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文档简介
高三年级学情检测
化学试题
注意事项:
1.答题前,考生先将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改
动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上,写在
本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H-IC-120-16K-39Mn-55Fe-56
一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1.高粱酿酒过程中部分操作如图所示。下列说法错误的是
N_____.O
“蒸粮”时加热“拌曲”前摊晾“堆酵”时升温“储酒,,时控温
A.“蒸粮”时可适当鼓风加快燃烧速率
B.““拌曲”加入的酒曲在酿酒时起到催化作用
C.“堆酵”时升温是因为吸收环境中的热量
D.“储酒”的原理即实验操作中的“蒸储”
【答案】C
【解析】
【详解】A.“蒸粮”时可适当鼓风,增加氧气的浓度,可以加快燃烧速率,A正确;
B.酒曲在酿酒时起到催化作用,B正确;
C.升温是因为发酵时放出热量,C错误;
D.蒸储时控制温度在酒精的沸点范围内,D正确;
故选C。
2.下列物质应用错误的是
A.钾钠合金可用于原子反应堆导热剂
B.牺牲阳极保护法可采用废铜保护钢材
C.铝罐槽车可用于运输冷的浓硝酸
D.四氧化三铁用于制备激光打印墨粉
【答案】B
【解析】
【详解】A.液态的钾钠合金可用于原子反应堆导热剂,A正确;
B.牺牲阳极保护法用原电池原理,铜的活泼性比铁弱,不能保护铁,B错误;
C.常温下,铝遇浓硝酸发生钝化现象,铝罐槽车可用于运输冷的浓硝酸,C正确;
D.四氧化三铁具有磁性的黑色粉末,可用于制备激光打印墨粉,D正确;
故选B。
3.下列实验中硫酸的作用与其他三项不同的是
A.蔗糖中加入浓硫酸产生黑"面包”B.亚硫酸钠与硫酸制取SO?
C.配制Fe2(SθJ3溶液时加入稀硫酸D.海带提碘时硫酸与双氧水混加
【答案】A
【解析】
【详解】A.蔗糖中加入浓硫酸产生黑“面包”,体现浓硫酸的脱水性和强氧化性;
B.亚硫酸钠与硫酸制取SO2,体现浓硫酸的强酸性;
C.配制Fe2(SθJ3溶液时加入稀硫酸,抑制Fe2(SθJ3水解,体现硫酸的酸性;
D.海带提碘时硫酸与双氧水混加,体现硫酸的酸性;所以硫酸的作用与其他三项不同的是A,故选A。
4.核酸检测使用的一次性采样拭子是由聚酯或尼龙短纤维绒毛头和ABS塑料杆(丙烯般、苯乙烯、1,3-
丁二烯的共聚物)制成。下列说法正确的是
A.采样拭子制备时需要高温杀菌
OO
b∙尼龙(H∙{∙NH(CH2)6NH-8—(CH2)4d方OH)的合成单体为二己胺和二已酸
c.聚酯、尼龙纤维属于人造高分子材料
D.ABS塑料杆的合成单体均不含顺反异构
【答案】D
【解析】
【详解】•聚酯、尼龙、ABS塑料的熔点不高,不能用高温法杀菌,A错误;
B.该尼龙合成单体是己二胺和己二酸,B错误;
C.合成高分子材料是以合成高分子化合物为基本原料,加入适当助剂,经过一定加工过程制成的材料。
聚酯是合成高分子化合物,不属于人造高分子材料,C错误;
D.ABS塑料杆的合成单体丙烯睛的结构简式是CHz=CH-C三N,苯乙烯的结构简式是
CH-CH2ɪ3一丁二烯的结构简式是:H2C=CHCH=CH2,均不含顺反异构,D
正确;
故选D。
NH2
5.三聚鼠胺()是一种有机合成剂和分析剂,结构中含大兀键。下列说法错误的是
H2N
A.晶体类型为分了晶体B.1mol该分子中存在15molσ键
C,分子中所有化学键均为极性键D.六元环上的N原子提供孤对电子形成大π键
【答案】D
【解析】
【详解】A.三聚氟胺中原子间的化学键只有共价键,其晶体的构成粒子为分子,晶体类型为分子晶体,
