硫化物KSP的差异性
【答案】D
【解析】
【分析】菱镒矿中加入硫酸酸浸,得到离子为MM+、Fe2∖Co2+、Ni2+,根据“沉降”步骤Co、Ni元素都显
+2价,因此Mno2只是氧化Fe?+,加入CaO,调节pH,使Fe3+以Fe(OH)3形式沉淀,“沉降”加入(NH4)2S,
得到CoS和NiS沉淀,据此分析;
【详解】A.MnCo3难溶于水,“酸浸”时MnCo3+2H+=Mn2++CO2T+H2O,故A错误;
B.根据流程图中,MnO2只氧化Fe?+,Co2∖Ni?+的化合价不变,故B错误;
C.OH-与Mn2+、NH;不能大量共存,故C错误;
D.加入(NH4)2S得到CoS、NiS沉淀,Md+在滤液中,利用它们硫化物KSP的差异性进行分离,故D正确;
答案为D。
9.(2017.江苏卷)菇类化合物广泛存在于动植物体内,关于下列砧类化合物的说法正确的是
A.a和b都属于芳香族化合物
B.a和C分子中所有碳原子均处于同一平面上
C.a、b和C均能使酸性KMno4溶液褪色
D.b和C均能与新制的CU(OH)2反应生成红色沉淀
【答案】C
t解析】A∙a分子中没有苯环,所以a不属于芳香族化合物,A错误;B.a、C分子中分别有6个和9个
护杂化的碳原子,所以这两个分子中所有碳原子不可能处于同一平面内,B错误;C.a分子中有2个
碳碳双键,b分子中茶环上连接有甲基,c分子中有醛基,这三种物质都能被酸性高镜酸钾溶液氧化,
所以C正确;D.b分子中没有醛基,所以其不能与新制的氢氧化铜反应,D错误。
【.名师点睛】本题考查学生对有机物的分类、结构和性质的掌握情况。解题方法是通过观察、分析有机化
合物的结构,确定其含有的官能团,建立官能团与其特征反应的联系。备考方法是:①掌握有机物的
分类方法,弄清几个基本概念,如芳香族化合物、脂肪烧等;②认识有机物的结构特点,能看懂键线
式、结构简式,能以甲烷、乙烯、乙焕、苯等分子结构为母体分析分子中多原子共面问题;③建立有
机物的结构与性质的联系,掌握常见重要的官能团及其特征反应等;④能正确书写有机反应方程式,
并掌握重要有机反应的反应条件。
10.(2021.江苏卷)N2是合成氨工业的重要原料,NH3不仅可制造化肥,还能通过催化氧化生产HNO3;
HNo3能溶解Cu、Ag等金属,也能与许多有机化合物发生反应;在高温或放电条件下,N2与02反应生成
l
NO,No进一步氧化生成NO2。2N0(g)+02(g)=2N02(g)ΔH=-116.4kJ∙moΓo大气中过量的NOX和水体中
过量的NH:、N0;均是污染物。通过催化还原的方法,可将烟气和机动车尾气中的Ne)转化为N2,也可将
,
水体中的NCh-转化为N2。对于反应2N0(g)+Ch(g)•一2NO2(g),下列说法正确的是
A.该反应的AH<O,ΔS<O
B.反应的平衡'吊数可表示为K=-----六二~J
C(NO2)
C.使用高效催化剂能降低反应的焙变
n(θɔ
D.其他条件相同,增大T⅛,NO的转化率下降
n(NO)
【答案】A
【解析】
l
【详解】A.2NO(g)+θ2(g)=2NO2(g)ΔH=-116.4kJ∙mol,反应气体物质的量减少,AS<O,故A正确;
2
c(NO)
B.2NO(g)+O2(g)∙——=2N0Kg)反应的平衡常数可表示为K=F~-一^^―,故B错误;
-
C(NO)-C(O2)
C.使用高效催化剂,反应的始变不变,故C错误;
n(0)
D.其他条件相同,增大二号2,NO的转化率增大,故D错误;
n(NO)
选A0
11.(2022.南通模拟卷)室温下进行下列实验,根据实验操作和现象所得到的结论不正确的是
选
实验操作和现象实验目的或结论
项
