GBT 18882.1-2023离子型稀土矿混合稀土氧化物化学分析方法 第1部分：十五个稀土元素氧化物配分量的测定

离子型稀土矿混合稀土氧化物化学分析方法第1部分：十五个稀土元素氧化物配分量的测定2023-09-07发布I本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件是GB/T18882《离子型稀土矿混合稀土氧化物化学分析方法》的第1部分。GB/T18882已经发布了以下部分：——第1部分：十五个稀土元素氧化物配分量的测定；——第2部分：三氧化二铝量的测定；——第3部分：二氧化硅含量的测定。本文件代替GB/T18882.1—2008《离子型稀土矿混合稀土氧化物化学分析方法十五个稀土元素氧化物配分量的测定》,与GB/T18882.1—2008相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：a)更改了方法适用范围，由“离子型稀土矿混合稀土氧化物”修改为“离子型稀土矿混合稀土氧化物、碳酸盐、草酸盐、氯化稀土料液”(见第1章，2008年版的第1章);b)更改了方法1测定范围，测定范围由“0.20%～99.00%”修改为表1规定的范围(见表1,2008年版的第1章);c)更改了方法2测定范围，测定范围由“0.20%～80.00%”修改为表2规定的范围(见表2,2008年版的第10章);e)更改了方法1系列标准样片的制备方法(见4.5.4,2008年版的6.4);f)增加了内标元素钪(见表8);g)更改了方法1和方法2的结果表达形式(见4.6、5.6,2008年版的第7章、第16章);h)更改了方法1和方法2的精密度(见4.7、5.7,2008年版的第8章、第17章);i)更改了方法2称取或移取试样的量(见5.5.1,2008年版的15.1);j)增加了方法2中碳酸盐、草酸盐、氯化稀土料液试料样片制备(见5.5.3.2～5.5.3.4);k)更改了方法2系列标准溶液的制备方法(见5.5.4,2008年版的15.4);1)删除了质量保证和控制条款(见2008年版的第18章)。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由全国稀土标准化技术委员会(SAC/TC229)提出并归口。本文件起草单位：赣州有色冶金研究所有限公司、虔东稀土集团股份有限公司、江西省钨与稀土产品质量监督检测中心、包头稀土研究院、厦门稀土材料研究所、湖南稀土金属材料研究院有限责任公司、江西理工大学、包头天和磁材科技股份有限公司、江阴加华新材料资源有限公司、赣州湛海新材料科技有限公司、包头华美稀土高科有限公司、中国北方稀土(集团)高科技股份有限公司。本文件于2002年首次发布为GB/T18882.2—2002和GB/T18882.3—2002,2008年第一次修订为GB/T18882.1—2008,本次为第二次修订。Ⅱ离子型稀土矿是我国特有的优势矿产，离子型稀土资源富含中、重稀土元素，是技术产业发展中不可或缺的战略资源，是发光材料、高性能磁性材料、激光材料、磁致冷材料、光导纤维、陶瓷材料、磁致伸缩材料的重要成分。我国开发离子型稀土资源已有五十余年的历史，离子型稀土的生产和应用发展迅速，从矿山提取、冶炼到应用形成了较完整的工业生产体系。GB/T18882旨在通过实验研究建立一套完整、切实可行且适应于离子型稀土矿混合稀土氧化物产品生产和贸易需求的化学成分分析的方法标准。限于文件篇幅、使用需求、适用范围以及各分析方法之间的技术独立性等方面原因，GB/T18882由3个部分组成。——第1部分：十五个稀土元素氧化物配分量的测定。目的在于建立X射线荧光光谱法和电感耦合等离子体发射光谱法测定离子型稀土矿中十五个稀土元素氧化物配分量的方法。——第2部分：三氧化二铝量的测定。目的在于建立电感耦合等离子体发射光谱法和滴定法测定离子型稀土矿中三氧化二铝量的方法。——第3部分：二氧化硅含量的测定。目的在于建立分光光度法和重量法测定离子型稀土矿中二氧化硅量的方法。本文件扩大了方法适用范围，并适用于离子型稀土矿碳酸稀土产品标准GB/T28882中测定十五个稀土元素氧化物配分量；修改方法的检测范围，调整方法标准系列配置方式，更符合稀土行业对产品检测的需求。本文件进一步提高了标准的适用性，在提升离子型稀土矿混合稀土氧化物产品质量、促进其生产、贸易及扩大应用需求方面具有重要的意义。1离子型稀土矿混合稀土氧化物化学分析方法第1部分：十五个稀土元素氧化物配分量的测定警告——使用本文件的人员应具备正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者应具有一定的专业知识和技能并充分认识到不当的操作可能引起的气体泄漏、电流泄漏、火灾或其他严重后果。