天津大学2022年839物理化学考研真题（含答案）

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天津大学2022年硕士研究生入学考试

839物理化学试题

一、选择（多选错选少选均不得分）、填空题

1、在一恒容刚性容器内，有1A和1B，恒温加入1惰性气体C，则A

的分压()。𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

A．变大B．变小C．不变D．不确定

2、判断正负：()_______，()_______。

3、恒温恒压下，𝜕𝜕𝜕𝜕化学反应达到平衡，⁄𝜕𝜕𝜕𝜕𝑇𝑇𝜕𝜕𝜕𝜕⁄𝜕𝜕𝜕𝜕_____𝑇𝑇，_____。

4、系统热力学能与配分函数的关系表达式Δ𝑟𝑟𝐺𝐺𝑚𝑚________________Δ𝑟𝑟𝐺𝐺𝑚𝑚。

5、写出某一能级分布的定域子系统微态数________________。

6、25℃下，、和的极限摩尔电导率分别425.96×10

∞−4

𝐻𝐻、𝐻𝐻𝑚𝑚98.𝐻𝐻98𝐻𝐻3×𝐻𝐻10𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐻𝐻𝑚𝑚和126.39×10Λ𝑚𝑚，则

2−1−42−1−42−1

𝜕𝜕同温度下乙酸的极限摩尔电导率∙𝑚𝑚∙𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝜕𝜕∙𝑚𝑚(∙𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚)=__________𝜕𝜕∙_𝑚𝑚∙𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚。

∞2−1

7、0.2/的硝酸银溶液中加入等量Λ𝑚𝑚𝐻𝐻𝐻𝐻03.1𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶𝐻𝐻/的溶液形成𝜕𝜕溶∙胶𝑚𝑚，胶粒带∙𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

___电，写出胶粒结构𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝐿𝐿___________________𝑚𝑚𝑚𝑚____𝑚𝑚𝐿𝐿__𝐻𝐻。𝐻𝐻𝑚𝑚，，对

其聚沉能力排序_________________________________𝐶𝐶___𝐶𝐶3𝑃𝑃。𝐶𝐶3𝐾𝐾2𝐻𝐻𝐶𝐶3𝐶𝐶𝐶𝐶𝐻𝐻𝑚𝑚

8、温度T下，当两能级差=3，且简并度=1，=3时，分子在

两能级分布数之比/=(𝜀𝜀𝑘𝑘−𝜀𝜀)𝑖𝑖。𝑘𝑘𝑘𝑘𝑔𝑔𝑘𝑘𝑔𝑔𝑖𝑖

1𝑘𝑘1𝑖𝑖11

A．B𝑛𝑛．𝑛𝑛C．D．

3333

−33−3𝑘𝑘𝑇𝑇3𝑘𝑘𝑇𝑇

9、下列说法正确的有𝑒𝑒(𝑒𝑒)。（多选）𝑒𝑒𝑒𝑒

A．范德华方程中的>0，>0

B．维里方程中的维里系数是用来描述𝐶𝐶𝑏𝑏真实气体粒子之间相互作用造成的与理

想气体之间的偏差

C．在临界点处对的一阶偏导和二阶偏导均为零

𝑚𝑚

D．临界压力是任何条件下均能使气体液化的压力𝑝𝑝𝜕𝜕

10、298.15，100下用锌电极作阴极电解水溶液[()=1]，已

2+

知(𝐾𝐾|)=𝑘𝑘𝑃𝑃0.𝐶𝐶7620，某一电流密度下𝑍𝑍氢气在锌电极上的超电势𝑛𝑛𝜕𝜕𝐶𝐶4𝐶𝐶𝑍𝑍𝑛𝑛0.7。

2+

锌在阴极上的𝐸𝐸𝑍𝑍𝑛𝑛𝑍𝑍𝑛𝑛超电势可以忽略−𝜕𝜕，为了使阴极只有锌析出，应控制溶液的大于𝜕𝜕

𝑝𝑝𝐻𝐻

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()。

A．2.08B．4.77C．1.05D．2.41

11、在101325Pa的压力下，I2在液态水和CCl4中达到分配平衡(无固态碘存在)