A向Pbo2中滴加浓盐酸,出现黄绿色气体PbO2具有氧化性
气体X一定具有强
B向溶有SCh的BaCl2溶液中通入气体X,出现白色沉淀
氧化性
向FeSO4溶液中先加入KSCN溶液,无现象,再加入H2O2
CFe?+具有还原性
溶液,溶液变成血红色
向KI溶液中滴加几滴NaNc)2溶液,再滴加淀粉溶液后变蓝NO2的氧化性比I2
D
色的强
A.AB.BC.CD.D
11.B
【解析】A.向PbO2中滴加浓盐酸,出现黄绿色气体,该气体是Cb,说明Pbo2具有氧化性,可以将HCl
氧化为Ch,A正确;
B.向溶有SCh的BaCI2溶液中通入气体X,出现白色沉淀,该白色沉淀可能是BaSo4,也可能是BaSO3沉
淀。若沉淀为BaSo4,说明气体X具有强氧化性,若沉淀为BaSo3,则该气体可能是碱性气体,与SCh反
应使溶液显碱性,反应产生SO『,SOj与Ba?+反应结合形成BaSO3沉淀,由此说明气体X不一定具有强
氧化性,B错误;
C.Fe?+遇KSCN溶液不变红,Fe3+遇KSCN溶液变红色,由此说明加入的H2O2能使Fe?+氧化为Fe3+,则
Fe?+是该反应中的还原剂,表现出还原性,C正确;
D.向Kl溶液中滴加几滴NaNO2溶液,再滴加淀粉溶液后变蓝色,说明「被NaNo2溶液氧化产生b,卜遇
淀粉溶液变为蓝色,因此说明NO2的氧化性比b的强,D正确;
故合理选项是B。
12.(2021.江苏卷)室温下,通过下列实验探究NaHCo3、Na2CO3溶液的性质。
1
实验1:用PH试纸测量0.1InoILNaHCO3溶液的pH,测得PH约为8
实验2:将SlmolLNaHCCh溶液与0.1moRJCaCI2溶液等体积混合,产生白色沉淀
实验3:向(MmOI∙LNa2CO3溶液中通入Co2,溶液PH从12下降到约为9
实验4:向O.lmolLNa2CO3溶液中滴加新制饱和氯水,氯水颜色褪去
下列说法正确的是
A.由实验1可得出:Ka2(H2CO3)>
Kal(H2CO3)
2+
B.实验2中两溶液混合时有:c(Ca)∙c(CO3^)<Ksp(CaCO3)
C.实验3中发生反应的离子方程式为CO;+H2O+CO2=2HCO;
D.实验4中C反应而(COg)<c反应后(C0,)
【答案】C
【解析】
【详解】A∙实验1:用PH试纸测量O.lmol∙L」NaHCO3溶液的pH,测得PH约为8,c(H÷)>c(OH)o
则碳酸氢钠溶液的水解程度大于电离程度。由实验1可得出:c(Na+)>c(HCO3)>c(H2CO3)>c(Cθ;),
“HCO∙BO!I'HQtKW0H2H,C0,
+iιxj~<““、=------=,
Kw=HOH-,Kai=-----------,Kaa22=----------,Ka2(H2COs)=------------
H2CO3HCO]HC0;Kill(H2CO3)HCO-
A错误;
B.实验2:将0.1mol∙LdNaHCo3溶液与().Imol∙L√CaCl2溶液等体积混合,产生白色沉淀碳酸钙,则
2+
由沉淀溶解平衡原理知,实验2中两溶液混合时有:c(Ca)∙c(CO;')>Ksp(CaCO3),B错误;
C.等物质的量浓度的碳酸钠碱性大于碳酸氢钠。实验3:0.1mol∙L7,Na^CC^溶液中通入一定量的CO2,
溶液PH从12下降到10,则实验3中发生反应的离子方程式为CO,+H2O+CO2=2HCO;,C正确;
D.由图知:Na2CO3和盐酸反应是放热反应,NaHCo3和盐酸反应是吸热反应,c反应而(CO^)>c反应后(CO
3^).D错误;
答案选C。
13.(2022.江苏卷)乙醇-水催化重整可获得H2。其主要反应为