A项正确;
B.1个三聚鼠胺分子中含6个N-Hσ键、9个碳氮σ键,1个三聚鼠胺分子中15个σ键,ImOl该分子中
存在15molσ键,B项正确;
C.该分子中存在N—H极性键和碳氮极性键,所有化学键均为极性键,C项正确;
D.N原子的价电子排布式为2s22p3,该分子中一NH2中N原子采取sp3杂化,六元环上的N原子采取sp2
杂化,六元环上的每个N原子通过2个杂化轨道与2个碳原子形成碳氮。键、每个N上剩余的1个杂化轨
道容纳1对孤电子对,六元环上的N原子未参与杂化的p轨道上的1个电子形成大兀键,孤电子对不形成
大兀键,D项错误;
答案选D。
6.以硝酸盐为离子导体的Na-O2电池装置与其某一电极M附近的反应机理如图所示。下列说法错误的
是
IINa2O2NO5
ʌ,o2Λ
(例电极熔域
N5+2Na*I/
电词体电解质j加/
QQ√≥o¾gQ02-ɪ*Na
Q>ιQ
ooζfp99
脸8p
同汽oIWWw
A.锲电极上发生还》民反应
B.Na?O是该过程F口的中间产物
C.固体电解质能起至U隔绝空气的作用
+
D.M的电极反应为4Na+O2+2NO;+2e-=4NaNO2
【答案】D
【解析】
【详解】A.根据活泼性,液态钠为原电池的负极,银电极为正极,发生还原反应,A正确;
B.由图可知,Na--÷Na2O→Na2O2,Na?。是该过程中的中间产物,B正确;
C.液态钠和空气中f〕勺水蒸气发生反应,所以需要隔绝空气,固体电解质能起到隔绝空气的作用,C正确;
+
D.M的电极反应为4Na+02+2N0;+2e^=2NaNO3+Na2O2,D错误;
故选D。
7.2022年诺贝尔化与自奖颁给了在“点击化学”领域做出贡献的科学家。一种“点击化学”试剂XYZ?W3是由
四种短周期主族元素•组成,其中X、Z、W的原子序数依次递减,三者基态原子核外电子的空间运动状态
数相同,Y的原子序数是Z的两倍。下列说法正确的是
A.简单氢化物的分三户极性:Y>Z
B.电负性和第一电第斗能均有Z>W
C.同周期元素形成白勺简单氢化物中X稳定性最强
D.同周期主族元素2走态原子未成对电子数少于Y的有2种
【答案】C
【解析】
_________________________________________________________________
【分析】X、Z、W的原子序数依次递减且核外电子的空间运动状态数相同,X、Z、W分别为FUoLW口Y
的原子序数是Z的两倍,Y为S。
【详解】A.因为0原子的电负性大于S原子,所以极性H2θ>HzS,A错误;
B.电负性:0>N,但是N原子的P层为半满稳定状态,第一电离能大于0,B错误;
C.第二周期元素中,F的非金属性最大,所以在第二周期中,F的氢化物最稳定,C正确;
D.Y为S,基态原子电子排布为:小2$2d3『3武,未成对电子为2,在第三周期中,比它未成对电子数少
有:Na、Al、C13种,D错误;
故选C。
8.由高分子修饰后的对乙酰氨基酚具有缓释效果,二者结构如图所示。下列说法正确的是
CH3
_0fCH2-C⅛_0
HH
H。QNH-C-CH3COONH-C-CH3
对乙酰氨基酚缓释对乙酰氨基酚
A.对乙酰氨基酚可与NaHCo3溶液反应
B.对乙酰氨基酚与足量H?加成后,产物分子中不含手性碳原子
C.可通过缩聚、取代反应修饰制得缓释对乙酰氨基酚
D.缓释对乙酰氨基酚与NaoH溶液反应,最多消耗3molNaOH
【答案】B
【解析】
【详解】A.对乙酰氨基酚没有-COoH,不能与NaHCO3溶液反应,A错误;
B.对乙酰氨基酚与足量H2加成后,产物分子中没有含手性碳原子,B正确;
C.制得缓释对乙酰氨基酚,通过加聚反应,C错误;
D.缓释对乙酰氨基酚为高分子化合物,与NaoH溶液反应,最多消耗NaOH无法计算,D错误;
故选B,,
9.工业上可通过“酸性歧化法”和“电解法”制备KMnO4酸性歧化法”中,利用软锈矿(主要成分为MnO2)
先生成KzMnO」进而制备KMnO4流程如下所示.