，则该系统的自由度数为()。

A、1B、2C、3D、无法确定

12、已知某气体A和B之间在某物质表面是朗格缪尔竞争吸附的关系，下列哪

个公式是A吸附在表面的正确的表达式()。

+

A．=．=

1+𝐴𝐴𝐴𝐴+𝐵𝐵𝐵𝐵1+𝐴𝐴𝐴𝐴+𝐵𝐵𝐵𝐵

𝐴𝐴𝑏𝑏𝑝𝑝𝑏𝑏𝑝𝑝𝐴𝐴𝑏𝑏𝑝𝑝−𝑏𝑏𝑝𝑝

𝜃𝜃𝐴𝐴𝐴𝐴𝐵𝐵𝐵𝐵𝐵𝐵𝜃𝜃𝐴𝐴𝐴𝐴𝐵𝐵𝐵𝐵

C．=𝑏𝑏𝑝𝑝𝑏𝑏𝑝𝑝D．=𝑏𝑏𝑝𝑝𝑏𝑏𝑝𝑝

1+𝐵𝐵+𝐵𝐵1+𝐴𝐴+𝐴𝐴

𝐴𝐴𝑏𝑏𝑝𝑝𝐴𝐴𝑏𝑏𝑝𝑝

、𝜃𝜃水溶液中，其质量摩尔浓度为𝜃𝜃，在时平均离子

13𝑏𝑏𝐴𝐴𝑝𝑝𝐴𝐴𝑏𝑏𝐵𝐵𝑝𝑝𝐵𝐵=0.001𝑏𝑏𝐴𝐴𝑝𝑝𝐴𝐴/𝑏𝑏𝐵𝐵𝑝𝑝𝐵𝐵

活度因子𝐾𝐾2𝜕𝜕𝐶𝐶4±=0.89，则平均离子活度±=𝑏𝑏______，整体电解质活度𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑘𝑘𝑔𝑔25℃a=______。

14、某气相反应𝛾𝛾2()=2()+(𝐶𝐶)的速率常数R单位为，

3−1−1

温度T下，开始反应𝜕𝜕𝑔𝑔,=𝐵𝐵1𝑔𝑔𝐻𝐻𝑔𝑔，反应进行到=1𝑑𝑑/𝑚𝑚2,∙𝑚𝑚，所需时间𝑚𝑚𝑚𝑚∙𝑠𝑠

−3

𝐴𝐴0𝐴𝐴𝐴𝐴0

与反应进行=1/4𝐻𝐻,到所需时间之差为𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚∙𝑑𝑑𝑚𝑚600s，则半衰期是𝐻𝐻_______s𝐻𝐻。

𝐻𝐻𝐴𝐴𝐻𝐻𝐴𝐴0

二、将，50.663的水蒸气100恒温可逆压缩至101.325，恒

3

温、恒压条件下发生部分相变，体积压缩至100℃𝑘𝑘𝑃𝑃𝐶𝐶𝑑𝑑𝑚𝑚10，求过程的，𝑘𝑘，𝑃𝑃𝐶𝐶，

3

，和。𝑑𝑑𝑚𝑚𝑊𝑊𝑄𝑄Δ𝑈𝑈

Δ（𝐻𝐻水的Δ𝜕𝜕摩尔蒸发焓Δ𝐺𝐺为40.668；气相为理想气体且液态水的体积忽略不

−1

计)𝑘𝑘𝑘𝑘∙𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

三、1、298.15时，液体A，B形成理想液态混合物，1纯A与2纯B

混合，达到气-液平衡时气相压力为𝐾𝐾50.66，再加入3𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚纯A，达到气𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚-液平

衡时气相压力为70.93。𝑘𝑘𝑃𝑃𝐶𝐶𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

（1）分别计算298.15𝑘𝑘𝑃𝑃时液体𝐶𝐶A和B的饱和蒸气压；

（2）若此时将1纯𝐾𝐾A从最终混合物中分离，求该分离过程的。

2、对某胶体溶液进行研究时发现，𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚和(草酸钾)对该溶胶的聚沉值分Δ𝐺𝐺

别是8.0×10和4.0×10𝐾𝐾𝐻𝐻𝑚𝑚𝐾𝐾2𝐻𝐻2𝐶𝐶4。

−2−3−4−3

（1）判断胶体粒子所带电荷并说明原因；𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚∙𝑑𝑑𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚∙𝑑𝑑𝑚𝑚

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（2）在下图中画出胶体斯特恩双电层模型的示意图。

固体表

q

四、在带活塞的刚性密闭容器中发生理想气体反应：()=()+()，已

知298.15时，反应的=61.5，450K𝜕𝜕时反应的𝑔𝑔𝐵𝐵𝑔𝑔=𝐷𝐷0.36𝑔𝑔，

−1

𝑟𝑟𝑚𝑚𝑝𝑝

298.15~50𝐾𝐾0下反应的Δ𝐻𝐻,=16.𝑘𝑘72𝑘𝑘∙𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚。𝐾𝐾

