安徽大学2022年825物理化学考研真题（含答案）

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安徽大学2022年硕士研究生入学考试试题

物理化学（825）

一、单项选择题（每小题2分，共50分）

1、系统经历一个不可逆循环后（）

A．系统的熵增加B．系统吸热大于对外做功

C．环境的熵一定增加D．环境的热力学能一定减少

2、下列说法错误的是（）

A．多组分均相体系中，等温条件下，组分中任意物质B的化学势对压力的一阶

微商为该物质B的偏摩尔体积；

B．多组分多相体系中，当B在两相中化学势不相等时，物质B会自发从化学势

较高的相流向化学势较低的相，直至其在两相中达相平衡；

C．理想气体的逸度就是其压强，对于非理想气体，逸度可以视为校正之后的压

强，或称为有效压强；

D．二元气液平衡体系，蒸气中富集的组分是能升高溶液沸点，降低溶液总蒸气

压的组分。

3、一卡诺热机在两个不同温度之间的热源之间运转，当工作物质为气体时，热

机效率为42%，若改用液体工作物质，则其效率应当（）

A．减少B．增加C．不变D．无法判断

4、某乙醇水溶液，含乙醇的摩尔分数为x(乙醇)=0.0300。在97.11℃时，该溶液

的蒸气总压力为101.3kPa。已知在该温度时纯水的蒸气压为91.30kPa。若该溶液

可视为理想稀溶液，则该温度下，在摩尔分数为x(乙醇)=0.0200的乙醇水溶液上

面乙醇和水的蒸气分压力分别为（）

A．425kPa；89.5kPaB．8.5kPa；89.5kPa

C．425kPa；8.5kPaD．8.5kPa；425kPa

5、某气体的状态方程为p[(V/n)-b]=RT，式中b为常数，n为物质的量。若该气

体经过等温过程，压力自p1变至p2，则下列状态函数中数值不变的是（）

A．UB．HC．SD．G

6、某固体在298K，101325Pa压强下升华，假设气相满足理想气体性质，并可忽

略凝聚相体积，则有（）

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A．三相点压强大于101325Pa；B．固体比液体密度大；

C．三相点温度小于298K；D．三相点压强小于101325Pa。

7、体系中含有H2O、H2SO4•4H2O、H2SO4•2H2O、H2SO4•H2O、H2SO4，其组分

数C为（）

A．1B．2C．3D．4

8、1mol理想气体在温度T时向真空膨胀，使其体积增加到原来的10倍，则体

系、环境和孤立体系的熵变(J•K-1)分别为（）

A．19.14，-19.14，0B．-19.14，19.14，0

C．19.14，0，19.14D．0，0，0

9、在288K时，H2O(l)的饱和蒸气压为1702Pa，当0.6mol的不挥发溶质B溶于

0.540kgH2O时，蒸气压下降42Pa，溶液中H2O的活度系数γ等于（）

A．0.9804B．0.9753C．1.005D．0.9948

1

10、已知298퐾，퐶푢푆푂、퐶푢퐶푙、푁푎퐶푙的极限摩尔电导率Λ∞分别为a、b、c

242푚

2−1∞

（单位为푆·푚·푚표푙），那么훬푚(푁푎2푆푂4)等于（）

A．c+a-bB．2a-b+2cC．2c-2a+bD．2a-b+c

11、在等温等压的电池反应中，当反应达到平衡时，电池的电动势等于（）

A．零B．E⊖C．不一定D．随温度、压力的数值而变

12、某双原子分子分解反应的临界能（阙能）为83.68kJ·mol-1在300K时活化分

子所占的分数是（）

A．6.17×1013%B．6.17×10−13%C．2.69×1013%D．2.69×10−13%

13、对于孤立体系中发生的实际过程，下式中不正确的是（）

A．W=0B．Q=0C．ΔS>0D．ΔH=0

14、关于活化控制，下面的说法中正确的是（）

A．在低温区，活化能大的反应为主；

B．在高温区，活化能小的反应为主；

C．升高温度，活化能小的反应的速率常数增加大；

D．升高温度，活化能大的反应的速率常数增加大。

15、某一级反应的半衰期在27℃时为5000s，在37℃时为1000s，则此反应的活

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化能为（）

A．125kJ•mol-1B．519kJ•mol-1C．53.9kJ•mol-1D．62kJ•mol-1

16、反应CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)在873K、100kPa的条件下达到化学平衡，