1范围本文件描述了离子型稀土矿混合稀土氧化物、碳酸盐、草酸盐、氯化稀土料液中十五个稀土元素氧化物配分量的测定方法。本文件适用于离子型稀土矿混合稀土氧化物、碳酸盐、草酸盐、氯化稀土料液中十五个稀土元素氧化物配分量的测定。共包含两个方法，方法1:X射线荧光光谱法，测定范围见表1。方法2:电感耦合等离子体发射光谱法，测定范围见表2。当两个方法的测定范围出现重叠时，推荐方法1为仲裁方法。表1方法1各稀土元素氧化物配分量测定范围各稀土元素氧化物质量分数/稀土总量c(RE,O,/REO)配分量%各稀土元素氧化物质量分数/稀土总量c(RE,O,/REO)配分量%c(La₂O₃/REO)c(Dy₂O₃/REO)c(CeO₂/REO)c(Ho₂O₃/REO)c(Pr₈O₁/REO)c(Er₂O₃/REO)c(Nd₂O₃/REO)c(Tm₂O₃/REO)c(Sm₂O₃/REO)c(Yb₂O₃/REO)c(Eu₂O₃/REO)c(Lu₂O₃/REO)c(Gd₂O₃/REO)c(Y₂O₃/REO)c(Tb₄O₇/REO)表2方法2各稀土元素氧化物配分量测定范围各稀土元素氧化物质量分数/稀土总量配分量%各稀土元素氧化物质量分数/稀土总量配分量% 22规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T15676稀土术语3术语和定义GB/T15676界定的术语和定义适用于本文件。4方法1:X射线荧光光谱法析条件测量待测元素分析特征线和内标元素特征线的X射线荧光强度比值。根据该比值与待测元素含量之间的线性关系，计算出待测元素的相对含量。4.2试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂。4.2.2氧化钇w(REO)≥99.50%,w(Y₂O₃/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。4.2.3氧化镧w(REO)≥99.50%,w(La₂O₃/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。4.2.4氧化铈w(REO)≥99.50%,w(CeO₂/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。4.2.5氧化镨w(REO)≥99.50%,w(Pr;O₁/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。4.2.6氧化钕w(REO)≥99.50%,w(Nd₂O₃/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。4.2.7氧化钐w(REO)≥99.50%,w(Sm₂O₃/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。4.2.8氧化铕w(REO)≥99.50%,w(Eu₂O₃/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。4.2.9氧化钆w(REO)≥99.50%,w(Gd₂O₃/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。4.2.10氧化铽w(REO)≥99.50%,w(Tb₄O₇/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。4.2.11氧化镝w(REO)≥99.50%,w(Dy₂O₃/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。4.2.12氧化钬w(REO)≥99.50%,w(Ho₂O₃/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。4.2.13氧化铒w(REO)≥99.50%,w(Er₂O₃/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。4.2.14氧化铥w(REO)≥99.50%,w(Tm₂O₃/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。