KMno4晶体
残渣MnO2
实验室中模拟“酸性歧化法''制备KMnO4。下列说法正确的是
A.为加快“熔融”反应速率,可将矿石粉碎,并用玻璃棒不断翻炒固体
B.“酸化”时若改用盐酸,则反应为3Mn0j+4H+=2MnO;+MnO?+2凡0
C.“结晶”获取KMnO4晶体时采用蒸发结晶
D.该流程中涉及到的氧化还原反应至少有2个
【答案】D
【解析】
【分析】制备KMno4的流程如下:Mno2、KOH和。2在熔融状态下反应生成KzMnO1,,反应后加水
溶浸,使K2MnO4等可溶性物质溶解,并过滤,除去不溶性杂质,向滤液中通入过量CO?使溶液酸化,
并使KzMnO,发生歧化反应,生成KMno4和Mno2,过滤除去Mno滤液进行结晶、过滤、洗涤、
干燥等操作后可得到KMnO4晶体。
【详解】A.玻璃中含有SiO2,高温下能与强碱Ke)H反应,因此不能用玻璃棒翻炒固体,A错误;
B.酸化时K^MnO,发生歧化反应生成KMno“KMno4具有强氧化性,能与盐酸反应生成Cl?,因此
酸化时不能改用盐酸,B错误;
C.酸化反应完成后过滤,滤液中主要含有KHCO3、KMnO4,两者溶解度相差较大,故通过“结晶”获
取KMno4晶体时应采用蒸发浓缩,冷却结晶的方法,C错误;
D.“熔融”、“酸化”过程均发生氧化还原反应,因此该流程中涉及到的氧化还原反应至少有2个,D正确;
故选D。
10.电解K2MnO4水溶液制备KMno4的装置如图所示。电解后测得b极区溶液中溶质的总物质的量增大。
下列说法错误的是
r∣直流电源h
Pt(电极a、)子彳换膜%,Pt电(b极)
A.KzMnOq水溶液盛放在a极区
B.离子交换膜为阳离子交换膜
C.当外电路转移2mol电子时,两极室溶液质量变化相差76g
D.“电解法”所得副产品可用作“酸性歧化法”制备KMnO4的原料
【答案】C
【解析】
【分析】电解K2MnO4水溶液制备KMno4,阳极反应为:MnO;-e-=MnO:,阴极反应为:
2H2O+2e=H2t+20H∙,κ*向阴极移动,使Ke)H物质的量增大,所以b极为阴极,a极为阳极;
【详解】A.a极为阳极,KzMnOil水溶液盛放在a极区,A正确;
B.JC通过离子交换膜向阴极移动,所以离子交换膜为阳离子交换膜,B正确;
C.当外电路转移2mol电子时,阴极反应2乩0+26=凡1+20口,有2molκ*移向阴极,生成ImoIH
阴极质量增大39x2-2=76g,阳极质量减少2x39=78g,两极室溶液质量变化相差154g,C错误;
D.“电解法”所得副产品KOH,可用作“酸性歧化法”制备KMnO&的原料,D正确;
故选Co
二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,
全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得O分。
11.某同学按图示装置进行实验,产生足量的气体通入C中,最终出现浑浊。下列所选物质组合符合要求
的是
a中试剂b中试剂C中溶液
A浓硫酸浓盐酸饱和食盐水
B浓硫酸CuH2S溶液
C稀硫酸Na2CO3饱和Na2CO3溶液
D浓氨水碱石灰AgNc)3溶液
A.AB.BC.CD.D
【答案】AC
【解析】
【详解】A.浓硫酸加入浓盐酸中,生成HCI气体,生成的HCI气体通入饱和食盐水中,根据同离子效应,
析出NaCl晶体,A符合题意;