当压力增大到5000kPa时，各气体的逸度因子分别为γ(CO2)=1.90、γ(H2)=1.10、

γ(CO)=1.23、γ(H2O)=0.77，则平衡点将（）

A．向右移动B．不移动C．左移动D．无法确定

17、下列叙述不正确的是（）

A．表面自由能的物理意义是：在温度、压强以及组成一定的情况下，可逆地增

加单位表面积引起系统吉布斯自由能的增量；

B．表面张力的物理意义是：在两相的界面上，垂直作用于界面上单位长度的表

面紧缩力；

C．表面自由能与表面张力的量纲是相互等价的；

D．表面自由能单位为J·m-2，表面张力单位为N·m-1，所以两者数值不同。

18、假设存在主反应和副反应的竞争反应，其中主反应为A+B⟶D，速率常数为

k主；副反应为A+C⟶E，速率常数为k副。下面说法不正确的是（）。

A．副反应速率常数k副越小，主反应速率常数k主越大，副反应对主反应的影响

就越小；

B．所有竞争反应消耗反应速率的速率总和满足质量作用定律；

C．改变A的浓度不改变主反应产物在总反应产物中的占比；

D．增大B的浓度或减小C的浓度均会减小副反应对主反应的影响。

19、在等温等压条件下，溶剂A和溶质B形成一定浓度的稀溶液，当浓度采用

不同方法表示时（）

A．溶液中A和B的活度不变；B．溶液中A和B的化学势值不变；

C．溶液中A和B的活度因子不变；D．溶液中A和B的标准化学势不变。

20、用相律和克拉佩龙方程分析常压下水的相图所得出的下述结论中不正确的是

（）

A．在每条曲线上，自由度等于1；

B．在每个单相区，自由度等于2；

C．在水的凝固点曲线上，ΔHm(相变)和ΔVm的正负号相反；

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D．在水的沸点曲线上任一点，压力随温度的变化率都小于零。

21、一根毛细管插入水中，液面上升的高度为h。当在水中加入少量的乙醇，这

时毛细管中液面的高度将（）

A．等于hB．大于hC．小于hD．无法确定

22、Langmuir吸附等温式q=ap/(1+ap)中常数a的物理本质是（）

A．吸附作用平衡常数的倒数B．吸附作用的平衡常数

C．吸附过程的速率常数D．脱附过程的速率常数

23、25℃时，乙醇水溶液的表面张力与浓度的关系为：휎(푁·푚−1)=0.072−

5×10−4푐(푚표푙·푑푚−3)+2×10−4푐2(푚표푙·푑푚−3)。若要使表面吸附为正吸附，

则要求浓度푐(푚표푙·푑푚−3)应该（）

A．>0.5B．<0.5C．>1.25D．<1.25

24、在298K时，用Pb(s)作电极电解Pb(NO3)2溶液，该溶液的浓度为每1000g

水中含有Pb(NO3)216.64g。当与电解池串联的银库仑计中有0.1658g银沉积后就

停止通电。已知阳极部溶液质量为62.5g，经分析含有Pb(NO3)2的质量为1.151g，

则Pb2+的迁移数为多少（）

-1-1

（Ag摩尔质量为108g•mol，Pb(NO3)2摩尔质量为331g•mol）

A．0.51B．0.49C．0.31D．0.69

⊖2+

25、25℃时，H2在锌上的超电势为0.7V，휑(푍푛/푍푛)=−0.763푉,电解一含有

2+

Zn(a=0.01)的溶液，为了不使H2析出，溶液的pH值至少应控制在()