4.2.15氧化镱w(REO)≥99.50%,w(Yb₂O₃/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。4.2.16氧化镥w(REO)≥99.50%,w(Lu₂O₃/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。34.2.21盐酸溶液(1+19)。4.2.22标准贮存溶液A:称取0.1000g氧化铈(4.2.4)于100mL烧杯中，用少量水(4.2.1)湿润，加入5mL硝酸(4.2.18),滴加5滴～10滴过氧化氢(4.2.19),加热溶解清亮(不清亮可重复操作),加入5mL盐酸溶液(4.2.20)蒸至近干，重复一次，将硝酸盐转化成氯化物，冷却后移入500mL容量瓶中，用盐酸溶液(4.2.21)稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含0.2mg氧化铈。4.2.23标准贮存溶液B:称取0.1000g氧化镨(4.2.5)于100mL烧杯中，用少量水(4.2.1)湿润，加入10mL盐酸溶液(4.2.20),加热溶解清亮，冷却后移入200mL容量瓶中，用盐酸溶液(4.2.21)稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.5mg氧化镨。4.2.24标准贮存溶液C～O:按表3称取各单一稀土氧化物于200mL烧杯中，用水(4.2.1)湿润，加入10mL硝酸(4.2.18)和5滴～10滴过氧化氢(4.2.19),加热分解清亮(不清亮可重复操作),再加入5mL盐酸溶液(4.2.20)蒸至近干，重复一次，将硝酸盐转化成氯化物，冷却后移入250mL容量瓶中，用盐酸溶液(4.2.21)稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含各单一稀土氧化物量见表4。表3标准贮存溶液各单一稀土氧化物称样量单位为克标液编号氧化镧氧化铈氧化镨氧化钕氧化钐氧化铕氧化钆氧化铽C0000000D000000E00000F00000G00000H0000I0000J0000K000)L)000M00000N00O00000标液编号氧化镝氧化钇氧化钬氧化铒氧化铥氧化镱氧化镥C——表4标准贮存溶液各单一稀土氧化物浓度单位为毫克每毫升标液编号氧化镧氧化铈氧化镨氧化钕氧化钐氧化铕氧化钆氧化铽C00000000.20D0.25000.5700004表4标准贮存溶液各单一稀土氧化物单位为毫克每毫升标液编号氧化镧氧化铈氧化镨氧化钕氧化钐氧化铕氧化钆氧化铽E00000F00000G00000H00000000J0000k0000L0000M00000N00000O00000标液编号氧化镝氧化钇氧化钬氧化铒氧化铥氧化镱氧化镥C——D0000000E0000000——E0000000G0000000—H0000000I0000000J0000000——K0000000L0000000M0000000N0000000O0000000 4.2.25钪内标溶液：称取12.0000g已于105℃烘1h的三氧化二钪[w(REO)<0.01%],于400mL烧杯中，加入20mL盐酸溶液(4.2.20),加入1mL过氧化氢(4.2.19)于低温分解清亮，冷却后移入2000mL容量瓶中，加入一定量的水(4.2.1)后加入50mL盐酸(4.2.17),冷却，用水(4.2.1)稀释至刻度，混匀。此溶液每毫升含6.00mg三氧化二钪。4.2.26钒内标溶液：称取15.4356g已于105℃烘1h的偏钒酸铵[w(REO)<0.01%],于400mL烧杯中，加入200mL水(4.2.1),加热溶解完全，冷却后移入2000mL容量瓶中，加入1500mL水4.2.27滤纸：φ=50mm,快速定性。4.2.28P10氩-甲烷气体：10%甲烷+90%氩气。5波长色散型X射线荧光光谱仪。4.4样品4.4.1离子型稀土矿混合稀土氧化物样品应在105℃~110℃烘干2h,并置于干燥器中冷却至室温备用。4.4.2离子型稀土矿混合草酸盐样品经950℃灼烧1h后，研磨均匀，立即称量。4.4.3离子型稀土矿混合稀土碳酸盐直接称取。4.4.4离子型稀土矿混合氯化稀土料液直接移取。4.5试验步骤4.5.1试料或试液按照表5称取或移取样品(4.4),精确至0.001g或0.1mL。表5试样称取量/移取量样品称取量g移取量离子型稀土矿混合稀土氧化物离子型稀土矿混合稀土草酸盐离子型稀土矿混合稀土碳酸盐离子型稀土矿混合氯化稀土料液5平行做两份试验，取其平均值。