B.浓硫酸和铜在加热条件下才能反应生成SO2,不符合实验要求,B不符合题意;
C.NazCO,和稀硫酸反应生成CO2,Co2与饱和Na2CO3溶液反应生成NaHCo3晶体,C符合题意;
D.浓氨水和碱石灰生成NH3,NH3通入AgNOs溶液中,先生成AgOH沉淀,继续通入氨气,AgOH
溶解生成Ag(NH§-0H,D不符合题意;
故选AC。
12.冠酸是由多个二元醇分子之间脱水形成的环状化合物。18-冠-6可用作相转移催化剂,其与K+形成的
螯合离子结构如图所示。下列说法错误的是
A.该螯合离子中碳与氧原子具有相同的杂化类型
B.该螯合离子中所有非氢原子可以位于同一平面
C.该螯合离子中极性键与非极性键的个数比为7:1
D.与二甲醛(CH3。CH3)相比,该螯合离子中“C-O-C”键角更大
【答案】B
【解析】
【详解】A.□□□□□□□□□□□□□Sp3□□□□□□□□□□□A□□□
B□□□□□□□□□□
C□□□□□□□□□□□14□C-H□□□□□□□7□C-C□□□□□□7□1□C□□□
tt,,
D□□□□□(CH3OCH3)□□□□□□□□□O□□□□□□□□□C-O-C□□□□□D□□□
□□B□
13.我国科学家发现,将纳米级FeEi嵌入电极材料,能大大提高可充电铝离子电池的容量。其中有机离子
导体主要含Al∖Ci;,隔膜仅允许含铝元素的微粒通过。工作原理如图所示:
入电极
下列说法正确的是
A.若FeF;从电极表面脱落,则电池单位质量释放电量减少
B.为了提高电导效率,左极室采用酸性AlCl「水溶液
C.放电时,AICi离子可经过隔膜进入右极室中
D.充电时,电池的阳极反应为A1+7A1C1;—3e-=4Al?Cl;
【答案】AC
【解析】
【分析】根据图中电子流动方向知铝电极为负极,FeR嵌入电极是正极,工作时,铝单质失去电子生成Af+,
再与A1C1;结合生成AbCl,,电极反应式为Al+7AlCq-3e-=4ALCi;,题目据此解答。
【详解】A.“将纳米级FeK嵌入电极材料,能大大提高可充电铝离子电池的容量”,若FeFs从电极表面
脱落,电池容量减小,则电池单位质量释放电量减少,A正确;
B.把左极室的有机离子导体改成水溶液后,会使左极室溶液中的离子总浓度减小,导致电导效率下降,B
错误;
C.放电时,正极的电极反应式是Al+7AlCq-3e-=4ALCi;,反应消耗A1C1,,因此AIC1;离子经过隔
膜进入右极室中,C正确;
D.充电时,电池的阳极反应为4ALClJ+3e-=Al+7A1C1;,D错误;
故选ACo
14.研究表明,用V2O5作催化剂促进水分解时存在两种不同的路径,分解过程中的部分反应历程如图所
示(物质中原子之间的距离单位为7)。下列说法错误的是
-------->
反应历程
A.水的分解反应为放热反应
B.反应历程中,钢原子的杂化方式发生改变
C.IM2中,距离为“2.1747和'23907”的原子之间作用力是氢键
D.适当升高温度,IM2-FS3的正反应速率增大的程度小于逆反应速率增大的程度
【答案】AC
【解析】
【详解】A.水的分解需要从外界获取能量,故其为吸热反应,A错误;
B.观察反应历程可以看出,反应历程中,由于分子构型发生改变,钮原子的杂化方式一定会改变,B正确;
C.和"2.174”的原子钿原子和氧原子,它们之间不是氢键,C错误;
D.IM2fFS3是放热反应,升温之后平衡逆向移动,故IM2fFS3的正反应速率增大的程度小于逆反应速