A．pH>2.06B．pH>2.72C．pH>7.10D．pH>8.02

二、填空题（每空1分，共15分）

1、恒容化学反应aA+bB→gG+hH，以各物质分别表示反应速率时，速率常数分

别为kA、kB、kG、kH，它们之间的关系是_____________。

2、298K，有一仅能透过水的渗透膜，将0.01mol•dm−3和0.001mol•dm−3的蔗糖

溶液分开，欲使该系统达平衡，需在__________溶液上方施加压力为__________。

3、在100℃，100kPa时，H2O(l)与H2O(g)成平衡，则

휇(퐻2푂,푔,100℃,100푘푃푎)______휇(퐻2푂,푙,100℃,200푘푃푎)。(填>、<或=)

4、一绝热恒容的反应器内装有H2和Cl2混合气体，温度为25℃，经化学反应变

⊖−1

成HCl(g)。已知25℃时，Δ푓퐻푚(퐻퐶퐼)=−92.30푘퐽·푚표푙，则该过程的ΔU______0，

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ΔH_____0，ΔS____0。(填>、<或=)

5、2molA物质和3molB物质在等温等压下混和形成液体混合物，该系统中A

和B的偏摩尔体积分别为1.79×10−5m3•mol−1、2.15×10−5m3•mol−1，则混合物的总

体积为_________。

6、NiO(s)与Ni(s)、H2O(g)、H2(g)、CO2(g)及CO(g)呈平衡分布，则该体系的独

立组分数为_______，自由度数为_______。

−1

7、浓度为0.1mol•kg的MgCl2水溶液，其离子强度为_________。

8、有理想气体反应达化学平衡：A(g)+B(g)=3C(g)，在等温下维持体系总压不变

向体系中加入惰性气体，平衡______移动；若将反应置于钢筒内，加入惰性气体

后平衡______移动。（填“向左”、“向右”或“不”)

9、能在毛细管中产生凝聚现象的物质是由于该物质的液体状态在毛细管中形成

了_______(填“平液面”、“凸液面”或“凹液面”)；其在毛细管内液面上的饱和

蒸气压______平面的液体饱和蒸气压（填“大于”、“小于”或“等于”）。

三、判断题（正确的打√，错误的打×；每题1分，共15分）

1、处在相同对比温度和对比压力下的不同范德华气体具有相同的逸度因子。

2、等压热是系统在等压的过程中，系统与环境交换的热，此时过程的焓变就是

等压热，因此只有等压过程才有焓变。

3、第二类永动机由于违背了能量守恒定律，因而永远不可能被制造出来。

4、在0K时，任何完美晶体的晶格都只有一种排列方式。

5、标准状态是指压强为100kPa、温度为298.15K时的状态。

6、溶液的化学势等于溶液中各组分的化学势之和。

7、1molNaCl溶于1L水中，在298K时只有一个平衡蒸气压。

8、在确定的反应条件下，一个化学反应只有一个平衡态，而标准态可任意选定。

9、对多相多组分体系，某物质B在两相中达平衡的条件是该物质B的化学势在

两相中相等。

10、用能斯特公式算得电池的电动势为负值，表示此电池反应正向进行。

11、电池的电动势E与指定电池反应计量方程式的书写无关，而电池反应的吉布

斯函数变Δ푟퐺푚则与指定电池反应计量方程式的书写有关。

12、对于反应A→产物，如果起始浓度减小一半，半衰期就缩短一半，则反应级

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数为一级反应。

13、分子间作用力越大的液体其表面张力也越大。

14、光化学反应的平衡常数等于热化学反应的平衡常数。

15、通常物理吸附的速率较小，而化学吸附的速率较大。

四、简答题（每小题5分，共20分）

13

1、氯气催化臭氧分解反应的速率方程为：푟=푘[퐶푙2]2[푂3]2，其中速率常数

1

푘12

k与各基元反应速率常数间的关系为：푘=2푘3()。

2푘4

请分析该反应的表观活化能与各基元反应活化能之间的关系。

2、已知SiO2-Al2O3二组分系统在高温区的相图如下，莫来石的组成为

2Al2O3·3SiO2，在高温条件下SiO2有白硅石和磷石英两种变体，AB线为两种变

体的转晶线，在AB线之上是白硅石，AB线之下是磷石英。请指出图中AB、

CD、EF三条线分别代表哪些相平衡共存？

H

2000

EF

I

/K

TG

J

CD

AB

1400

SiO2莫来石Al2O3

X(Al2O3)

