TSTIC 110074-2022 自动滴定仪规范

本标准已于2022年08月22日在上海市市场监督管理局登记，登记号T/312841310107C26412022ICS号：71.040.10中国标准文献分类号：N53团 体 标 准T/STIC110074-2022自动滴定仪ictitrator2022-03-17 发布 2022-03-30 实施上海市检验检测认证协会 发布T/STIC110074-2022T/STIC110074-2022PAGE\*ROMANPAGE\*ROMANII目 次前言 Ⅲ范围 1规范性引用文件 1术语和定义 1分类 2仪器分类 2显示方式 3仪器正常工作条件 3要求 3外观和结构要求 3仪器性能参数要求 3安全要求 5电磁兼容性 6运输、贮存基本环境条件 6成套性 6试验方法 6参比条件 6试验设备 6滴定溶液 7仪器准备 7外观和结构检验 7电位滴定 7电导滴定 9永停滴定 10光度滴定 11温度滴定 12滴定管容量允差 13打印检验 13PC机通讯功能的检验 13安全要求 13电磁兼容性 13运输、贮存基本环境条件 13成套性检验 13检验规则 13检验分类 13出厂检验 13型式试验 14标志、包装、运输、贮存 15附录A（规范性）滴定溶液配制方法 16电位滴定 16电导滴定 16永停滴定 16光度滴定 16温度滴定 16表1 仪器基本参数 2表2 pH值与mV值对应表 8表3 电导率与电阻的对应表 10表4 极化电流与输入电阻的对应表 11表5 检验项目及判别表 14T/STIC110074-2022T/STIC110074-2022ⅢⅢ前 言本文件按照GB/T1.1－2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规则起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利，本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由上海市检验检测认证协会提出并归口管理。本文件由上海市检验检测认证协会发布。本文件起草单位：上海仪电科学仪器股份有限公司、上海市食品研究所有限公司、中国质量认证中心、上海市检验检测认证协会。本文件主要起草人：金建余、金春法、吴轶、刘艳、丁斌斌、张蓉、邢蒙萌、魏乐樵、宋翔鹰、王火萍。本文件首期承诺执行单位：上海仪电科学仪器股份有限公司、上海市食品研究所有限公司、上海雷磁传感器科技有限公司、中国质量认证中心、上海市检验检测认证协会。T/STIC110074-2022T/STIC110074-2022T/STIC110074-2022T/STIC110074-2022PAGEPAGE10自动滴定仪范围本文件规定了自动滴定仪的分类、要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存等。本文件适用于自动电位滴定仪、自动电导滴定仪、自动永停滴定仪、自动光度滴定仪和自动温度滴定仪(以下简称仪器)。规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T2828.11部分：按接受质量限（AQL）检索的逐批检验抽样计划GB/T2829周期检验计数抽样程序及抽样表（适用于对过程稳定性的检验）GB4793.11部分：通用要求GB/T11007电导率仪试验方法GB/T11606分析仪器环境试验方法GB/T11165实验室pH计GB/T12519分析仪器通用技术条件GB/T18268.1测量、控制和实验室用的电设备电磁兼容性要求第1部分：通用要求GB/T27501pH值测定用缓冲溶液制备方法GB/T27502电导率测量用校准溶液制备方法JB/T6858pH计和离子计试验方法JJG376电导率仪JJG814自动电位滴定仪检定规程3.1滴定titration滴定是一种分析技术，用于定量测定样品中溶解的特定物质（被分析物），通过向样品中添加已知浓度的试剂（滴定剂），根据滴定剂和被测物之间发生完全的化学反应，来确定被测物的含量。