率增大的程度,D正确;
故选ACo
15.乙二胺(H2NCH2CH2NH2,简写为EDA)是常用的分析试剂,为二元弱碱,在水中的电离方式与氨类
似。25口时,向20mL0.1mol∙L-其盐酸盐溶液EDAH中加入NaOH固体(溶液体积变化忽略不计),
体系中EDAHf、EDAH+>EDA三种粒子的浓度的对数值(Ig。)、所加NaOH固体质量与POH的关系
如图所示。下列说法错误的是
*OM
A.乙二胺第一步电离常数的数量级为IO"
B.pH=5时,c(EDAH+)>c(EDA)>c(EDAH^+)
C.P?时,c(Na+)=c(EDAH+)+2c(EDA)
D.P3时,加入NaoH溶液的质量叱=0.12g
【答案】BD
【解析】
【详解】A.根据图示信息,乙二胺第一步电离常数KbI=C(EDAH)c(OH),C(EDAH+)=C(EDA),
C(EDA)
41
Kb=C(OH)=IO-,数量级为IO-,A正确;
B.ρH=5时,POH=9,c(EDA)>c(EDAH+)>c(EDAH^+),B错误;
C.巳时,根据物料守恒:c(Na+)=c(EDAH+)+2c(EDA),C正确;
D.根据图像,P3⅛,加入NaOH的物质的量为:0.02mol,质量为=0.02x40=0.8g,D错误;
故选BD0
三、非选择题:本题共5小题,共60分。
16.研究压电材料对于自动化技术具有重要意义。一种有机一无机复合压电材料TMCM-MnCk的单斜
晶体结构沿晶轴方向投影如图所示(H原子未画出),晶胞内总共含有84个原子。晶胞参数为
a=y=90。,夕=94.838。。回答下列问题:
图甲图乙
(1)基态Mn原子的价电子轨道表示式为。在元素周期表中位置为。
(2)1molTMCM-MnCl3晶胞中含有Cl原子moɪ,含有sp'杂化的中心原子mol;该晶
体中提供电子对形成配位键的原子是。
(3)TMCM性质活泼,一定条件下可分解生成三甲胺[N(CH3)3],N(CH3)3中N原子的价层电子对构
型为;NeI3的沸点高于N(CH31,主要原因是。
【答案】(1)①.Nl②.第4周期第□B族
3d4s
(2)①16②.32③.Cl、N
(3)①.(正)四面体(形)(2).二者均为分子晶体,NCI3相对分子质量更大
【解析】
【小问1详解】
基态Mn原子的电子排布式为:Is22s22p63s23p63d54s2,价电子轨道表示式为
tItItIT∏~∣∣-N^∣在周期表中的未知为:第4周期第□B族:
3d4s
【小问2详解】
根据晶胞结构图,Cl原子棱上有24个,面心有8个,里面有6个,总个数为:8χJ+24x'+6=16个,
24
含有sp'杂化的中心原子为32,CkN含有孤电子对,提供提供电子对形成配位键;
【小问3详解】
N(CH§)3中N价层电子对为4,构型为正四面体结构;NCI3相对分子质量较大,所以沸点较高。
17.工业上利用石煤矿粉(主要含V2O3及少量ALO3、SiO2)为原料生产V2O5,工艺流程如下:
Nacl("*(体I水Ca(OHb(NH4⅛∞)NH4CI气体U
O1水黑气灌渣I滤液I滤渣”源液Il
已知:①“水溶”、“转沉”、“转化”后,所得含但物质依次为NaVO3、Ca4(VO4)2.(NH4)3VO4;
②不同PH下,V(V)在溶液中的主要存在形式见下表:
PH4〜66〜88〜1010〜12
主要离子vo÷VO^V"voɜ-
3
③25口时,Kip(NH4VO3)=1.6×10^o