−1−1

（1）导出𝐾𝐾与的关系式Δ𝑟𝑟𝐻𝐻𝑝𝑝；𝑚𝑚𝑘𝑘∙𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚∙𝐾𝐾

（2）恒压下在反应中加入惰性气体，使其与𝑚𝑚𝑛𝑛𝐾𝐾𝑘𝑘A的物质的量之比为9∶1，计算

450K，200kPa下反应达到平衡时A的转化率；

（3）450K，200kPa下若容器中A，B，D的体积比例分别为20%，30%和

50%(无惰性气体)，通过计算判断反应方向。

五、1、已知二氧化碳的摩尔体积()>()>()，画出二氧化碳示意相

图，并注明各区相态。𝜕𝜕𝑚𝑚𝑔𝑔𝜕𝜕𝑚𝑚𝑚𝑚𝜕𝜕𝑚𝑚𝑠𝑠

2、101.325下，A-B二组分凝聚系统相图如下图所示：

（1）写出1𝑘𝑘~6𝑃𝑃𝐶𝐶各相区的稳定相；

（2）分别判断C和B是稳定化合物还是不稳定化合物；

（3）写出三相线①和②的相平衡关系；

（4）绘出状态点为a的样品的冷却曲线（无需指明过程中的相变化情况）。

a

①

15②

4

2

36

ABCD

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六、电池|(,100)|(,=4.67)¦¦(饱和,)||()

+

时，测得电池的电动势𝑃𝑃𝑃𝑃𝐻𝐻2𝑔𝑔𝑘𝑘𝑃𝑃𝐶𝐶𝐻𝐻=𝐶𝐶0.517𝑝𝑝𝐻𝐻，且已知𝐾𝐾𝐻𝐻𝑚𝑚(𝐶𝐶|2𝐻𝐻)𝑔𝑔=2𝐻𝐻0𝑚𝑚.79712𝐻𝐻𝑔𝑔𝑚𝑚。

2+

25℃（1）写出转移电子数=2时的电极反应和电池反应；𝐸𝐸𝜕𝜕𝐸𝐸𝐻𝐻𝑔𝑔2𝐻𝐻𝑔𝑔𝜕𝜕

（2）已知时𝑧𝑧的=2.0×10，设计电池计算

−18

[|25℃(𝐻𝐻)|𝑔𝑔2𝐻𝐻]𝑚𝑚；2𝐾𝐾𝑠𝑠𝑝𝑝

−

𝐸𝐸（3）己知𝐻𝐻𝑚𝑚𝐻𝐻𝑔𝑔2𝐻𝐻𝑚𝑚2时，𝑠𝑠𝐻𝐻100𝑔𝑔水中最多可溶解35.7，求饱和溶液中氯离子的活

度因子(25℃)。(的摩尔质量𝑔𝑔74.5×10𝑔𝑔𝐾𝐾𝐻𝐻𝑚𝑚)

−−3−1

𝛾𝛾𝐻𝐻𝑚𝑚𝐾𝐾𝐻𝐻𝑚𝑚𝑘𝑘𝑔𝑔∙𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

七、298.15，100下，1置于某容器中，分子的转动特征温度

=2.069𝐾𝐾，假设𝑘𝑘298.15K𝑃𝑃𝐶𝐶时振动能级不开放。已知𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝐶𝐶2𝐶𝐶2的摩尔质量为

𝛳𝛳32𝑟𝑟×10𝐾𝐾，玻尔兹曼常数=1.381×10𝐶𝐶2，普朗克常量=

−3−1−23−1

6.626×10𝑘𝑘𝑔𝑔∙𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚。𝑘𝑘𝑘𝑘∙𝐾𝐾ℎ

−34

计算：𝑘𝑘∙𝑠𝑠

（1）分子的平均配分函数，转动配分函数，和振动配分函数。

000

2𝑡𝑡𝑟𝑟𝑣𝑣

（2）𝐶𝐶的标准摩尔转动熵𝑞𝑞,。𝑞𝑞𝑞𝑞

𝐶𝐶2𝜕𝜕𝑚𝑚𝑟𝑟

八、已知100下水的表面张力为58.91，密度为.，摩尔

−1−𝟑𝟑

质量为.×℃，摩尔蒸发焓𝑚𝑚𝐶𝐶∙𝑚𝑚=40.668𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟒𝟒𝟒𝟒𝟒𝟒∙𝒎𝒎，且摩尔