4.5.3试料样片制备4.5.3.1离子型稀土矿混合稀土氧化物：将试料(4.5.1)置于100mL烧杯中，加入5mL盐酸(4.2.20)[含铈高的样品加入5mL硝酸(4.2.18)],加入0.5mL过氧化氢(4.2.19)加热分解清亮，蒸至近干。冷却至室温后加入5.00mL钪内标溶液(4.2.25)或钒内标溶液(4.2.26),溶解清亮，混匀。4.5.3.2离子型稀土矿混合稀土草酸盐：将试料(4.5.1)经950℃灼烧1h后在干燥器中冷却至室温。后续步骤按4.5.3.1进行。4.5.3.3离子型稀土矿混合稀土碳酸盐：将试料(4.5.1)置于100mL烧杯中，加入20mL水(4.2.1),20mL盐酸(4.2.20)及1mL过氧化氢(4.2.19)加热分解清亮，冷却后移入200mL容量瓶中，用水(4.2.1)稀释至刻度，混匀。移取相当于氧化稀土质量0.10g的试液于100mL烧杯中，后续步骤按4.5.3.4离子型稀土矿混合氯化稀土料液：将试液(4.5.1)移入50mL容量瓶中，用水(4.2.1)稀释至刻度，混匀。移取相当于氧化稀土质量0.10g的料液(4.4.4)于100mL烧杯中，后续步骤按4.5.3.1进行。4.5.3.5移取0.30mL溶液(见4.5.3.1～4.5.3.4),均匀滴在平铺于玻璃板上的滤纸(4.2.27)上，放置20min,在红外线灯下烘干，待测定。64.5.4系列标准样片制备按表6分别移取标准贮存溶液置于12个100mL烧杯中，蒸至近干，冷却至室温后加入5.0mL钪内标溶液(4.2.25)或钒内标溶液(4.2.26),溶解清亮，混匀。按照4.5.3.5步骤制备标准样片，系列标准片配分值见表7。表6移取各稀土氧化物标准贮存溶液体积单位为毫升系列标准片序号标准贮存溶液编号移取体积系列标准片序号标准贮存溶液编号移取体积系列标准片序号标准贮存溶液编号移取体积系列标准片序号标准贮存溶液编号移取体积C——————2C9.00O0.50DAB——————————3C8.00OEA2.004CO2.00FA4.005C6.00OGA8.006CO4.00H 7C4.00OI——8CO6.00J——9C2.00OK CO8.00L—C0.50O9.00MA0.50ONB2.00表7系列标准片各稀土氧化物配分量%序号氧化镧1234567897表7系列标准片各稀土氧化物配分量(续)%序号氧化镝氧化钇氧化铥氧化镱1234—5—6——78——9——4.5.5.1X光管功率≥3kW,分光晶体LiF200,仪器测定参数见表8。表8仪器测定参数测定参数被测元素镧铈镨钕钐铕钆铽分析线测定参数被测元素镝钬铒铥镱镥钇钪/钒分析线4.5.5.2将标准系列各稀土元素的质量分数输入计算机，按照仪器测定参数(见4.5.5.1)测定系列标准样片(见4.5.4),由计算机计算得到标准曲线系数、谱线干扰和基体效应系数。再测定试料样片(见4.5.3),由计算机计算校正输出各稀土元素的质量分数。4.6试验数据处理十五个稀土元素氧化物配分量以百分数c₁(RE,O/REO)计，按公式(1)计算： (1)8式中：wke,o,——各待测稀土元素的氧化物(Y₂O₃、La₂O₃、…、Lu₂O₃)的质量分数；Ewke₂o,——稀土元素的氧化物质量分数之和。当结果小于1.00%时保留两位有效数字，当结果大于等于1.00%时保留小数点后两位，数值修约按GB/T8170的规定执行。4.7精密度4.7.1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表9给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表9数据采用线性内插法或外延法求得。表9重复性限(r)(方法1)各稀土元素氧化物质量分数/稀土总量配分量%重复性限(r)%各稀土元素氧化物质量分数/稀土总量配分量%重复性限(r)%c(Y₂O₃/REO)42.970.51c(Pr₆Ou/REO)0.1033.110.364.640.1037.740.440.1763.300.500.500.050.288.450.186.260.158.670.1756.260.430.0823.360.344.800.13c(La₂O₃/REO)9.790.24c(Nd₂O₃/REO)0.350.250.280.290.220.090.1324.250.3341.160.6238.120.3525.410.204.900.12——20.670.386.400.20c(CeO₂/REO)2.990.1120.430.200.13c(Sm₂O₃/REO)4.610.212.840.110.150.370.054.730.