回答下列问题:
(1)“焙烧''时,V2O3发生反应的化学方程式为。
(2)滤液口的成分为(填化学式);先“转沉”后“转化”的目的是。
(3)“转化”时,滤渣口经高温燃烧后水浸,所得物质可导入到操作单元中循环使用。
(4)“沉钮”中析出NH4VO3晶体时,需要加入过量NHWl,其原因是①。②:25口时,
测得"转化''后,滤液中C(VOJ=0.2mol∙L-∣,为使“沉钢”时,钮元素的沉降率达到96%,应调节溶液中
C(NH:)至少mol∙L^l,
⑸“煨烧”时,NH4VO3制得产品V2O5。但反应体系中,若不及时分离气体口,部分V2O5会转化成V2O4,
反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为3:2,该反应的化学方程式为o
高温
【答案】⑴V2O3+O2+2NaCl+H2O^=2NaVO3+2HC1
(2)①.NaOH②.富集钮元素
(3)转沉(4)①.调节pH,将VO;转化为VO;②.利用同离子效应,促进NH4VO3尽
可能析出完全(3)∙0.2
高温
(5)3V2O5+2NH33V2O4+N2+3H2O
【解析】
【分析】石煤矿粉(主要含V2O3及少量ALO3、SiO2),加入。2、凡0和NaCl固体,将丫?。?氧化成
NaVO3,生成的气体为HCl,加水溶解,滤渣1为AhO3、SiO2,滤液为NaVO,水溶液,加入Ca(OH)?
将NaVo3转化为沉淀Ca/VOi4入,可以富集锐元素,再加入(NH,bCo3除去Ca?+,最后加入过量
NH4Cl,可以调节pH,将VO,转化为VO;,也可以促进N%VO3尽可能析出完全,煨烧NH,V03生
成V2O5。
【小问1详解】
焙烧”时,V2O3被氧化生成NaVO3发生反应的化学方程式为:
高温
V2O3+02+2NaCl+H2O2NaVO3+2HC1;
【小问2详解】
在NaVO3溶液中加入Ca(OH)2形成沉淀,滤液1的主要成分为:NaOH,先“转沉”后“转化”的目的是富
集锐元素;
【小问3详解】
转化时,滤渣□为CaCo3,经高温煨烧生成CaO后水浸后生成Ca(OH)2,可以导入到转沉中循环利用;
【小问4详解】
“沉机”中析出NH4VO3晶体时,需要加入过量NH&C1,可以调节pH,将VO;转化为VO,,也可以利
3
用同离子效应,促进NH4VO3尽可能析出完全;Ki,p(NH4VO3)=1.6×10-,溶液中的
3
c(V0')=0.2×(1-0.96)=8X1æ,C(NH:)=KSPJ'。O?;
3v473
c(VO3)8×10^
【小问5详解】
根据题目信息,“煨烧''时,NH4VO3制得产品V2O5的化学方程式为:
高温
3V2O5+2NH3^3V2O4+N2+3H2O。
18.K4[Fe(C2θJ3]∙xH2O(三草酸合亚铁酸钾)是一种橙色固体,能溶于水,难溶于乙醇,在分析化学
中用作吸氧剂。可通过如下实验装置(夹持装置省略),先制得难溶于水的FeC?04,再制取三草酸合亚铁
酸钾。
(1)将铁粉放入a中,加入少量蒸储水,按图连接好装置,进行的操作为:①打开K|、κ3;和K4,关闭
K2;②……:③……;④关闭Ki、K2。操作②是,目的是;经操作③,B装置中生成FeC2O4,
此时活塞K2、冷的状态是。
(2)向生成FeC?。」的B装置中重新加入H2C2O4-K2C2O4混合溶液,充分反应后加入乙醇,作用是