−𝟑𝟑−𝟏𝟏−1

蒸发焓不随温度变化。𝟏𝟏𝟗𝟗𝟎𝟎𝟎𝟎𝟏𝟏𝟎𝟎𝟒𝟒𝟒𝟒∙𝒎𝒎𝒎𝒎𝒍𝒍Δ𝑣𝑣𝑣𝑣𝑝𝑝𝐻𝐻𝑚𝑚𝑘𝑘𝑘𝑘∙𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

（1）101.325，100时，直径为1×10小水滴的饱和蒸气压。

−6

（2）101.325𝑘𝑘𝑃𝑃𝐶𝐶，100℃水中有一直径为10𝑚𝑚的小气泡，计算小气泡内气体𝑃𝑃𝑃𝑃

−6

的压力。（忽略水对气泡产生的静压力）𝑘𝑘𝑃𝑃𝐶𝐶℃𝑚𝑚

（3）假设水沸腾时产生的气泡直径为1×10，计算101.325下水沸腾的

−6

温度。𝑚𝑚𝑘𝑘𝑃𝑃𝐶𝐶

九、乙醛分解反应的机理如下：

+（1）

𝑘𝑘1

𝐻𝐻𝐻𝐻3𝐻𝐻𝐻𝐻+𝐶𝐶�⎯⎯⎯⎯⎯⎯�𝐻𝐻𝐻𝐻3∙𝐻𝐻𝐻𝐻𝐶𝐶+（2）

𝑘𝑘2

𝐻𝐻𝐻𝐻3∙𝐻𝐻𝐻𝐻3𝐻𝐻𝐻𝐻𝐶𝐶�⎯⎯⎯⎯⎯⎯�𝐻𝐻𝐻𝐻4𝐻𝐻𝐻𝐻3𝐻𝐻𝐶𝐶∙

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+（3）

𝑘𝑘3

𝐻𝐻𝐻𝐻3𝐻𝐻𝐶𝐶+∙�⎯⎯⎯⎯⎯⎯�𝐻𝐻𝐻𝐻3∙𝐻𝐻𝐶𝐶（4）

𝑘𝑘4

𝐻𝐻采用稳态近似法，推导以甲烷的生成速率表示的速率方程。𝐻𝐻3∙𝐻𝐻𝐻𝐻3∙�⎯⎯⎯⎯⎯⎯�𝐻𝐻2𝐻𝐻6

，

十、反应𝑘𝑘+𝐸𝐸𝑎𝑎+正逆向反应均为一级，已知：=4606/+9.212，

�⎯⎯，⎯⎯�

𝜕𝜕𝐵𝐵𝑚𝑚𝑛𝑛𝑘𝑘+−𝑘𝑘

=4606�𝑘𝑘−⎯/⎯⎯𝐸𝐸⎯𝑎𝑎�−9.212反应开始时，A、B的初始浓度分别为=0.50

，=0.050，试计算：

𝑚𝑚𝑛𝑛𝐾𝐾𝐶𝐶𝑘𝑘−𝑐𝑐𝐴𝐴𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚∙

（1−）逆向反应的活化能；3−3

𝑑𝑑𝑚𝑚𝑐𝑐𝐵𝐵𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚∙𝑑𝑑𝑚𝑚

（2）400时，反应达平衡时A和B的浓度；

（3）400𝐾𝐾时，反应经10后A和B的浓度。

𝐾𝐾𝑠𝑠

十一、实验题

1、电导法—测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数及活化能实验：

（1）简要说明如何设计实验，测得反应活化能，并写出活化能的计算公式；

（2）实验中用到哪些主要仪器；

（3）电导法对反应溶液的浓度有何要求？为什么？

2、最大泡压法—测定溶液表面张力实验：

（1）实验测定的是正乙醇水溶液的表面张力，为什么要测量蒸馏水的？

（2）简要说明如何通过不同浓度正丁醇水溶液的表面张力得到正丁醇分子截面Δ𝑝𝑝𝑚𝑚𝑣𝑣𝑚𝑚

积，并写出分子截面积的计算公式。

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天津大学2022年硕士研究生入学考试试题

839物理化学（答案）

一、

1、C

解析：pV=nRT，nA、VA、TA都没变，所以pA不变。系统总p增大。

2、>0；<0

解析：在一定温度下，体积越大，运动空间越大，混乱度越高

dA=−SdT−pdV，(흏푨⁄흏푽)푻=−p＜0

3、不确定；=0

解析：휟풓푮풎跟化学反应本身有关，与具体反应进行程度无关；达到平衡时，K=J，

ΔG=0。

흏풍풏풒

4、푼=푵풌푻ퟐ()

흏푻푽

풏풊

품풊

5、푾푫=푵!∏

풏풊!