C2H,OH(g)+3H2O(g)=2CO2(g)+6H2(g)ΔH=173.3kJ∙moΓ',
l5
CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH=41.2kJ∙moΓ,⅛LOxlOPa、%(C2H5OH):n始他0)=1:3时,
若仅考虑上述反应,平衡时co2和CO的选择性及H2的产率随温度的变化如图所示。
n生成(Co)
CO的选择性=X100%,下列说法正确的是
rι生成(C02)+n生成(CO)
A.图中曲线①表示平衡时H?产率随温度的变化
B.升高温度,平衡时CO的选择性增大
n(CHOH)
C.一定温度下,增大'2/Usc∖’可提高乙醇平衡转化率
n(H20j
D.一定温度下,加入Cae)(S)或选用高效催化剂,均能提高平衡时H?产率
【答案】B
【解析】
【分析】根据已知反应①C2H5OH(g)+3H2O(g)=2CO2(g)+6H2(g)ΔH=173.3kJ∙moΓ',反应②
1
CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH=41.2kJ∙mol-,且反应①的热效应更大,温度升高的时候对反应①
影响更大一些,根据选择性的含义,升温时Ce)选择性增大,同时C02的选择性减小,所以图中③代表Co
的选择性,①代表CCh的选择性,②代表H2的产率,以此解题。
【详解】A.由分析可知②代表H2的产率,故A错误;
B.由分析可知升高温度,平衡时CO的选择性增大,故B错误;
n(C,HsOH)
C.一定温度下,增大一;LJ、,可以认为开始时水蒸气物质的量不变,增大乙醇物质的量,乙醇的平
n(H2O)
衡转化率降低,故C错误;
D.加入Cao(S)或者选用高效催化剂,不会影响平衡时H?产率,故D错误;
故选B。
二、非选择题:共4题,共61分。
14.(2022.江苏卷)硫铁化合物(FeS、FeS2等)应用广泛。
(1)纳米FeS可去除水中微量六价倍[Cr(VI)]。在pH=4~7的水溶液中,纳米FeS颗粒表面带正电荷,
Cr(VI)主要以HC2」、Cr2O^->CrOf等形式存在,纳米FeS去除水中Cr(VI)主要经过“吸附一反应一沉
淀'’的过程。
已知:KSP(FeS)=6.5?IO-%Ksp[Fe(OH)2]=5.0?,H?S电离常数分别为K⅛=l.l?。、
K)12=1.3?T3。
①在弱碱性溶液中,FeS与Cro孑反应生成Fe(OH)3、Cr(OH)③和单质S,其离子方程式为。
②在弱酸性溶液中,反应FeS+fΓ.-Fe2++HS的平衡常数K的数值为。
③在pH=4~7溶液中,pH越大,FeS去除水中Cr(Vl)的速率越慢,原因是。
(2)FeS?具有良好半导体性能。FeS?的一种晶体与NaCl晶体的结构相似,该FeS2晶体的一个晶胞中S;
的数目为,在FeS2晶体中,每个S原子与三个Fe?+紧邻,且Fe-S间距相等,如图给出了FeS2晶
胞中的Fe?+和位于晶胞体心的s;(s;中的S-S键位于晶胞体对角线上,晶胞中的其他S;己省略)。如图中
用将其中一个S原子与紧邻的Fe2+连接起来。
O-O⅛∙Fc,4
(3)FeS2、FeS在空气中易被氧化,将FeS2在空气中氧化,测得氧化过程中剩余固体的质量与起始FeS?
的质量的比值随温度变化的曲线如图所示。800C时,FeS?氧化成含有两种元素的固体产物为(填
化学式,写出计算过程)。
5
【答案】(1)①.FeS+CrO:+4HQ=Fe(OH)3+Cr(OH)3+S+2OH②.5x10^③.C(OH)越
大,FeS表面吸附的Cr(VI)的量越少,FeS溶出量越少,Cr(VI)中CrO孑物质的量分数越大
(2)①4(2).