3.2电位滴定potentiometrictitration选用适当的指示电极和参比电极与被测溶液组成一个工作电池，随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，被测离子的浓度不断发生变化，因而指示电极的电位随之变化。根据电极电位变化可以控制滴定过程，确定滴定终点。3.3电导滴定 conductometrictitration选用电导电极测量被测溶液的电导率，随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，被测溶液的电导率会发生变化。根据电导率的变化可以控制滴定过程，确定滴定终点。3.4永停滴定dead-stoptitration永停滴定通常有恒电流法和恒电压法。恒电流法通常在双铂电极上施加一个恒电流，测量电极电压；恒电压法通常在双铂电极上施加一个恒电压，测量电极电流。随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，双铂电极上的电极电压或电极电流随之变化，根据电极电压或电极电流的变化可以控制滴定过程，确定滴定终点。3.5光度滴定 photometrictitration选用光度电极测量被测溶液在特定波长的透光性能，随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，被测溶液在特定波长的透光性能会发生变化，光度电极的输出信号（如电压）随之变化。根据光度电极的信号变化可以控制滴定过程，确定滴定终点。3.6温度滴定 temperaturetitration选用温度电极测量被测溶液的温度，随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，被测溶液温度会发生变化。根据溶液温度变化可以控制滴定过程，确定滴定终点。3.7暗电压 darkvoltage光度电极的检测管在没有受到光照时，输出的电压值。分类产品分类根据自动滴定仪配备的测量单元不同，分为自动电位滴定仪、自动电导滴定仪、自动永停滴定仪、1。表1 仪器基本参数滴定仪类别测量单元测量范围分辩率自动电位滴定仪电位测量单元a）pH：(-2.000～20.000)pHb）mV：(-2000.00～2000.00)mVc）T：(-5.0～105.0)℃0.001pH0.01mV0.1℃自动电导滴定仪电导测量单元0.000μS/cm～1.999μS/cm2.00μS/cm～19.99μS/cm20.0μS/cm～199.9μS/cm200μS/cm～1999μS/cm2.00ｍS/cm～19.99ｍS/cm20.0ｍS/cm～199.9ｍS/cm200ｍS/cm～2000ｍS/cm0.001μS/cm0.01μS/cm0.1μS/cm1μS/cm0.01ｍS/cm0.1ｍS/cm1ｍS/cm外观和结构要求应符合GB/T12519的规定。仪器性能参数要求电位滴定外观和结构要求应符合GB/T12519的规定。仪器性能参数要求电位滴定电子单元示值误差pHmV的电子单元示值误差应符合下列要求：a）mV：±0.03%或±0.2mV（取大者）；b）pH：±0.002pH。pHpH和温度的示值误差应符合下列要求：a）pH：±0.01pH；b）温度：±0.3℃（0℃≤T≤60℃）；±1.0℃（-5℃≤T<0℃，60℃<T≤105℃）。显示方式显示方式应为数字显示。仪器正常工作条件GB/T12519的规定。5 要求滴定仪类别测量单元测量范围分辩率自动永停滴定仪永停测量单元(0～0.199)μA(0～1.999)μA(0～19.99)μA(0～199.9)μA0.001μA0.001μA0.01μA0.1μA自动光度滴定仪光度测量单元光测量范围：（50-1500）mV1mV自动温度滴定仪温度测量单元T：(0.000～60.000)℃0.001℃电子单元输入电流电子单元输入电流：≤1×10-12Ａ。