3、使用铂电极分别电解浓度为0.5mol·dm−3的硫酸水溶液和浓度为1mol·dm−3的

氢氧化钠水溶液，在相同温度下，两者的理论分解电压是否相同？为什么？

4、理想气体向真空膨胀是等温过程，它的ΔS可通过设计一个在相同的始态和

终态下的等温可逆过程来计算。理想气体向真空膨胀又是绝热过程，那么它的ΔS

是否也可通过设计一个在相同的始态和终态下的绝热可逆过程来计算呢？

五、证明题（共10分）

휕푝휕푝

试证明：()=훾()，其中훾是热容比(퐶푝/퐶푉)。

휕푉푆휕푉푇

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六、计算题（每小题10分，共40分)

1、1mol水在푝⊖、100℃时，先从液态变成푝⊖、100℃的蒸气，然后再变成0.5푝⊖、

200℃的蒸气。计算此过程的ΔG。蒸气为理想气体，已知水蒸气的퐶푝,푚=33.58퐽·

−1−1⊖−1−1

퐾·푚표푙，푆푚(298퐾)=188.7퐽·퐾·푚표푙。

−3

2、已知溶液中进行的反应A+B→P，对B为一级，当푐퐵,0=1.0푚표푙·푑푚时，

在300K测得数据如下：

−3

푐퐴/푚표푙·푑푚1.0000.6920.5000.250

푡/푠02044.9134.8

（1）确定反应对A的级数，并求300K时该反应的速率常数k；

−1

（2）若反应的活化能퐸푎=83.14푘퐽·푚표푙，A和B的初始浓度均为0.10푚표푙·

푑푚−3，求320K时反应的半衰期。

⊖

3、己知反应퐶푂퐶푙2(푔)↔퐶푂(푔)+퐶푙2(푔)在373K时的标准平衡常数퐾푝=

−9⊖−1−1

8.0×10，Δ푟푆푚=125.5퐽·퐾·푚표푙，试计算：

（1）在373K，总压为200kPa时COCl2(g)的解离度；

⊖

（2）在373K时，反应的Δ푟퐻푚；

（3）当总压为200kPa时，要使COCl2(g)的解离度훼=0.001，应该控制反应的

温度为多少？（可以作合理的近似，假设Δ푟퐶푝,푚=0)

4、在298K时，电池

−1

푍푛(푠)|푍푛푆푂4(푚=0.01푚표푙·푘푔,훾±=0.38)|푃푏푆푂4(푠)|푃푏(푠)