0-0⅛∙Fej∙
(3)Fe2O3;设FeS2氧化成含有两种元素的固体产物化学式为Feoχ,M(FeS2)=120g∕mol,则
3
M(F⅛OJ=120g∕mol×66.7%=80.04g∕mol,则56+16χ=80.04,x=-,即固体产物为Fe2O3
【解析】
【小问1详解】
在弱碱性溶液中,FeS与CrOf反应生成Fe(OH)3、Cr(OH)3和单质S的离子方程式为:
FeS+CrO;+4H2O=Fe(OH)3+Cr(OH)3+S+2OH;反应FeS+H*Fe2++HS的平衡常数K=
c(Fe2+)∙c(HS)2+218
-由题目信息可知,Ksp(FeS)=c(Fe)∙c(S')=6.5×IO,H?S电离常数
)=1.3x10”,所以K=C(Fe?:,HS)=K(FeS)÷Ka2=5xl(r5;在pH=4~7溶液中,
c(HS)c(H)
PH越大,FeS去除水中Cr(VI)的速率越慢,是由于C(OH-)越大,FeS表面吸附的Cr(VI)的量越少,FeS
溶出量越少,Cr(Vl)中Cro孑物质的量分数越大;故答案为:
5
FeS+CrO;+4H2O=Fe(OH)3+Cr(OH)3+S+2OH;5×10^;C(OH)越大,FeS表面吸附的Cr(Vl)的量
越少,FeS溶出量越少,Cr(VI)中CrO彳物质的量分数越大。
【小问2详解】
因为FeS?的晶体与NaCl晶体的结构相似,由NaCl晶体结构可知,一个NaCl晶胞含有4个Na和4个Cl,
则该FeS2晶体的一个晶胞中S;的数目也为4;FeS?晶体中,每个S原子与三个Fe?*紧邻,且Fe-S间距相
2+
等,根据FeS2晶胞中的Fe和S;的位置(S;中的S-S键位于晶胞体对角线上)可知,每个S原子与S—S键
所在体对角线上距离最近的顶点相邻的三个面的三个面心位置的Fe2+紧邻且间距相等,其中一个S原子与
紧邻的Fe?*连接图如下:
【小问3详解】
有图可知,800C时,氧化过程中剩余固体的质量与起始FeS?的质量的比值为66.7%,设FeS2氧化成含有
两种元素的固体产物化学式为FeOx,M(FeS-=120g∕mol,则M(FeO*)=120g∕molχ66.7%=80.04g∕mol,
3
56+16x=80.04,x=-,所以固体产物为Fe2O3;故答案为:Fe2O3;设FeS,氧化成含有两种元素的固体产
2^
物化学式为FeOX,M(FeS-=120g∕mol,则M(FeOX)=I20g∕molx66∙7%=80.04g∕mol,则56+16x=80.04,
3
X=—,即固体产物为FezCh。
2
15.(2019.江苏卷)化合物F是合成一种天然葭类化合物的重要中间体,其合成路线如下:
(1)A中含氧官能团的名称为和.
(2)ATB的反应类型为o
(3)CTD的反应中有副产物X(分子式为C∣2H∣5θ6Br)生成,写出X的结构简式:
(4)C的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:。
①能与FeCb溶液发生显色反应;
②碱性水解后酸化,含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1:1。
ft
⑸已知:MgI)R'/C、RR、/OH(R表示煌基,R,和R”表示
A
R-Cl--------ARMgCl-「丁
无水乙醒2)H3ORR
OH
COOCH3
Cf√HCH2f的合成路线
煌基或氢),写出以和CH3CH2CH2OH为原料制备
CH
3CH3
流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
(XH2OCH3
③.取代反应④.B'丫、⑤.
【答案】①.(酚)羟基②.援基
xis
CH3OCH2(T^CO(X'H3
O2
⑥.CH3CH2CH2OH7~~Γ*CH3CH2CHO
Cu,△
【解析】
【分析】有机物A和SoCI2在加热条件下发生取代反应生成B,B和甲醇发生取代反应生成C,C和
CH3OCH2CI在三乙胺存在条件下发生取代反应生成D,D和CH3I在K2CO3条件下发生取代反应生成E,E
在LiAlH4条件下发生还原反应生成F,据此解答。
【详解】(1)由A的结构简式可知,A中含氧官能团为-OH和-COOH,名称为(酚)羟基、较基,
故答案为(酚)羟基;段基;
(2)根据以上分析可知,ATB的反应中-CoOH中的羟基被氯原子取代,反应类型为取代反应,
故答案为取代反应;
(3)观察对比C、D的结构可知,CTD的反应中酚羟基上的氢原子被-CH2OCH3取代生成D,根据副产物
X的分子式C12Hl5O6Br,C→D的反应生成的副产物为C中两个酚羟基都发生了取代反应,可知X的结构
简式为
故答案为
CH3OCH2CCCXKHj
(4)C为,C的同分异构体满足以下条件:①能与Feeb溶液发生显色反应,说明含有
HCTOOCHj