!

6、ퟑퟗퟖ.ퟓퟓ×ퟏퟎ−ퟒ

∞∞∞∞

解析：휦풎(푪푯ퟑ푪푶푶푯)=휦풎(푪푯ퟑ푪푶푶푵풂)+휦풎(푯푪풍)−휦풎(푵풂푪풍)

=(ퟗퟖ.ퟗퟖ×ퟏퟎ−ퟒ+ퟒퟐퟓ.ퟗퟔ×ퟏퟎ−ퟒ−ퟏퟐퟔ.ퟑퟗ×ퟏퟎ−ퟒ)푺∙풎ퟐ∙풎풐풍−ퟏ

=ퟑퟗퟖ.ퟓퟓ×ퟏퟎ−ퟒ푺∙풎ퟐ∙풎풐풍−ퟏ

+−풙+−

7、正；[(푨품푪풍)풎∙풏푨품∙(풏−풙)푪풍]∙풙푪풍；푵풂ퟑ푷푶ퟑ>푲ퟐ푪푶ퟑ>푵풂푪풍

8、A

−휺풌/풌푻

풏풌품풌풆ퟏ−ퟑ

解析：=−휺/풌푻=풆

풏풊품풊풆풊ퟑ

9、ABC

解析：临界压力是临界温度下使气体液化所需的最低压力。

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10、C

+ퟐ+

解析：为了使H2(g)不与Zn(s)同时析出，则흋푯|푯ퟐ<흋풁풏|풁풏，

ퟏ

即ퟎ-ퟎ.ퟎퟓퟗퟏퟔ풍품−ퟎ.ퟕퟎ푽<−ퟎ.ퟕퟔퟐퟎ푽，

풂푯+

亦即-0.05916pH-0.70V<−0.7620V，故pH>1.05。

11、B

解析：这个题是电中性溶液，考虑水的电离和不考虑计算结果一样，为了简化分析就不考

虑水的电离了。

物种数S为3，没有R也没有R’,因此独立组分是C为3，相数P为2。

定压时，F=C-P+1=3-2+1=2

要注意分配平衡既不会有R也不会有R’,两种溶剂将碘全部溶解，没有了固态碘

12、D

解析：

풌풂,푨

푨(품)+푲⇌[푨푲]

풌풅,푨

平衡时풑푨ퟏ−휽푨−휽푩휽푨

풌풂,푩

푩(품)+푲⇌[푩푲]

풌풅,푩

平衡时풑푩ퟏ−휽푨−휽푩휽푩

平衡时，풌풂,푨풑푨(ퟏ−휽푨−휽푩)=풌풅,푨휽푨

即풃푨풑푨(ퟏ−휽푨−휽푩)=휽푨

整理得풃푨풑푨=(ퟏ+풃푨풑푨)휽푨+풃푨풑푨휽푩①

풌풂,푩풑푩(ퟏ−휽푨−휽푩)=풌풅,푩휽푩

即풃푩풑푩(ퟏ−휽푨−휽푩)=휽푩

整理得，풃푩풑푩=풃푩풑푩휽푨+(ퟏ+풃푩풑푩)휽푩②

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풃푨풑푨

联立①②得，即휽푨=

ퟏ+풃푨풑푨+풃푩풑푩

13、ퟏ.ퟒퟏퟑ×ퟏퟎ−ퟑ；ퟐ.ퟖퟐퟏ×ퟏퟎ−ퟗ

ퟑ풃푩

解析：풂=√ퟒ휸=ퟏ.ퟒퟏퟑ×ퟏퟎ−ퟑ

±±풃ϴ

3−ퟗ

a=(a±)=ퟐ.ퟖퟐퟏ×ퟏퟎ

14、300

1x

解析：反应为二级反应t=·A

kAcA,0(1-xA)