的电动势퐸=0.5477푉。

⊖2+⊖2−

（1）已知휑(푍푛/푍푛)=−0.763푉，求휑(푆푂4/푃푏푆푂4/푃푏)；

−8⊖2+

（2）已知298K时PbSO4的퐾푠푝=1.58×10，求휑(푃푏/푃푏)；

−1

（3）当ZnSO4的푚=0.050푚표푙·푘푔时，퐸=0.5230푉，求此浓度下ZnSO4的

平均活度因子훾±。

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安徽大学2022年硕士研究生入学考试试题

825物理化学（答案）

一、选择题

1、C

解析：系统经历一个不可逆循环过程，熵是状态函数，始于初末状态有关，经历一个循环

过程，系统的熵变为0，不可逆过程环境和系统的总熵变大于0。所以环境的熵变大于0。

2、D

解析：蒸汽中富集的是易挥发的物质，使系统沸点降低、蒸汽压升高。

3、C

解析：卡诺循环的效率η仅由高温热源的温度T1和低温热源的温度T2的大小。决定,而与

所用工作物质的性质无关

4、B

解析：x乙醇=0.03x水=0.97

*

p总=p乙醇+p水=kx,乙醇x乙醇+px水

水

101.3kPa=kx,乙醇×0.03+91.3kPa×0.97

kx,乙醇=424.6kPa

p乙醇=kx,乙醇×0.02=8.5kPa

p水=89.5kPa

5、A

흏풑

解析：풅푼=푪푽풅푻+[푻()−풑]풅푽

흏푻푽

흏푼흏풑푹

()=푻()−풑=푻∙−풑=ퟎ

흏푽푻흏푻푽푽풎−풃

6、A

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解析：某固体在298K，101325Pa压强下升华,由相图可得，意味着系统压力必须低于三

相点压力。

7、B

解析：增加一个化合物增加一个平衡条件，抵消掉，所以系统中可以看作只有H2O，

H2SO4，两个组分。

8、C

解析：（需要点出理想气体真空膨胀ΔT=0）

真空膨胀휟푼=ퟎ，푾=ퟎ，푸=ퟎ

푽ퟐ

휟푺=풏푹풍풏=ퟏퟗ.ퟏퟒ푱∙푲−ퟏ

系푽ퟏ

푸

휟푺=−=ퟎ

环푻

휟푺=휟푺+휟푺=ퟏퟗ.ퟏퟒ푱∙푲−ퟏ

系环

9、D

解析：n=30mol，x=0.9804

H2OH2O

*

pHO=1660Pa，p=1702Pa

2H2O

*

pHO=p·αHO代入得αHO=0.9753

2H2O22

α=γ·x

H2OH2O

γ=0.9948

10、B

解析：

∞∞+∞ퟐ−

휦풎(푵풂ퟐ푺푶ퟒ)=ퟐ휦풎(푵풂)+휦풎(푺푶ퟒ)④

ퟏퟏ

휦∞(푪풖ퟐ+)+휦∞(푺푶ퟐ−)=풂①

ퟐ풎ퟐ풎ퟒ

∞ퟐ+∞−

휦풎(푪풖)+ퟐ휦풎(푪풍)=풃②

∞+∞−

휦풎(푵풂)+휦풎(푪풍)=풄③

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④=ퟐ③−②+ퟐ①

∞

휦풎(푵풂ퟐ푺푶ퟒ)=ퟐ풄−풃+ퟐ풂

11、A

解析：达到平衡时，ΔG=0，E=-ΔG/zF=0。

12、D

푬

−풄

解析：풒=풆푹푻=ퟐ.ퟔퟗ×ퟏퟎ−ퟏퟓ=ퟐ.ퟔퟗ×ퟏퟎ−ퟏퟑ%

13、D

解析：对于孤立体系，既没有功的传递也没有热的传递,根据熵判据，任何孤立体系的熵不

小于0。

14、D

解析：根据阿伦尼乌斯公式可得

活化能越大，k对温度变化越敏感。

dln{k}E

=

dTRT2

15、A

풍풏ퟐ

解析：∵풕ퟏ=

ퟐ풌

풕ퟏ(ퟏ)

풌ퟐퟓ

∴ퟐ==

풕ퟏ(ퟐ)풌ퟏퟏ

ퟐ

풌ퟐ푬ퟏퟏ

풍풏=(−)

풌ퟏ푹푻ퟏ푻ퟐ

푬ퟏퟏ

풍풏ퟓ=(−)

푹ퟑퟎퟎ푲ퟑퟏퟎ푲

16、C

ϴ

解析：温度不变，K不变，但J发生变化，由分压商变为逸度商，

γ(CO)γ(H)ϴγ(CO)γ(H)ϴϴ

J=J22=K22=2.207K＞K，因此平衡向左移动。

21γ(CO)γ(HO)γ(CO)γ(HO)