电子单元输入阻抗电子单元输入阻抗：≥3×1012Ω。电子单元重复性电子单元重复性：≤0.1mV。电子单元稳定性电子单元稳定性：±0.3mV/3h。pHpH测量稳定性：±0.01pH/30min。仪器示值误差仪器示值误差：±1.5％。仪器示值重复性仪器示值重复性：≤0.2％。电导滴定电子单元示值误差电子单元示值误差：±1.0％FS。电导率示值误差电导率示值误差：±1.5％FS。电子单元重复性电子单元重复性：≤0.3％FS。电子单元稳定性电子单元稳定性：±0.33％FS/3h。电导率测量稳定性电导率测量稳定性：±1.0％FS/30min。仪器示值重复性仪器示值重复性：≤0.2％。永停滴定极化电流检测误差极化电流检测误差：±2.5%FS。极化电压误差极化电压误差：±2mV。仪器示值重复性仪器示值重复性：≤0.2％。光度滴定波长示值误差波长示值误差：±10nm。光度测量稳定性光度测量稳定性：±10mV/15min。暗电压暗电压：≤50mV。仪器示值重复性仪器示值重复性：≤0.2％。温度滴定电子单元重复性电子单元重复性：≤0.001℃。电子单元稳定性电子单元稳定性：±0.001℃/15min。温度测量稳定性温度测量稳定性：±0.005℃/15min。仪器示值重复性仪器示值重复性：≤0.7%。滴定管容量允差10mL滴定管：±0.020mL；20mL滴定管：±0.030mL。打印检验应正确、完整打印试验结果。PC机通讯功能应正确连接PC，实现软件功能。安全要求介电强度在正常工作条件下，电子单元的电源相、中线对机壳应能承受1500V交流正弦波电压，不得出现击穿或重复飞弧。电晕效应和类似现象可忽略不计。保护接地保护导体端子与规定要采用保护连接的每一个可触及零部件之间的阻抗不得超过0.1Ω（电源线的阻抗除外）。接触电流0.5mA（有效值）0.7mA（峰-峰值）。3.5mA（有效值）5mA（峰-峰值）。电磁兼容性仪器的抗扰度应满足GB/T18268.1—2010中表1要求。运输、贮存基本环境条件仪器在包装的条件下，交变湿热、低温贮存、高温贮存、跌落、碰撞试验应符合GB/T11606的规定。成套性仪器的成套性应包括：a）自动滴定仪一台；b）附件一套，应符合装箱单的要求。试验方法参比条件仪器应在下列参比条件下进行试验：a）环境温度：（23±2）℃；b）相对湿度：45％～75％；c）电源电压：（220±2.2）V，频率（50±0.5）Hz；d）周围无影响性能的振动存在；周围空气中无腐蚀性的气体存在；周围除地磁场外无其他影响性能的电磁场干扰。试验设备试验设备如下：a）天平：万分之一；b）5c）高电势电位差计：准确度优于0.01％；d）泄漏电流测试仪；e）接地导通电阻测试仪；f）耐电压测试仪；波长测量仪；11电阻：0GΩ～10GΩ，其误差为±10％，电阻应具有良好屏蔽；j）0.1级；直流电阻箱：0MΩ～5MΩ；水银温度计：0℃～500.1℃，二等；m）打印机；移液管及容量瓶：A级；pH标准缓冲溶液：pH一级有证标准物质，不确定度不大于0.005（k=3）GB/T27501的规定配制；电导率标准溶液：电导率溶液标准物质，其相对不确定度应不大于0.25（k=2），也可按GB/T27502的规定配制。滴定溶液所需溶液及配制方法见附录A。仪器准备开机预热0.5h后再进行各项试验。外观和结构检验目测和手感检查，其结果应符合5.1的要求。电位滴定电子单元示值误差mV在mV测量状态下，电位差计分别以±10.00mV、±50.00mV、±100.00mV、±200.00mV……、±2000.00mV向电子单元输入电位，分别记下电子单元的显示值。用递增和递减的方法各做一次，取平均值。各检验点的电子单元示值误差按式（1）计算，取γ绝对值的最大者作为mV电子单元示值误差，其结果应符合5.2.1.1a)的要求。式中：γmV电子单元示值误差；EEb——测量点标称mV值。pH