10.750.5

t2-t1=(-)=600s

kAcA,01-0.751-0.5

1

解得=300s

kAcA,0

1

t1/2==300s

kAcA,0

二、

풑ퟏ푽ퟏ

풏==ퟏ.ퟔퟑퟑ풎풐풍

ퟏ푹푻

휟푼ퟏ=휟푯ퟏ=ퟎ

풑ퟐ

푾ퟏ=풏푹푻풍풏=ퟑퟓퟏퟐ푱

풑ퟏ

푸ퟏ=−푾ퟏ=−ퟑퟓퟏퟐ푱

풑ퟐ

휟푮ퟏ=풏푹푻풍풏=ퟑퟓퟏퟐ푱

풑ퟏ

풑ퟑ푽ퟑ

풏(품)==ퟎ.ퟑퟐퟔퟔ풎풐풍

ퟑ푹푻

풏ퟑ(풍)=풏ퟏ−풏ퟑ(품)=ퟏ.ퟑퟎퟔ풎풐풍

휟푯ퟐ=풏ퟑ(풍)휟풗풂풑푯풎=ퟏ.ퟑퟎퟔ×(−ퟒퟎ.ퟔퟔퟖ)=−ퟓퟑ.ퟏퟏ풌푱

(−ퟏ.ퟑퟎퟔ)×ퟖ.ퟑퟏퟒ×ퟑퟕퟑ.ퟏퟓ

휟푼=휟푯−휟(풑푽)=−ퟓퟑ.ퟏퟏ−=−ퟒퟗ.ퟎퟔ풌푱

ퟐퟐퟏퟎퟎퟎ

푸ퟐ=휟푯ퟐ=−ퟓퟑ.ퟏퟏ풌푱

푾ퟐ=휟푼ퟐ−푸ퟐ=ퟒ.ퟎퟓ풌푱

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휟푮ퟐ=ퟎ

휟푮=휟푮ퟏ+휟푮ퟐ=ퟑퟓퟏퟐ푱

휟푯=휟푯ퟏ+휟푯ퟐ=−ퟓퟑ.ퟏퟏ풌푱

휟푼=휟푼ퟏ+휟푼ퟐ=−ퟒퟗ.ퟎퟔ풌푱

휟푯−휟푮

휟푺==−ퟏퟓퟏ.ퟕ푱/푲

푻

푾=푾ퟏ+푾ퟐ=ퟑퟓퟏퟐ푱+ퟒ.ퟎퟓ풌푱=ퟕ.ퟓퟔퟐ풌푱

푸=푸ퟏ+푸ퟐ=−ퟑퟓퟏퟐ푱+(−ퟓퟑ.ퟏퟏ풌푱)=−ퟓퟔ.ퟔퟔ풌푱

三、

ퟏ∗ퟐ∗

풑푨+풑푩=ퟓퟎ.ퟔퟔ풌푷풂

1、（1）{ퟑퟑ

ퟐퟏ

풑∗+풑∗=ퟕퟎ.ퟗퟑ풌푷풂

ퟑ푨ퟑ푩

∗

풑푨=ퟗퟏ.ퟐ풌푷풂

解得{∗

풑푩=ퟑퟎ.ퟑퟗ풌푷풂

∗ퟐ∗ퟏ

（2）初始：흁=흁+푹푻풍풏，흁=흁+푹푻풍풏

푨,ퟏ푨ퟑ푩,ퟏ푩ퟑ

∗∗ퟑ∗ퟐ

末态：흁(ퟏ)=흁，흁(ퟐ)=흁+푹푻풍풏，흁=흁+푹푻풍풏

푨,ퟐ푨푨,ퟐ푨ퟓ푩,ퟐ푩ퟓ

휟푮=ퟏ풎풐풍×흁푨,ퟐ(ퟏ)+ퟑ풎풐풍×흁푨,ퟐ(ퟐ)+ퟐ풎풐풍×흁푩,ퟐ−ퟒ풎풐풍×흁푨,ퟏ−ퟐ풎풐풍×흁푩,ퟏ

ퟑퟐퟐퟏ

=ퟑ풎풐풍×푹푻풍풏+ퟐ풎풐풍×푹푻풍풏−ퟒ풎풐풍×푹푻풍풏−ퟐ풎풐풍×푹푻풍풏=ퟏퟏퟐퟓ푱

ퟓퟓퟑퟑ

2、（1）胶体粒子带正电荷。푲ퟐ푪ퟐ푶ퟒ聚沉值小，说明푲ퟐ푪ퟐ푶ퟒ聚沉能力强，又因为正电荷

ퟐ−−

相同，푪ퟐ푶ퟒ比푪풍电荷数大，说明负电荷影响聚沉能力，因此胶体带正电。

（2）

四、

풅풍풏푲휟풓푯풎휟풓푯풎(ퟐퟗퟖ.ퟏퟓ푲)+휟풓푪풑,풎(푻−ퟐퟗퟖ.ퟏퟓ푲)