22

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17、D

解析：J·m-2=N·m·m-2=N·m-1

两者数值相同

18、B

解析：质量作用定律只适用于基元反应

19、B

解析：化学势为状态函数，不会因表示方法的改变而改变。

20、D

解析：

21、C

2σcosθ

解析：h=，加入乙醇，表面张力降低，毛细管中液面的高度减小。

ρgR

l

22、B

解析：a是吸附平衡常数，是吸附速率常数k与脱附速率常数k的比值。

吸脱

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23、D

흏휸

解析：()=−ퟓ×ퟏퟎ−ퟒ+ퟒ×ퟏퟎ−ퟒ풄

흏풄푻,풑

풄흏휸

휞=−()>ퟎ

푹푻흏풄푻,풑

흏휸

∴()<ퟎ

흏풄푻,풑

풄<ퟏ.ퟐퟓ

24、B

解析：阳极反应为Pb(s)−2e−→Pb2+

阳极部水的质量为62.50g−1.151g=61.349g

阳极部Pb2+的物质的量在通电前后分别为

ퟏퟔ.ퟔퟒ품ퟏ

풏=×ퟔퟏ.ퟑퟒퟗ품×=ퟑ.ퟎퟖퟐ×ퟏퟎ−ퟑ풎풐풍

前ퟏퟎퟎퟎ품ퟑퟑퟏ.ퟐ품⋅풎풐풍−ퟏ

ퟏ.ퟏퟓퟏ품

풏==ퟑ.ퟒퟕퟓ×ퟏퟎ−ퟑ풎풐풍

后ퟑퟑퟏ.ퟐ품⋅풎풐풍−ퟏ

通电后生成Pb2+的物质的量

ퟎ.ퟏퟔퟓퟖ품ퟏ

풏=풏=풏풛/풛=×=ퟕ.ퟔퟖퟑ×ퟏퟎ−ퟒ풎풐풍

反电푨품푨품푷풃ퟏퟎퟕ.ퟗ품⋅풎풐풍−ퟏퟐ

Pb2+迁移出阳极区的物质的量

풏=풏−풏+풏=(ퟑ.ퟎퟖퟐ−ퟑ.ퟒퟕퟓ+ퟎ.ퟕퟔퟖ)×ퟏퟎ−ퟑ풎풐풍=ퟑ.ퟕퟓ×ퟏퟎ−ퟒ풎풐풍

迁前后反

풏−ퟒ

迁ퟑ.ퟕퟓ×ퟏퟎ풎풐풍

풕ퟐ+===ퟎ.ퟒퟖퟖ

푷풃풏ퟕ.ퟔퟖퟑ×ퟏퟎ−ퟒ풎풐풍

电

25、A

푹푻ퟏ

+ϴ+

解析：흋(푯|푯ퟐ)=흋(푯|푯ퟐ)−풍풏ퟐ−ퟎ.ퟕ푽

ퟐ푭풂푯+

푹푻ퟐ.ퟑퟎퟑ푹푻

=풍풏풂+−ퟎ.ퟕ푽=−풑푯−ퟎ.ퟕ푽

푭푯푭

푹푻ퟏ

흋(풁풏ퟐ+|풁풏)=흋ϴ(풁풏ퟐ+|풁풏)−풍풏

ퟐ푭풂풁풏ퟐ+

ϴퟐ+푹푻

=흋(풁풏|풁풏)+풍풏풂ퟐ+=−ퟎ.ퟖퟐퟐ푽

ퟐ푭풁풏

+ퟐ+

为了使H2(g)不与Zn(s)同时析出，则흋(푯|푯ퟐ)<흋(풁풏|풁풏)