γ=¯−Eb×00% 1）Eb仪器不接温度传感器(或用电阻箱模拟温度为25℃)；用二点标定标定仪器，电子单元分别输入314.726mV（1.68pH）和-323.008mV（12.46pH），并使电子单元进入pH测量状态。2mV1次,分别记录电子单元的显示值，按式（2）ΔpH绝对值的最大者作为pH电子单元示值误差，其结果应符合5.2.1.1b)的要求。H=¯−eb 2）式中：ΔpH——电子单元在该测量点的pH示值误差；¯

——测量点2次pH测量平均值；pHbpH值。

表2 pH值与mV值对应表pH值-2.000-1.0000.0001.0002.0003.0004.0005.000mV值532.431473.272414.112354.954295.795236.636177.477118.318pH值6.0007.0008.0009.00010.00011.00012.00013.000mV值59.1590.000-59.159-118.318-177.477-236.636-295.795-354.954pH值14.00015.00016.00017.00018.00019.00020.000mV值-414.112-473.272-532.431-591.590-650.749-709.908-769.067pHpH按GB/T11165的规定进行试验，其结果应符合本文件5.2.1.2a)的要求。温度将温度传感器接入仪器并将温度传感器探头浸入恒温槽中的溶液中，同时用水银温度计测量恒温槽中的溶液温度，带读数稳定后，记录仪器显示的温度值与水银温度计的读取值，在10.0℃、25.0℃、40.0℃、60.0℃、80.0℃温度点附近分别进行试验。按式（3）计算其误差值，取ΔT绝对值的最大者作为温度示值误差，其结果应符合5.2.1.2b)的要求。ΔT=T—Tb （3）式中：ΔT——在该测量点的温度示值误差；T——仪器显示的温度值；Tb——测量点的标称温度值。电子单元输入电流按JJG814的规定进行试验，其结果应符合本文件5.2.1.3的要求。电子单元输入阻抗按JJG814的规定进行试验，其中电位差计输出电位为1800.0mV，其结果应符合本文件5.2.1.4的要求。电子单元重复性按JJG814的规定进行试验，按式（4）计算，其结果应符合本文件5.2.1.5的要求。sE=

………………（4）nnn−1(Ei−¯)2电子单元的重复性误差；第i次所测量的mV值；测量的V电子单元稳定性按JB/T6858的规定进行试验，其结果应符合本文件5.2.1.6的要求。pHpH标准缓冲溶液(pH6.86425.0℃，待读数稳定后，记下起pH5min30min，按式（5）计算，取ΔpH绝对值的最大者作为pH5.2.1.7的要求。式中：测量稳定性；ipH示值；pH示值。仪器示值误差

pH

pHipH0

………………（5）按JJG814的规定进行试验，其结果应符合本文件5.2.1.8的要求。仪器示值重复性按JJG814的规定进行试验，其结果应符合本文件5.2.1.9的要求。电导滴定电子单元示值误差电子单元不接温度传感器。按表3依次输入模拟量,仪器显示值与检测点的标准电导率值之差，按式（6）计算电子单元在某一点的示值误差，取γ绝对值的最大者作为其电导率电子单元示值误差，结果应符合5.2.2.1的要求。y=Δu×100% （6）uf式中：γ——检测点的电导率电子单元示值误差；——检测点的电导率测量绝对误差；f——测量范围的上限值。注：电极常数设置为1.00cm-1。表3 电导率与电阻的对应表测试点μS/cm5.0010.0012.5018.0025.050.080.0100.0125.0测试点电阻kΩ200.0000100.000080.000055.555540.000020.000012.500010.00008.0000测试点μS/cm180.025050080010001800100001800019990测试点电阻kΩ5.55554.00002.00001.25001.00000.55550.10000.05550.0500电导率示值误差在电导率测量状态下，按JJG376的规定进行试验，其结果应符合本文件5.2.2.2的要求。电子单元重复性在电导率测量状态下，按JJG376的规定进行试验，其结果应符合本文件5.2.2.3的要求。电子单元稳定性按GB/T110075.2.2.4的要求。电导率测量稳定性把电极放入电导率标准溶液（1408μS/cm）中，溶液温度应稳定在25.0℃，待读数稳定后，记下起始仪器电导示值；每间隔5min记录仪器示值，持续30min，按式（7）计算，取Δu绝对值的最大者作为电导率测量稳定性，其结果应符合5.2.2.5的要求。6K=Ki—K0 （7）式中：6K——测量点的电导率测量稳定性；Ki——第i次测量仪器电导率示值；K0——起始仪器电导率示值。仪器示值重复性用移液管移取10mL0.1mol/L氢氧化钠溶液，放入滴定杯中，加入50mL水。选用电导滴定模式，用0.1mol/L盐酸溶液作为滴定剂进行自动滴定分析，滴定结束后，记录仪器滴定体积V。重复六次，按式（8）计算，其结果应符合5.2.2.6的要求。式中：滴定分析的重复性；滴定分析的滴定体积；

