新教材2024高考化学二轮专题复习专题9电解质溶液考点1水溶液中的三大平衡教师用书

考点1水溶液中的三大平衡核心梳理1.“三大”平衡比较平衡类型电离平衡水解平衡沉淀溶解平衡实例CH3COOH⇌CH3COO－＋H＋CH3COO－＋H2O⇌CH3COOH＋OH－AgCl(s)⇌Ag＋(aq)＋Cl－(aq)研究对象弱电解质溶液会水解的盐溶液难溶电解质影响因素升温促进电离Ka增大促进水解Kh增大若难溶物的溶解度与温度成正比，促进溶解；反之，则抑制溶解若难溶物的溶解度与温度成正比，则Ksp增大；反之，则Ksp减小加水促进电离Ka不变促进水解Kh不变促进溶解Ksp不变加入相应离子(或物质)加入CH3COONa或盐酸，抑制电离Ka不变加入CH3COOH或NaOH，抑制水解Kh不变加入或NaCl，抑制溶解Ka不变加入反应离子(或物质)加入OH－，促进电离Ksp不变加入H＋，促进水解Kh不变加入氨水，促进溶解Ksp不变2.水溶液中几个平衡常数及其它们之间的关系(1)平衡常数都只与温度有关，温度不变，平衡常数不变。升高温度，Ka、Kb、Kw、Kh均增大。(2)Ka、Kh、Kw三者的关系式为Kh＝；Kb、Kh、Kw三者的关系式为Kh＝。(3)对二元酸的Ka1、Ka2与相应酸根离子的Kh1、Kh2的关系式为Ka1·Kh2＝Kw，Ka2·Kh1＝Kw。(4)反应CdS(s)＋2H＋(aq)⇌Cd2＋(aq)＋H2S(aq)的平衡常数K，则K＝。(5)反应3Mg(OH)2(s)＋2Fe3＋(aq)⇌2Fe(OH)3(s)＋3Mg2＋(aq)的平衡常数K＝＝。3．电解质溶液中粒子浓度关系(1)电解质溶液中的“三守恒”物质三守恒Na2SNaHC2O4电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)+c(HC2)＋2c(C2)物料守恒c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]c(Na＋)＝c(HC2)＋c(C2)＋c(H2C2O4)质子守恒c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(OH－)+c)(2)巧抓酸碱滴定中的“五点”，判断溶液中的粒子浓度关系抓反应的“起始”点判断酸、碱的相对强弱抓反应的“一半”点判断是哪种溶质的等量混合抓溶液的“中性”点判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足抓“恰好”反应点判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性抓反应的“过量”点判断溶液中的溶质，判断哪种物质过量典题精研考向1水溶液中的离子平衡及其影响因素例1已知25℃时二元酸H2A的Ka1＝1.3×10－7，Ka2＝7.1×10－15。下列说法正确的是()A．在等浓度的Na2A、NaHA溶液中，水的电离程度前者小于后者B．向0.1mol·L－1的H2A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH＝3，则H2A的电离度为0.013%C．向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH＝11，则c(A2－)＞c(HA－)D．取pH＝a的H2A溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，则该溶液pH＝a＋1练1甲胺(CH3NH2)为一元弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用CH3NH3Cl表示)。将10mL0.1mol·L－1CH3NH2溶液与10mL0.1mol·L－1HCl溶液混合。下列叙述不正确的是()A．混合溶液呈酸性，加水稀释，n(H＋)增加B．甲胺在水中的电离方程式为：CH3NH2+H2O⇌CH3＋OH－C.混合溶液中：＋c(Cl－)<0.1mol·L－1D．往混合液中滴加少量NaOH溶液，可促进的水解，水解常数Kh增大考向2水溶液中离子浓度大小比较例2常温下，一元酸HA的Ka(HA)＝1.0×10－3。在某体系中，H＋与A－离子不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。设溶液中c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，当达到平衡时，下列叙述正确的是()A．溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)B.溶液Ⅱ中HA的电离度[]为C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为10－4练2常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是()A．在0.1mol·L－1H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2P)>c(HP)>)B．在0.1mol·L－1Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)+c(HC2)＋c)C．在0.1mol·L－1NaHCO3溶液中c(H2CO3)+)＝0.1mol·L－1D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl－)>)>c(OH－)>c(H＋)[例1]解析：在等浓度的Na2A、NaHA溶液中，A2－的水解程度大于HA－，水的电离程度前者大于后者，故A错误；溶液中c(H＋)＝10－3mol·L－1，H2A电离程度较小，溶液中c(H2A)≈0.1mol·L－1，Ka1＝＝1.3×10－7，c(HA－)＝1.3×10－5mol·L－1，c(HA－)≈c(H2A)电离，则H2A的电离度为×100%＝1.3×10－4×100%＝0.013%，故B正确；向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH＝11，＝7.1×10－15，则c(A2－)<c(HA－)，故C错误；H2A是弱酸，取pH＝a的H2A溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，H2A的电离平衡正向移动，则该溶液pH<a＋1，故D错误。答案：B[练1]解析：越稀释越水解，CH3NH3Cl水解程度增大，n(H＋)增加，故A正确；甲胺(CH3NH2)的电离类似氨气的电离，甲胺在水中的电离方程式为＋OH－，故B正确；混合溶液中CH3NH3Cl为水解，故)＋c(Cl－)<0.1mol·L－1，故C正确；水解常数Kh只与温度有关，温度不变水解常数Kh不变，故D错误。答案：D[例2]解析：常温下溶液ⅠpH＝7.0，则溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7mol·L－1，故c(H＋)<c(OH－)＋c(A－)，A项错误；溶液ⅡpH＝1.0，即c(H＋)＝1.0×10－1mol·L－1，Ka(HA)＝＝1.0×10－3，c(HA)＝100c(A－)，α(HA)＝＝＝＝，B项正确；因未电离的HA能自由穿过中间隔膜，故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等，C项错误；根据溶液Ⅰ、Ⅱ的pH及Ka(HA)＝1.0×10－3可知，溶液Ⅰ中c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)＝c(HA)＋104c(HA)＝(104＋1)c(HA)，溶液Ⅱ中c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)＝c(HA)＋10－2c(HA)＝1.01c(HA)，由C项分析知溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等，故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为≈104，D项错误。答案：B[练2]解析：磷酸分步电离且电离程度逐渐减小，所以在0.1mol·L－1H3PO4溶液中，离子浓度大小顺序为c(H3PO4)＞c(H2)＞c()＞)，故A项正确；在0.1mol·L－1Na2C2O4溶液中，根据电