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ퟐ.ퟑퟎퟑ×ퟖ.ퟑퟏퟒ풑푯

∴−−ퟎ.ퟕ<−ퟎ.ퟖퟐퟐ∴풑푯>ퟐ.ퟎퟔ

ퟗퟔퟓퟎퟎ

二、填空题

풌푨풌푩풌푮풌푯

1、===

풂풃품풉

−3

2、0.01mol·dm蔗糖溶液，22.298kPa

解析：要使系统达到平衡，即半透膜两边的渗透压相等，需要往浓度高的溶液中加压。

0.01mol/L的葡萄糖水溶液的渗透压

Π=cRT=0.01×8.314×(25+273)kPa=24.776kPa；

0.001mol/L的葡萄糖水溶液的渗透压

Π=cRT=0.001×8.314×(25+273)kPa=2.478kPa。

半透膜两边的渗透压差值即为达到平衡0.01mol/L的葡萄糖水溶液上方施加的压强

=24.776kPa−2.478kPa=22.298kPa，约为22kPa。

3、＜

解析：dG=-SdT+Vdp，压力增加化学势增大。

4、=，＞，＞

解析：绝热恒容Q=0，W=0，ΔU=Q+W=0

H2和Cl2混合气体经化学反应变成HCl(g)，绝热放出的热量会让体系温度升高，压力升

高，Δ(pV)＞0，ΔH=ΔU+Δ(pV)＞0，绝不可逆过程ΔS＞0。

−43

5、1.003×10m

−53−1−53−1

解析：V=nAVA+nBVB=2mol×1.79×10m·mol+3mol×2.15×10m·mol

−43

=1.003×10m

6、C=4，f=3

解析：体系达平衡时，有下列化学反应：

Ni(s)+H2O(g)=NiO(s)+H2(g)

NiO(s)+CO(g)=Ni(s)+CO2(g)

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H2O(g)+CO(g)=H2(g)+CO2(g)

但是，上述反应中只有两个是独立反应，故R=2，物种数s=6，组分数为：

C=6−2=4

f=C−Φ+2=4−3+2=3

−1

7、0.3mol·kg

1−1−1

解析：I=(0.1×22+0.2×12)mol·kg=0.3mol·kg

2

8、向右，不

解析：等T、p下，Δn＞0，对于反应后体积增大的反应来说，平衡向正反应方向移动，

反应物的转化率升高。

等T、V下，加入惰性气体后平衡不移动。

9、凹液面，小于

解析：毛细凝聚现象：所谓毛细凝聚现象是指，在一个毛细孔中，若能因吸附作用形成一

个凹形液面，与该液面成平衡的蒸汽压力p,必小于同一温度下平液面的饱和蒸气压p*，

当毛细孔直径越小时，凹液面的曲率半径越小，与其相平衡的蒸汽压力越低，换句话说，

当毛细孔直径越小时，可能在较低的压力下，在孔中形成凝聚液，但随着孔尺寸增加，只

有在更高的压力下形成凝聚液。

三、判断题

1、正确

解析：在相同对比压力和对比温度的条件下，各种气体的压缩因子相同。但对于不同气

体，处于相同对比状态时，它们的状态参数一般不同，这是有对比参数的定义式决定的，

即不同气体的临界参数不同导致的。

2、错误

解析：非等压情况下也是有焓变的，H=U+pV，∆H=∆U+∆pV,在非等压情况下不等于∆

Q。非等压下的焓变的物理意义不是系统放出或吸收的热。

3、错误

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解析：第二类永动机违背了热力学第二定律，只有单一的热源，它从这个单一热源吸收的

热量，可以全部用来做功，而不引起其他变化。人们把这种想象中的热机称为第二类永动

机。第二类永动机不可能制成。违背能量守恒的是第一类永动机。

4、正确

解析：热力学第三定律：在温度为0K,任何纯物质的完美晶体(原子或分子的排列只有一

种方式的晶体)的熵值为零。

5、错误

解析：标准状态是指压强为100kPa、温度为T时的状态。没有具体的温度要求。

6、错误

解析：没有溶液的化学势这一个概念，可以说溶液的吉布斯自由能等于各组分化学势与各

组分物质的量之积的和。

7、正确

解析：f′=1−2+1=0。

8、正确

9、正确

10、错误

解析：∆G=-zEF＞0，表示此电池反应逆向进行

11、正确

12、错误

解析：如果起始浓度减小一半，半衰期就缩短一半，则反应级数为0级反应。

13、正确

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解析：表面张力的大小与液体或固体中的分子间力或化学键力有关，分子间作用力越大的