SR=

¯ ×

ni=1 (¯2 n—1 n——测量次数。永停滴定极化电流检测误差100mV，电极输入端接电阻箱。仪器稳定后，按4调节电阻箱，记录仪器极化电流显示值，按式（9）计算极化电流检测误差，取γ绝对值的最大者5.2.3.1的要求。y=ΔI×100% （9）IF式中：γ——检测点的极化电流检测误差；ΔI——检测点的极化电流检测绝对误差；IF——测量范围的上限值。表4 极化电流与输入电阻的对应表测量范围μA0～0.1990～1.999电阻值4MΩ2MΩ1MΩ600kΩ400kΩ200kΩ100kΩ60.0kΩ标称电流值μA0.0250.0500.1000.1670.2500.5001.0001.667测量范围μA0～19.990～199.9电阻值40.0kΩ20.0kΩ10.0kΩ6.00kΩ4.00kΩ2.00kΩ1.00kΩ600Ω标称电流值μA2.505.0010.0016.6725.050.0100.0166.7极化电压误差极化电压分别调至100mV，50mV，30mV，分别用数字万用表检测电极正负输入端上的电压，按式（10）计算，取ΔE绝对值的最大者作为极化电压误差，其结果应符合5.2.3.2的要求。6E=Ei—Eb （10）式中：6E——测量点的极化电压误差；Ei——测量点的极化电压测量值；Eb——测量点的仪器极化电压标称值。仪器示值重复性用移液管移取10mL0.2mol/L对氨基苯磺酸溶液，放入滴定杯中，用加入1mL浓氨水、20mL盐酸（1+1，体积比）和20mL水。选用永停滴定模式，用0.1mol/L亚硝酸钠溶液作为滴定剂进行自动滴定分析，滴定结束后，记录仪器滴定体积V。重复六次，按式（8）计算，其结果应符合5.2.3.3的要求。光度滴定波长示值误差使用波长测量仪测试光度电极的波长，重复测量六次，计算平均值与标称值之差为波长示值误差，其结果应符合5.2.4.1的要求。光度测量稳定性在滴定杯中加入100mL水，放入遮光罩中，再放入光度电极，调节光强使仪器显示1500mV左右，待读数稳定后，记录起始仪器示值，每间隔3min记录仪器示值，持续15min，按式（11）计算，取6E绝对值的最大者作为光度测量稳定性，结果应符合5.2.4.2的要求。6E=Ei—E0 （11）式中：6E——测量点的光度测量稳定性；Ei——第i次测量仪器光度示值；E0——起始仪器光度示值。暗电压关闭发光元器件，仪器光度检测示值应符合5.2.4.3的要求。仪器示值重复性用移液管移取10mL0.1mol/L硝酸银溶液，放入滴定杯中，加入70mL水，再将光度电极安装好。选择光度滴定模式，用0.1mol/L盐酸溶液作为滴定剂进行自动滴定分析，滴定结束后，记录仪器滴定体积V。重复六次，按式（8）计算，其结果应符合5.2.4.4的要求。温度滴定电子单元重复性nn—1Ti—¯2电阻箱接温度测量接口。电阻箱输出100KΩ，显示稳定后，调零。记录仪器示值T1，电阻箱输出nn—1Ti—¯2ST=

