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【新课导入】小时候在玩玩具时,你是否有将所有玩具到处乱丢,使其乱七八糟的行为呢?就像“水往低处流”一样,化学反应也存在内能降低(焓减小),混乱度增大(熵增加)的趋势。未涂防锈漆的钢制器件会生锈、香水会扩散到空气中等,这些都是不用借助外力就可以自发进行的过程;用水泵把水从低水位升至高水位,高温高压可以使石墨转化为金刚石等,这些是必须在外界对体系施加某种作用时才能实现的过程。化学反应为什么有的能够自发进行,不需要借助外力,而有些反应或过程需要在特定条件下才能进行呢?同学们,让我们一起走进教材第四节:化学反应进行的方向。1【课标要求】1.了解自发过程和化学反应的自发性。2.了解熵和熵变的概念。3.初步了解焓变和熵变对化学反应方向的影响,能用焓变和熵变说明化学反应的方向。2探究点化学反应进行的方向与焓变、熵变的关系一、自发过程与自发反应1.自发过程与自发反应的比较知识探究
梳理知识·点拨方法自发过程自发反应含义在给定的条件下,可以进行到显著程度的化学反应自发3特征具有
性,即过程的某个方向在一定条件下自发进行,而该过程逆方向在该条件下肯定
.举例高山流水,自由落体,冰雪融化酸碱中和,钢铁生锈,氨水分解应用(1)可被用来完成有用功。如H2燃烧可设计成原电池(2)非自发过程要想发生,必须对它做功。如通电将水分解为H2和O2方向不能自发进行42.自发过程的规律(1)自发过程的逆方向相同条件下
。(2)体系趋向于从
状态转变为
状态。(3)体系趋向于从
体系转变为
体系。〚思考1〛“自发反应一定能自动进行,而非自发反应一定不能发生”,这句话对吗?提示:不对。某些自发反应需要在一定条件下才能进行,例如甲烷的燃烧,需要点燃才能反应。某些非自发反应具备了一定条件也能发生,例如石灰石分解为CaO和CO2的反应为非自发反应,但在高温条件下就可以发生。不自发进行高能低能有序无序5二、化学反应进行方向的判据1.焓判据放热吸热放热反应越多降低越多焓变62.熵和熵判据混乱>>混乱增大大于熵增熵减混乱度增73.复合判据焓判据和熵判据都不是判断反应自发性的唯一判据。综合考虑焓判据和熵判据的复合判据,将更适合于所有的过程,只根据一个方面来判断反应进行的方向是不全面的。〚思考2〛反应2NH4Cl+Ba(OH)2·8H2O2NH3↑+BaCl2+10H2O在常温下能自发进行,该过程体系的能量和熵如何变化?提示:该反应是吸热反应,体系的能量升高,其熵增大。8名师点拨1.焓变与熵变对反应方向的共同影响(1)化学反应的方向是由ΔH和ΔS共同决定的,利用ΔH-TΔS的符号可以判断恒温、恒压条件下的反应进行方向:ΔH-TΔS<0反应能自发进行;ΔH-TΔS=0反应达到平衡状态;ΔH-TΔS>0反应不能自发进行。(2)当焓变和熵变相差不大时,温度可能对反应方向起决定性的作用,可以估算反应发生逆转的温度(转向温度):T=ΔH/ΔS。化学反应体系焓变减少(ΔH<0)和熵变增加(ΔS>0)都有利于反应的进行。92.温度对化学反应方向的影响10解析:只要ΔH-TΔS<0,反应就可以自发,此时可能ΔH>0,也可能ΔS<0,所以A、B错;气体分子总数增多,分子的混乱程度增大,也就是熵增大,C正确;同一物质的固、液、气三种状态的熵值固态最小、气态最大,D错误。1.下列说法正确的是(
)A.所有自发进行的化学反应都是放热反应B.熵减小的化学反应不能自发进行C.气体分子总数增多的反应是熵增大的反应D.同一物质的固、液、气三种状态的熵值相同C过关演练
巩固知识·提升能力112.下列关于ΔH-TΔS的说法中正确的是(
)A.ΔH-TΔS可用于判断所有条件下的反应能否自发进行B.ΔH-TΔS只用于判断温度、体积一定的反应能否自发进行C.ΔH-TΔS只用于判断温度、压强一定的反应能否自发进行D.ΔH-TΔS<0的反应,在该条件下一定剧烈反应C解析:ΔH-TΔS只用于判断温度、压强一定的反应能否自发进行,A、B错误,C正确;ΔH-TΔS<0的反应能自发进行,但是该条件下反应不一定剧烈,如钢铁在自然界的腐蚀等反应比较缓慢,D错误。123.已知在100kPa、298.15K时石灰石分解反应:CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)