260.060.110.232.180.100.050.960.080.162.329表9重复性限(r)(方法1)(续)各稀土元素氧化物质量分数/稀土总量配分量%重复性限(r)%各稀土元素氧化物质量分数/稀土总量配分量%重复性限(r)%c(Sm₂O₃/REO)6.050.11c(Ho₂O₃/REO)0.12c(Eu₂O₃/REO)0.150.030.110.210.040.110.070.170.150.020.430.050.570.050.200.02—2.120.090.860.060.770.04c(Er₂O₃/REO)0.13c(Gd₂O₃/REO)0.192.920.130.140.170.180.120.900.030.102.510.160.530.094.370.092.950.080.076.380.09c(Tm₂O₃/REO)0.060.07c(Tb₄O₇/REO)0.040.390.040.060.480.050.980.060.070.060.140.020.420.040.190.030.080.050.400.020.690.04c(Yb₂O₃/REO)0.11c(Dy₂O₃/REO)6.470.222.340.130.160.116.140.189.080.149.890.280.950.052.400.110.400.040.094.340.149.150.150.064.110.07c(Lu₂O₃/REO)0.550.09表9重复性限(r)(方法1)(续)各稀土元素氧化物质量分数/稀土总量配分量%重复性限(r)%各稀土元素氧化物质量分数/稀土总量配分量%重复性限(r)%c(Lu₂O₃/REO)0.340.050.440.07—0.090.140.04——0.09 0.330.054.7.2再现性在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表10给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不大于再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表10的数据采用线性内插法或外延法求得。表10再现性限(R)(方法1)各稀土元素氧化物质量分数/稀土总量配分量%再现性限(R)%各稀土元素氧化物质量分数/稀土总量配分量%再现性限(R)%c(Y₂O₃/REO)42.970.72c(CeO₂/REO)2.990.1933.110.370.2137.740.682.840.2263.300.560.370.080.350.106.260.310.3356.260.460.0623.360.560.31c(La₂O₃/REO)9.790.30c(Pr₆O₁/REO)0.130.424.640.160.360.200.170.500.0724.250.388.450.2238.120.548.670.234.900.190.1020.670.494.800.18表10再现性限(R)(方法1)(续)各稀土元素氧化物质量分数/稀土总量配分量%再现性限(R)%各稀土元素氧化物质量分数/稀土总量配分量%再现性限(R)%c(Nd₂O₃/REO)41.160.80c(Tb₁O₇/REO)0.0625.410.400.116.400.190.980.0920.430.370.100.400.420.070.410.190.050.310.100.160.690.05c(Sm₂O₃/REO)4.610.29c(Dy₂O₃/REO)6.470.300.220.314.730.276.140.190.179.890.572.180.142.400.210.960.100.142.320.159.150.206.050.204.110.18c(Eu₂O₃/REO)0.150.04c(Ho₂O₃/REO)0.140.210.050.150.130.140.150.040.170.570.080.430.060.200.04 2.120.200.770.040.860.08c(Gd₂O₃/REO)0.24c(Er₂O₂/REO)0.230.192.920.180.240.200.900.080.302.510.250.150.120.530.072.950.134.370.126.380.140.17表10再现性限(R)(方法1)(续)各稀土元素氧化物质量分数/稀土总量配分量%再现性限(R)%各稀土元素氧化物质量分数/稀土总量配分量%再现性限(R)%c(Tm₂O₃/REO)0.140.04c(Lu₂O₃/REO)0.550.12——0.340.100.120.440.090.400.030.120.060.080.140.060.390.060.480.070.130.180.330.06c(Yb₂O₃/REO)0.242.340.160.199.080.250.950.090.400.064.340.180.315方法2:电感耦合等离子体发射光谱法5.1方法原理除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂。5.2.2氧化钇w(REO)≥99.50%,w(Y₂O₃/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。5.2.3氧化镧w(REO)≥99.50%,w(La₂O₃/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。5.2.4氧化铈w(REO)≥99.50%,w(CeO₂/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。5.2.5氧化镨w(REO)≥99.50%,w(Pr₆O₁/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。5.2.6氧化钕w(REO)≥99.50%,w(Nd₂O₃/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。5.2.7氧化钐w(REO)≥99.50%,w(Sm₂O₃/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。5.2.8氧化铕w(REO)≥99.50%,w(Eu₂O₃/REO经950℃灼烧1h,冷却至室温。5.2.9氧化钆w(REO)≥99.50%,w(Gd₂O₃/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。5.2.10氧化铽w(REO)≥99.50%,w(Tb₄O₇/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。5.2.11氧化镝w(REO)≥99.50%,w(Dy₂O₃/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。5.2.12氧化钬w(REO)≥99.50%,w(Ho₂O₃/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。5.2.13氧化铒w(REO)≥99.50%,w(Er₂O₃/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。5.2.14氧化铥w(REO)≥99.50%,w(Tm₂O₃/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。5.2.15氧化镱w(REO)≥99.50%,w(Yb₂O₃/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。5.2.16氧化镥w(REO)≥99.50%,w(Lu₂O₃/REO)>99.99%,经950℃灼烧1h,冷却至室温。5mL盐酸(5.2.17)和1mL过氧化氢(5.2.19),加热分解清亮，冷却后移入100mL容量瓶中，用水5mL盐酸(5.2.17)和1mL过氧化氢(5.2.19),加热分解清亮，冷却后移入100mL容量瓶中，用水5mL硝酸(5.2.18)和1mL过氧化氢(5.2.19),于低温分解清亮(不清亮可重复操作),冷却后移入5mL盐酸(5.2.17)和1mL过氧化氢(5.2.19),加热分解清亮，冷却后移入100mL容量瓶中，用水5mL盐酸(5.2.17)和1mL过氧化氢(5.2.19),加热分解清亮，冷却后移入100mL容量瓶中，用水5.2.25氧化钐标准贮存溶液：称取0.5000g氧化钐(5.2.7)于100mL烧杯中，用水(5.2.1)湿润，加入5mL盐酸(5.2.17)和1mL过氧化氢(5.2.19),加热分解清亮，冷却后移入100mL容量瓶中，用水5mL盐酸(5.2.17)和1mL过氧化氢(5.2.19),加热分解清亮，冷却后移入100mL容量瓶中，用水5mL盐酸(5.2.17)和1mL过氧化氢(5.2.19),加热分解清亮，冷却后移入100mL容量瓶中，用水5mL盐酸(5.2.17)