液体其表面张力也越大。

14、错误

解析：光化学反应的平衡常数一般与吸收光的强度有关，不可能等于热化学反应的平衡常

数。

15、错误

解析：

四、简答题

풅풍풏풌푬풂

1、=

풅푻푹푻ퟐ

ퟏ

풌ퟏퟐ

풅풍풏ퟐ풌ퟑ()

풅풍풏풌ퟐ풌풅풍풏ퟐ풅풍풏풌ퟑퟏ풅풍풏풌ퟏퟏ풅풍풏ퟐퟏ풅풍풏풌ퟒ

=ퟒ=++−−

풅푻풅푻풅푻풅푻ퟐ풅푻ퟐ풅푻ퟐ풅푻

풅풍풏풌ퟑퟏ풅풍풏풌ퟏퟏ풅풍풏풌ퟒ

=+−

풅푻ퟐ풅푻ퟐ풅푻

ퟏ

푬=푬+(푬−푬)

풂풂ퟑퟐ풂ퟏ풂ퟒ

2、CD：熔液l+s白硅石+s莫来石

AB：s白硅石+s鳞石英+s莫来石

EF：熔液l+s+s

莫来石Al2O3

3、电解稀硫酸时，阳极氢氧根失电子，阴极氢离子得电子，实质上是电解水，在相同温

度下，两者的理论分解电压相同。

4、不可以，因为理想气体向真空膨胀是绝热不可逆过程，ΔS＞0，绝热可逆膨胀ΔS=0

，因此两者不可能达到同一终态。

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五、证明题

푪풑흏푺푪풑

풅푺=풅푻()=

푻흏푻풑푻

푪흏푺푪

풅푺=푽풅푻()=푽

푻흏푻푽푻

흏푺흏푺흏푻푪풑흏푻흏푻

()()()()()

흏풑흏푽풑흏푻풑흏푽풑푻흏푽풑흏푽풑흏풑

()=−=−=−=−휸=−휸()

흏푺흏푺흏푻푪흏푻흏푻

흏푽푺()()()푽()()흏푽푻

흏풑푽흏푻푽흏풑푽푻흏풑푽흏풑푽

六、计算题

1、

횫푮ퟏ=ퟎ

휟푯ퟐ=풏푪풑,풎(푻ퟑ−푻ퟐ)=ퟑ.ퟑퟓퟖ풌푱

푻ퟑ풑ퟐ−ퟏ

휟푺ퟐ=풏푪풑,풎풍풏+풏푹풍풏=ퟏퟑ.ퟕퟒ푱∙푲

푻ퟐ풑ퟑ

ퟑퟕퟑ푲

푺=풏[푺ϴ(ퟐퟗퟖ푲)+푪풍풏]=ퟏퟗퟔ.ퟐ푱∙푲−ퟏ

ퟐ풎풑,풎ퟐퟗퟖ푲

−ퟏ

则푺ퟑ=푺ퟐ+휟푺ퟐ=ퟐퟎퟗ.ퟗ푱∙푲

휟푮ퟐ=휟푯ퟐ−휟(푻푺)=휟푯ퟐ−푻ퟑ푺ퟑ+푻ퟐ푺ퟐ=−ퟐퟐ.ퟕퟒ풌푱

휟푮=휟푮ퟏ+휟푮ퟐ=−ퟐퟐ.ퟕퟒ풌푱

2、（1）A+B→P

−ퟑ

풄푨,ퟎ=ퟏ.ퟎ풎풐풍·풅풎풕ퟏ=ퟒퟒ.ퟗ풔

ퟐ

′−ퟑ′

풄푨,ퟎ=ퟎ.ퟓ풎풐풍·풅풎풕ퟏ=ퟖퟗ.ퟗ풔