酚羟基;②碱性水解后酸化,含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1:1,说明含苯环的产物
分子中有两种类型的氢原子且数目相等,应为间苯三酚,则该同分异构体为酚酯,结构简式为
乂式ɪ
(5)根据逆合成法,若要制备,根据题给已知可先制备和CH3CH2CHO。结
C(XKHj
合所给原料,1-丙醇催化氧化生成CH3CH2CHO,参考题中ETF的反应条件,在LiAIH4条
CH3
八VemOH
件下发生还原反应生成和HCl发生取代反应生成
CCCHA
Mg、无水乙醛条件下发生已知中的反应生成和CHCHCHO在一定条件下反
CCCH.32
Λ■-KQH
应生成QC晨HEQh
所以合成路线设计为:
CH3CH2CH2OH-Γ⅛CH3CH2CHO,
故答案为
CH3CH2CH2OHT⅛CH3CH2CHO,
【点睛】本题以化合物F的合成路线为载体,考查官能团的识别、反应类型的判断、副产物结构简式的推
导、限定条件同分异构体的书写、有机合成路线的设计•难点是有机合成路线的设计,有机合成路线的设
计,先对比原料和产物的结构,采用“切割化学键”的分析方法,分析官能团发生了什么改变,碳干骨架发生
了什么变化,再根据有机物的之间的相互转化和题给信息进行设计。
16.(2021.江苏卷)以软锈矿粉(含MnO2及少量Fe、AKSi、Ca、Mg等的氧化物)为原料制备电池级MnO2。
(1)浸取。将一定量软镒矿粉与Na2SO3、H2SO4溶液中的一种配成悬浊液,加入到三颈瓶中(图1),70℃
下通过滴液漏斗缓慢滴加另一种溶液,充分反应,过滤。滴液漏斗中的溶液是—:Mne)2转化为Mi?+的离
子方程式为一。
图I
(2)除杂。向已经除去Fe、Al、Si的MnSO4溶液(PH约为5)中加入NH4F溶液,溶液中的Ca?+、Mg2+形
C(Ca2+)
成氟化物沉淀。若沉淀后上层清液中c(F)=0.05mol∙LL则[Ksp(MgF2>5×10-",
c(Mg2+)
9
Ksp(CaF2)=SxlO-I
(3)制备MnCO3o在搅拌下向IOOmLlmoI匕MnSC)4溶液中缓慢滴加ImOILNH4HCCh溶液,过滤、洗涤、
干燥,得到MnCO3固体。需加入NH4HCO3溶液的体积约为一o
(4)制备Mno2。MnCO3经热解、酸浸等步骤可制备MnO2。MnCO3在空气气流中热解得到三种价态镭的
某价态镒的氧化物中镒元素质量
氧化物,锌元素所占比例(XIOo%)随热解温度变化的曲线如图2所示。
镒元素总质量
已知:MnO与酸反应生成M*+;MmCh氧化性强于Cb,加热条件下MmS在酸性溶液中转化为Mnc)2和
Mn2+o
为获得较高产率的Mno2,请补充实验方案:取一定量MnCo3置于热解装置中,通空气气流,—,固体干
燥,得到MnO2。(可选用的试剂:lmolL∣H2SO4溶液、2mol∙L-Hel溶液、BaCI2溶液、AgNO3溶液)。
2
【答案】(1)①.H2SO4溶液②.MnO2+SOɜ-+2H÷=Mn÷+SO;+H2O
(2)100(3)200mL
(4)加热到450℃充分反应一段时间,将固体冷却后研成粉末,边搅拌边加入一定量ImoILl稀H2SO4,
加热,充分反应后过滤,洗涤,直到取最后一次洗涤滤液加盐酸酸化的OlnoHJBaCb溶液不变浑浊
【解析】
【小问1详解】
若三颈瓶中先加入硫酸溶液,向其中滴加Na2SO3溶液则易生成S02导致Na2SO3的利用率减小,故滴液漏
斗中的溶液是H2SO4溶液;MnO2被亚硫酸根还原为M#+的离子方程式为:MnO2+SO+2H+=Mn2++SO
+H2O;
【小问2详解】
2+
c(Ca)Ksp(CaF2)IL
------------------二-------------------------------------------=1Uu•
c(Mg2+)KSP(Mg耳)KD'
【小问3详解】
该反应的化学方程式2NH4HCO3+MnSO4=MnCO3+(NH4)2SO4+H2O+CO2↑,由方程式可知NH4HCO3⅛
MnSO4的物质的量之比为2:1,需加入NH4HCO3溶液的体积约为20OmL;
【小问4详解】
根据图像在450℃左右MnO2占比最高,所以加热到450℃最佳,MnO与酸反应生成Mn2+,故用酸除MnO,
MmCh氧化性强于CL,用盐酸会发生氧化还原生产氯气。因此,该实验方案可补充为:加热到450C充分
反应一段时间后,将固体冷却后研成粉末,向其中边搅拌边加入一定量ImOI∙L-∣稀H2SO4,加热,充分反应
后过滤,洗涤,直到取最后一次洗涤滤液加盐酸酸化的0.1mol∙L-∣BaC12溶液不变浑浊。
17.(2022.江苏卷)氢气是一种清洁能源,绿色环保制氢技术研究具有重要意义。
⑴“CUCl-Hq热电循环制氢”经过溶解
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