,从而获得K4[Fe(C2O4)3].xH2O沉淀。对所得产品洗涤干净后进行如下分析:取mg产品进行
含铁量的测定,平均分成三份加入锥形瓶中,加入稀H?SO4溶解后,用CmOI∙L-的KMne)&溶液滴定,
三次实验消耗KMno4溶液的平均体积为VmL。产品中铁元素的质量分数表达式为%;若产品加
入锥形瓶后放置时间过长,则测定的质量分数将(填“偏高”偏低”或“不变”)。
(3)K4[Fe(C2O4)31xH2O加热时易分解。现利用如下装置检验其受热分解所得产物是否含有C0、
CO2:
各装置接口的连接顺序为aτhiτ(填标号);实验开始时,先通一段时间的N2。若气体产物中含有
co,则装置中的现象是O
【答案】(1)①.验纯H2(2).证明装置内空气已排尽(防止产品被氧化)③.关闭K3,打开
K2
(2)①.降低三草酸合亚铁酸钾的溶解度,便于析出(2).呸Y③.偏低
m
(3)①.f⅛-bc(或Cb)Td(e)②.(B中黑色固体变红,)E中澄清石灰水不变浑浊,且C中澄清石
灰水变浑浊
【解析】
【小问1详解】
反应之前,生成的H?可以排除装置内的空气,防止亚铁离子被氧化,所以先检验氢气的纯度,证明装置
内的空气已经完全除尽,要使A装置中生成的FeSO4和B装置中的HiGO,反应生成FeC2O4,应关闭K,,
打开K?,装置内压强增大,使A中的FeSOq溶液被压入B装置中;
【小问2详解】
K4[Fe(C2O4)3}xH2O难溶于乙醇,混合溶液,充分反应后加入乙醇,作用是降低三草酸合亚铁酸钾的
溶解度,便于产品析出;K4[Fe(C2O4)3}xH2O溶于硫酸,设溶液中的Fe?,为nmol,C2。;物质的量
2+
5Fe~KMnO45C2O^^~2KMnO4
为3mol,都能与KMno4反应,关系分别为:2
n?—n3n?—×
55
-+—×3=cV×10^3,铁元素的质量为:m=^×10^3×3×56=12cV×10^2,产品中铁元素的质量分
557
12cV
数表达式为——%;若产品加入锥形瓶后放置时间过长,Fe?+被氧化,则测定的质量分数将偏小;
m
【小问3详解】
检验其受热分解所得产物是否含有co、co2,先将分解产物通入澄清石灰水,检验co?,再通入氢氧化
钠溶液吸收C。?,通入澄清石灰水检验co2是否被完全吸收,再依次通入氧化铜、澄清石灰水检验CO,
所以连接装置的顺序为:f⅛-bc(或Cb)-d(e);若气体产物中含有CO,则装置中的现象是(B中黑色固体变
红,正中澄清石灰水不变浑浊,且C中澄清石灰水变浑浊。
19.新型抗癌药物(+AAngelmaria的一种合成路线如下:
已知:□R=H,烷基
R
表示的键伸向纸面外,楔形虚线M科表示的键伸向纸面内。例
□.楔形式表示有机物时,楔形实线
COoHCOOH
如乳酸的两种不同的空间结构为
LmCH;`H3C,这两种结构的性质不完全相同。
HCH
回答下列向题:
(1)(+)-Angelmarin中能与氢氧化钠反应的官能团的名称为。
(2)ATB的反应类型为;检验B中是否含有A的试剂为;D的结构简式为
(3)选用条件1生成E做中间体,而不选用E的优点是o
(4)F+G→(+)-Angelmarin的化学方程式。
(5)符合下列条件的A的同分异构体有种。
①含有苯环②能水解且能发生银镜反应③能与碳酸钠溶液反应
成路线(其它试剂任选)。
【答案】(1)酯基、(酚)羟基
(2)①.取代反应②.FeJ溶液
(3)E,会使产品为两种有机物的混合物(产品不纯)
