毕业设计（论文）-LiBH4制备工艺的研究

┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊装┊┊┊┊┊订┊┊┊┊┊线┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊┊毕业设计(论文)报告纸共2页第1页共2页第页共46页第页从表1可看出，在AMH4型金属络合物系列材料中，硼氢化合物的贮氢量最高。△S和△Hf对化学反应的方向有着同样重要的影响。从表6可知该反应的熵小于零，根据熵增原理可知该反应不能够自发进行。但是这种判断必须要和△Hf结合起来才能做出正确的结果。若反应的△Hf＜0，且△S＞0，则能够判定该反应是可以自发进行的。若反应的△Hf＞0，且△S＜0，则能够判定该反应是不可以自发进行的。至于△Hf＜0且△S＜0或△Hf＞0而△S＞0的情况，反应究竟朝哪个方向进行，则需要综合考虑△Hf和△S的影响，作进一步讨论。该反应△Hf＜0，△S＜0，需要综合考虑△Hf和△S及温度的影响，来综合判断△G的大小。状态函数吉布斯自由能G是一个具有加和性的状态函数，其单位和功一致。化学反应的标准吉布斯自由能变化△G的正负表明反应的自发性。△G＜0时反应能自发进行；△G＞0时反应不能自发进行。但是热力学上非自发的反应可通过加入非体积功使反应发生。本实验中一些物质的标准生成焓(△Hf)、标准生成吉布斯自由能(△Gf)、标准熵(S)及热容值(Cp)如表5所示。由表5可计算出标准状态下偏硼酸锂被还原生成硼氢化锂的热力学函数值，如表6所示。由表6可知：该反应的△G＜0，因此标准状态下该反应能自发进行。表5标准生成焓、标准生成吉布斯自由能、标准熵及热容值[32]△△△△△，,:.,:[19]VajoJohnJ,SkeithSkyL.ReversibleStorageofHydrogeninDestabilizedLiBH4[J],TheJournalofPHYSICALCHEMISTRYLETTERS,2005,109:3719-3722.[22]SchlesingerHI,BrownHerbertC,FinholtAE,etal.SodiumBorohydride,ItsHydrolysisanditsUseasaReducingAgentandintheGenerationofHydrogen[J],JournalofAmericanChemicalSociety,1953,75:215~219.[24]WuYing.ProcessfortheRegenerationofSodiumBoratetoSodiumBorohydrideforUseasaHydrogenStorageSource[C],MillenniumCellInc,2005,May24.化合物LiBH2是在引号中，因为这种化合物是否存在还不得而知，但解吸质量9％表示这样的组合。此外，fedneva等人[17]和stasinevich和egorenko[18]观察了吸热对“LiBH2”的组成'的影响。热脱附不同升温速率的光谱应用于以确定100℃左右解吸过程轻微氢活化能。对数比加热速率的平方除以峰值温度是一个线性函数的逆温度氢吸附是一个一阶反应。计算LiBH4在100℃左右分解活化能是EA=156±20kJmol-1。主要的氢脱附峰的温度在很大程度上取决于加热速度，如图5所示。在低的、0.5和1KMin-1三种不同的加热速度脱附峰峰值最大值对应每摩尔LiBH4至0.