（1）==

풅푻푹푻ퟐ푹푻ퟐ

휟풓푯풎(ퟐퟗퟖ.ퟏퟓ푲)ퟏퟔ.ퟕퟐퟏퟔ.ퟕퟐ×ퟐퟗퟖ.ퟏퟓ푲

풍풏푲=−+풍풏푻++푪

푹푻ퟖ.ퟑퟏퟒퟖ.ퟑퟏퟒ×푻

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−ퟏ

将휟풓푯풎(ퟐퟗퟖ.ퟏퟓ푲)=ퟔퟏ.ퟓ풌푱∙풎풐풍，푻=ퟒퟓퟎ푲，푲=ퟎ.ퟑퟔ

解得푪=ퟏ.ퟕퟗퟔ

−ퟔퟕퟗퟖ푲ퟐ.ퟎퟏퟏ풍풏푻

∴풍풏푲=++ퟏ.ퟕퟗퟔ

푻푲

（2）设一开始加入A的物质的量为n

A(g)→B(g)+D(g)惰性气体

起始n009n

平衡n(1−α)nαnα9n

풏=풏(ퟏ−휶)+풏휶+풏휶+ퟗ풏=풏(ퟏퟎ+휶)

总

풑ퟐ

휶总

(×)

⁄⁄ퟏퟎ+휶풑

(풑푩풑)(풑푫풑)

푲풑==풑=ퟎ.ퟑퟔ

(풑푨⁄풑)ퟏ−휶总

×

ퟏퟎ+휶풑

解得휶=ퟎ.ퟕퟐퟔퟔ

（3）풑푨=ퟎ.ퟐ×ퟐퟎퟎ풌푷풂=ퟒퟎ풌푷풂

풑푩=ퟎ.ퟑ×ퟐퟎퟎ풌푷풂=ퟔퟎ풌푷풂

풑푫=ퟎ.ퟓ×ퟐퟎퟎ풌푷풂=ퟏퟎퟎ풌푷풂

(풑푩⁄풑)(풑푫⁄풑)

푱==ퟏ.ퟓ>ퟎ.ퟑퟔ

(풑푨⁄풑)

所以反应逆向进行。

五、

1、

p

l

s

g

T

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相区稳定相

2、（1）

1l+B(s)

2B(s)+C(s)

3B(s)+A(s)

4α

5l+C(s)

6C(s)+α

（2）C是不稳定化合物，B是稳定化合物

（3）①C(s)⇌B(s)+l②l⇌C(s)+α

（4）

六、

+−

（1）负极：푯ퟐ(품,ퟏퟎퟎ풌푷풂)⟶ퟐ푯(풂,풑푯=ퟒ.ퟔퟕ)+ퟐ풆

−−

正极：푯품ퟐ푪풍ퟐ(풔)+ퟐ풆⟶ퟐ푯품(풍)+ퟐ푪풍(풂ퟐ)

+−

电池反应푯품ퟐ푪풍ퟐ(풔)+푯ퟐ(품,ퟏퟎퟎ풌푷풂)⟶ퟐ푯(풂,풑푯=ퟒ.ퟔퟕ)+ퟐ푯품(풍)+ퟐ푪풍(풂ퟐ)

ퟎ.ퟎퟓퟗퟏퟔ

（2）푬[푪풍−|푯품푪풍(풔)|푯품]=푬(푯품ퟐ+|푯품)+풍품푲푽

ퟐퟐퟐ풔풑

ퟎ.ퟎퟓퟗퟏퟔ

=[ퟎ.ퟕퟗퟕퟏ+풍품(ퟐ×ퟏퟎ−ퟏퟖ)]푽=ퟎ.ퟐퟕퟑퟔ푽

ퟐ

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ퟑퟓ.ퟕ

풏(푲푪풍)

（3）풃(푲푪풍)==ퟕퟒ.ퟓ풎풐풍/풌품=ퟒ.ퟕퟗퟐ풎풐풍/풌품

풎(水)ퟎ.ퟏ

푬=ퟎ+ퟎ.ퟎퟓퟗퟏퟔ풍품풂(푯+)=ퟎ.ퟎퟓퟗퟏퟔ풍품(ퟏ×ퟏퟎ−ퟒ.ퟔퟕ)=−ퟎ.ퟐퟕퟔퟑ푽

负

푬=푬+푬=ퟎ.ퟓퟏퟕ푽+(−ퟎ.ퟐퟕퟔퟑ푽)=ퟎ.ퟐퟒퟎퟕ푽

正负

ퟎ.ퟎퟓퟗퟏퟔ

푬=푬[푪풍−|푯품푪풍(풔)|푯품]−풍품[풂(푪풍−)]ퟐ=ퟎ.ퟐퟕퟑퟓퟔ−ퟎ.ퟎퟓퟗퟏퟔ풍품풂(푪풍−)