ΔH=+178.3kJ·mol-1ΔS=+160.4J·(mol·K)-1,则:(1)该反应
(填“能”或“不能”)自发进行。
(2)据本题反应数据分析,温度
(填“能”或“不能”)成为反应方向的决定因素。
(3)若温度能决定反应方向,则该反应自发进行的最低温度为
。
解析:(1)ΔG=ΔH-TΔS=178.3kJ·mol-1-298.15K×160.4×10-3kJ·(mol·K)-1≈130.5kJ·mol-1>0,所以该反应不能自发进行。(2)因为该反应ΔH>0、ΔS>0,所以根据ΔG=ΔH-TΔS可知,在温度较高的时候,ΔG可能小于0。(3)根据ΔG=ΔH-TΔS<0时,反应可自发进行,则有:T>ΔH/ΔS≈1111.6K。答案:(1)不能(2)能(3)1111.6K131.(2017·甘肃兰州一中期中)某化学反应的ΔH=-122kJ/mol,ΔS=+231J/(mol·K),下列说法正确的是(
)A.此反应在任何温度下都能自发进行B.此反应仅在低温下自发进行C.此反应仅在高温下自发进行D.此反应在任何温度下都不能自发进行解析:ΔH=-122kJ·mol-1,ΔS=+231J·mol-1·K-1,则:ΔH-TΔS=-122kJ·mol-1-T0.231kJ·mol-1·K-1<0,所以反应一定是自发进行的反应,故在任何温度下都能自发进行。A课堂检测
即学即测·查漏补缺14解析:ΔH<0,ΔS>0,则ΔH-TΔS<0,反应在所有温度下均能自发进行,A正确;大部分化合反应是放热反应,分解反应是吸热反应,B错误;判断反应是否自发进行的依据是ΔH-TΔS<0反应自发进行,C错误;自发反应也可能需要一定的条件,D错误。2.(2016·四川邛崃高埂中学月考)下列说法正确的是(
)A.ΔH<0,ΔS>0,所有温度下反应能自发进行B.化合反应都是放热反应,分解反应都是吸热反应C.凡是放热反应都是自发的,吸热反应都是非自发的D.自发反应一定不需要任何条件就容易发生A153.(2017·陕西西安一中期末)25℃、101kPa下,反应2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)ΔH=+56.7kJ/mol能自发进行的合理解释是(
)A.是吸热反应 B.是放热反应C.是熵减小的反应 D.熵增效应大于焓变效应解析:2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)
ΔH=+56.7kJ/mol,是一个吸热反应,ΔH>0,反应能够自发进行,必须满足ΔG=ΔH-T·ΔS<0,所以ΔS>0,且熵增效应大于焓变效应。D164.下列反应中,一定不能自发进行的是(
)B17解析:A项,反应为放热的熵增加反应,一定能自发进行;B项,ΔH>0,ΔS<0,则ΔH-TΔS>0,则该反应一定不能自发进行;C、D两项反应能否自发,温度起决定性作用。185.某化学科研小组研究在其他条件不变时,改变某一条件对反应[可用aA(g)+bB(g)cC(g)表示]化学平衡的影响,得到如下图像(图中p表示压强,T表示温度,α表示平衡转化率):
19分析图像,回答下列问题:(1)在图像反应Ⅰ中,若p1>p2,则此正反应为
(填“吸热”或“放热”)反应,也是一个气体分子数
(填“减小”或“增大”)的反应,由此判断,此反应自发进行必须满足的条件是
。
解析:(1)反应Ⅰ中恒压下温度升高,α(A)减小,即升高温度平衡向左移动,则正反应为放热反应,ΔH<0;由p1>p2知,恒定温度时压强越大,α(A)越大,即增大压强平衡向右移动,说明此反应为气体分子数减小的反应(a+b>c),即为熵减反应,ΔS<0。放热、熵减反应只能在低温下自发进行。答案:(1)放热减小低温20(2)在图像反应Ⅱ中,若T1>T2,则该反应
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