…………（12）式中：电子单元的重复性误差；第i次测量的温度示值；电子单元稳定性电阻箱输出100KΩ，待读数稳定后，记录起始仪器示值，每间隔3min记录仪器示值，持续15min，按式（13）计算，取6T绝对值的最大者作为温度电子单元稳定性，结果应符合5.2.5.2的要求。6T=Ti—T0 （13）式中：6T——测量点的温度测量稳定性；Ti——第i次测量仪器温度示值；T0——起始仪器温度示值。温度测量稳定性在滴定杯中，加入70mL水，将温度滴定电极安装好；待读数稳定后，记录起始仪器示值，每间隔3min记录仪器示值，持续15min，按式（13）计算，取6T绝对值的最大者作为温度电子单元稳定性，结果应符合5.2.5.3的要求。仪器示值重复性用移液管移取10mL0.1mol/L硝酸银溶液，放入滴定杯中，加入70mL水，再将温度滴定电极安装好。选择温度滴定模式，用0.1mol/L盐酸溶液作为滴定剂进行自动滴定分析，滴定结束后，记录仪器示值V1。重复六次，按式（8）计算，其结果应符合5.2.5.4的要求。滴定管容量允差按JJG814的规定进行试验，其结果应符合5.2.6的要求。打印检验将打印机与仪器相连，进行打印。其结果应符合5.2.7的要求。PC机通讯功能的检验用滴定软件代替控制单元进行操作。其结果应符合5.2.8的要求。安全要求按GB4793.1的规定进行试验，其结果应符合本文件5.3的要求。电磁兼容性按GB/T18268.1—2010表1中的试验项目和基础标准进行，其结果应符合本文件5.4的要求。运输、贮存基本环境条件GB/T11606的规定进行试验，试验后包装箱不应有较大变形和损伤，仪器不应有变形松脱、涂5.1～5.4进行试验，其结果符合相应的要求。成套性检验按装箱单的要求进行检验，不得缺少。检验规则检验分类检验分为：a）b）出厂检验出厂检验要求每批产品由质量检验部门检验合格后，检验合格后并附有产品合格证方准出厂。全检项目按5.1、5.2.1.1、5.2.1.3～5.2.1.5、5.2.1.8、5.2.1.9、5.2.2.1、5.2.2.3、5.2.2.6、5.2.3、5.2.4.1、5.2.4.3、5.2.4.4、5.2.5.1、5.2.5.4、5.2.6、5.2.7、5.2.8、5.3、5.6的要求逐台进行检验，所检项目应符合规定的要求。抽检项目及方法抽检项目为5.2.1.2、5.2.1.6、5.2.1.7、5.2.2.2、5.2.2.4、5.2.2.5、5.2.4.2、5.2.5.2、5.2.5.3。抽检方法按采用GB/T2828.1中一次逐批检查抽样方案，其接受质量限（AQL）为4.0、检验水平（IL）批质量以产品不合格品百分数表示。型式试验型式试验要求产品生产定型（批量生产）后，应每三年进行一次型式试验。凡出现下列特殊情况，应进行型式试验：批量生产后，产品的设计、结构、工艺、材料有较大变动时；批量生产后，产品停止生产一个周期（三年）以上又恢复生产时；c）型式试验样本型式试验样本应从出厂检验合格的产品中随机抽取三台。型式试验方法型式试验按GB/T2829的规定进行，采用一次周期检查抽样方案。检验顺序、检验分组、检验项目、不合格分类、不合格质量水平（RQL）,判别水平（DL）、抽样方案（n/AcRe）5规定进行。其中批质量为不合格品百分数。表5 检验项目及判别表序号不合格分类产品的检验项目及章条不合格(RQL)判别水平样本大小(n)判别数组(ACRE)项目要求章条试验方法章条1A电子单元示值误差（电位）5.2.1.16.6.130Ⅰ30 12仪器示值误差（电位）5.2.1.86.6.83仪器示值重复性（电位）5.2.1.96.6.94电子单元示值误差（电导）5.2.2.16.7.15仪器示值重复性（电导）5.2.2.66.7.66仪器示值重复性（永停）5.2.3.36.8.37仪器示值重复性（光度）5.2.4.46.9.48仪器示值重复性（温度）5.2.5.46.10.49滴定管容量允差5.2.66.1110安全要求5.36.147.3.4 型式试验合格判定和不合格处理方法表5 检验项目及判别表（续）7.3.4 型式试验合格判定和不合格处理方法序号不合格分类产品的检验项目及章条不合格(RQL)判别水平样本大小(n)判别数组(ACRE)项目要求章条试验方法章条11BpH和温度示值误差5.2.1.26.6.265Ⅰ31212电子单元输入电流5.2.1.36.6.313电子单元输入阻抗5.2.1.46.6.414电子单元重复性（电位）5.2.1.56.6.515电子单元稳定性（电位）5.2.1.66.6.616pH测量稳定性5.2.1.76.6.717电导率示值误差5.2.2.26.7.218电子单元重复性（电导）5.2.2.36.7.319电子单元稳定性（电导）5.2.2.46.7.420电导率测量稳定性5.2.2.56.7.521极化电流检测误差5.2.3.16.8.122极化电压误差5.2.3.26.8.223