正ퟐퟐ

ퟎ.ퟐퟒퟎퟕ=ퟎ.ퟐퟕퟑퟔ−ퟎ.ퟎퟓퟗퟏퟔ풍품풂(푪풍−)

解得풂(푪풍−)=ퟑ.ퟓퟗퟖ

풂(푪풍−)ퟑ.ퟓퟗퟖ

휸(푪풍−)===ퟎ.ퟕퟓퟎퟖ

풃(푪풍−)/풃ퟒ.ퟕퟗퟐ

ퟑ

ퟐ흅풎풌푻ퟐ

七、（1）풒=()푽

풕풉ퟐ

ퟑ

−ퟑퟐ

ퟑퟐ×ퟏퟎ−ퟐퟑ

ퟐ흅×ퟐퟑ×ퟏ.ퟑퟖퟏ×ퟏퟎ×ퟐퟗퟖ.ퟏퟓퟖ.ퟑퟏퟒ×ퟐퟗퟖ.ퟏퟓ

=[ퟔ.ퟎퟐ×ퟏퟎ]×

(ퟔ.ퟔퟐퟔ×ퟏퟎ−ퟑퟒ)ퟐퟏퟎퟎ×ퟏퟎퟑ

=ퟒ.ퟑퟒퟓ×ퟏퟎퟑퟎ

ퟎ

풒풕≈풒풕

푻ퟐퟗퟖ.ퟏퟓ

풒풓===ퟕퟐ.ퟎퟓ

흈휭풓ퟐ.ퟎퟔퟗ×ퟐ

ퟎ

풒풓≈풒풓

ퟎ

振动能级不开放，即粒子的振动处于基态，풒풗=ퟏ

ퟎ−ퟏ−ퟏ

（2）푺풎,풓=푹풍풏풒풓+푹=ퟖ.ퟑퟏퟒ×(풍풏ퟕퟐ.ퟎퟓ+ퟏ)=ퟒퟑ.ퟖퟖ푱·풎풐풍·푲

八、

풑풓ퟐ휸푴

（1）풍풏=−

풑∗풓흆푹푻

将풑∗=ퟏퟎퟏ.ퟑퟐퟓ풌푷풂，휸=ퟓퟖ.ퟗퟏ×ퟏퟎ−ퟑ푵∙풎−ퟏ，흆=ퟗퟓퟖ.ퟒ풌품∙풎−ퟑ，

ퟏ

푴=ퟏퟖ.ퟎퟐ×ퟏퟎ−ퟑ풌품∙풎풐풍−ퟏ，푻=ퟑퟕퟑ.ퟏퟓ푲，풓=×ퟏퟎ−ퟔ풎代入上式

ퟐ

解得풑풓=ퟏퟎퟏ.ퟒ풌푷풂

ퟐ휸

（2）풑=풑+풑+횫풑=풑+횫풑=풑+

품大气静大气大气풓

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ퟐ×ퟓퟖ.ퟗퟏ풎푵∙풎−ퟏ

=ퟏퟎퟏ.ퟑퟐퟓ풌푷풂+=ퟑퟑퟕ.ퟎ풌푷풂

ퟏ

×ퟏퟎ−ퟔ풎

ퟐ

（3）用Tg表示此时沸腾的温度

풑휟푯ퟏퟏ

품풗풂풃풎

풍풏∗=(∗−)

풑푹푻푻품

ퟑퟑퟕ.ퟎퟒퟎퟔퟔퟖퟏퟏ

풍풏=×(−)

ퟏퟎퟏ.ퟑퟐퟓퟖ.ퟑퟏퟒퟑퟕퟑ.ퟏퟓ푻품/푲

解得Tg=408.7K

九、

d[CH]

4=k[CH·][CHCHO]①

dt233

d[CHCO·]

由稳态近似法得，3=k[CH·][CHCHO]-k[CHCO·]=0②

dt23333

d[CH·]2

3=k[CHCHO]-k[CH·][CHCHO]+k[CHCO·]-2k[CH·]=0③

dt132333343

1

1

k2

联立②③得，[CH·]=(1)[CHCHO]2④

32k3

4

11

33

d[CH]k2k2

将④代入①得，4=k(1)[CHCHO]2=k[CHCHO]2，k=k(1)

dt22k3322k

44

十、

풌+

（1）由푲풄=得，풍풏푲풄=풍풏풌+−풍풏풌−

풌−

ퟒퟔퟎퟔퟒퟔퟎퟔ

故풍풏풌=풍풏풌−풍풏푲=−+ퟗ.ퟐퟏퟐ−(−ퟗ.