÷co2↑÷He
(5)
DH
8
【解析】
【分析】由A的分子式和C的结构简式,可知A的结构简式为:
代反应生成B,B的结构简式为:,B与氢气发生加成反应生成C,C加热发生
已知反应I,生成D,结构简式为:
【小问1详解】
由(+AAngeImarin的结构简式可知I,酯基能与氢氧化钠发生水解反应,酚羟基能与氢氧化钠发生中和反应,
所以能与氢氧化钠发生反应官能团的名称为酯基和酚羟基;
【小问2详解】
酚羟基能与FeCl3发生显色反应,所以检验B中是否含有A的试剂为FeCl3;根据已知反应D的结构
简式为:
【小问3详解】
E表示键伸向纸面外结构,E'表示键伸向纸面外和键伸向纸面内两种结构,所以E'会使产品为两种有机
物的混合物(产品不纯);
【小问4详解】
根据合成路线信息,F+G→(+)-Angelmarin的化学方程式为:
+co:1+Hq
【小问5详解】
A的结构简式为:,符合下列条件:①含有苯环②能水解且能发生银镜反应,
含有官能团:HC∞-;③能与碳酸钠溶液反应,含有酚羟基,有结构:(1,2,3表示羟基的位置)
20.环氧丙醇(GLD)常用作树脂改性剂。在液相有机体系中,可通过碳酸二甲酯(DMC)和丙三醇(GL)制得,
体系中同时存在如下反应:
0
i
x
反应□:(fo(I)♦0H(I)•ΔWl<0
OH
DMC
,
反应二:(---〉;、」.:Ql;Δ∕∕2>0
nGLD
)_HOtO<I)♦KHX>H(I)♦COχ<f)
w、(A八…。
DMCGLD
已知:①敞口容器可看成恒压装置,体系压强在反应过程中与大气压(IXlO*Pa)相等;
②反应中产生的CO?物质的量相对于空气中很少,故可忽略不计,空气中CO?的体积分数约为0.04%;
③气体和液体共存于同一体系,如在溶剂E中发生的反应A(l)+B(g).D(I),其平衡常数表达式可表
*(D)
示为K=(P为气体分压,X为液相体系中物质的物质的量分数XA+XD+XE=X^
z(A)∙p(B)
回答下列问题:
(D反应L、口、U的焙变A”随温度T的变化如图所示。据图判断,表示反应口的焰变曲线为(填
“a,,“b”或"c");反应口在(填“高温”或“低温”)下可自发进行。
rrz
(2)为研究上述反应平衡关系,向敞口反应容器中加入LOmolDMC和1.0molGL,控制温度为1人
平衡时,测得液相体系中GLD的物质的量分数力GLD=I0%,反应U的平衡常数K?=40Pa,平衡时GLD
的产率=______%,体系放出热量=kJ,反应口各组分以液相体系中物质的量分数表示的平衡常数
Kl=。同温下,向上述体系中注入惰性四氯化碳稀释,重新达到平衡时,GLD的产率将(填
“增大”“减小"或'不变"),GLD与CH3OH物质的量之比MGLD):Tt(CH3OH)=。
(3)以W表示体系中加入CCli,与反应物物质的量的比值.实验测定W不同时,DMC的平衡转化率和
GLD的平衡产率随温度的变化关系如下图所示。
其中纵坐标表示GLD平衡产率的是图(填“甲”或"乙”;)W最大的是(填“WLW2”或“W3
图丙为在不同催化剂下反应相同时间。DMC的转化率随温度变化的关系,图丙上的(填字母)点可
能是甲、乙两图像所测绘时选取的位置。
【答案】(1)①.c②.高温
(2)①.25②.3.68③.0.4④.增大⑤.1:4
(3)①
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