和1mL过氧化氢(5.2.19),加热分解清亮，冷却后移入100mL容量瓶中，用水5mL盐酸(5.2.17)和1mL过氧化氢(5.2.19),加热分解清亮，冷却后移入100mL容量瓶中，用水5mL盐酸(5.2.17)和1mL过氧化氢(5.2.19),加热分解清亮，冷却后移入100mL容量瓶中，用水5mL盐酸(5.2.17)和1mL过氧化氢(5.2.19),加热分解清亮，冷却后移入100mL容量瓶中，用水5mL盐酸(5.2.17)和1mL过氧化氢(5.2.19),加热分解清亮，冷却后移入100mL容量瓶中，用水5mL盐酸(5.2.17)和1mL过氧化氢(5.2.19),加热分解清亮，冷却后移入100mL容量瓶中，用水5mL盐酸(5.2.17)和1mL过氧化氢(5.2.19),加热分解清亮，冷却后移入100mL容量瓶中，用水5.2.35标准贮存溶液I~Ⅲ:按表11称取各单一稀土氧化物(见5.2.2～5.2.16)于200mL烧杯中，用水(5.2.1)湿润，加入10mL盐酸(5.2.17)和1mL过氧化氢(5.2.19),加热分解清亮(不清亮可重复操作),冷却后移入200mL容量瓶中，按表12移取相应标准贮存溶液(见5.2.20～5.2.34)于200mL容量瓶中，用水(5.2.1)稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含5.00mg稀土氧化物，各单一稀土氧化物浓度见表13。表11标准贮存溶液I~Ⅲ各单一稀土氧化物称样量单位为克标液编号氧化钇氧化镧氧化铈氧化镨氧化钕氧化钐氧化铕氧化钆0.6900—Ⅱ0.55200.0490 0.1000 Ⅲ0.41400.13900.13900.27600.17600.06400.07000.18000.0500 0.0500V0.13800.24600.12000.05000.23000.0700 0.0700VI 0.3200 0.41100.0900——0.0900VⅡ—0.47000.20000.10000.1000——0.1000VⅢI0.73100.16000.0490——标液编号氧化铽氧化镝氧化钬氧化铒氧化铥氧化镱氧化镥——0.1200————————Ⅱ0.0960Ⅲ0.0720V——VI————VⅡVⅢ—表12标准贮存溶液I~Ⅲ各单一稀土氧化物贮存溶液移取量单位为毫升标液编号氧化钇氧化镧氧化铈氧化镨氧化钕氧化钐氧化铕氧化钆I — ———— Ⅱ———Ⅲ————一一一—V———VⅡ—— VⅢ— 标液编号氧化铽氧化镝氧化钬氧化铒氧化铥氧化镱氧化镥I Ⅱ——Ⅲ—V—VⅡ—VⅡI表13标准贮存溶液I~Ⅲ各单一稀土氧化物浓度单位为毫克每毫升标液编号氧化钇氧化镧氧化铈氧化镨氧化钕氧化钐氧化钆I0000000ⅡⅢV表13标准贮存溶液I~Ⅲ各单一稀土氧化物浓度(续)单位为毫克每毫升标液编号氧化铽氧化镝氧化钬氧化铒氧化铥氧化镱氧化镥——I0.100.600.150.250.100.250.10Ⅱ0.0800.480.120.200.0800.200.080——Ⅲ0.0600.360.0900.150.0600.150.0600.0400.240.0600.100.0400.100.040V0.0200.120.0300.0500.0200.0500.020VI0.00500.0300.00750.01250.00500.01250.0050——VⅡ0.00250.0150.00500.00500.00250.00500.0025——VⅢ0000000—5.2.36氩气(体积分数大于99.99%)。5.3仪器5.3.1电感耦合等离子体发射光谱仪。在仪器最佳工作条件下，凡达到下列指标者均可使用：——分辨率<0.006nm(200nm处);——精密度：1.0μg/mL的铜标准溶液测量11次，其信号强度的相对标准偏差不超过2.5%。5.4样品5.4.1离子型稀土矿混合稀土氧化物样品应在105℃~110℃烘干2h,并置于干燥器中冷却至室温备用。5.4.2离子型稀土矿混合稀土草酸盐样品经950℃灼烧后，研磨均匀，立即称量。5.4.3离子型稀土矿混合稀土碳酸盐样品直接称取。5.4.4离子型稀土矿混合氯化稀土料液直接移取。5.5试验步骤按照表14称取或移取样品(5.4),精确至0.001g或0.1mL。表14试样称量/移取样品试样g试液mL离子型稀土矿混合稀土氧化物离子型稀土矿混合稀土草酸盐离子型稀土矿混合稀土碳酸盐离子型稀土矿混合氯化稀土料液 5平行做两份试验，取其平均值。5.5.3分析试液的制备5.5.3.1离子型稀土矿混合稀土氧化物：将试料(5.5.1)置于100mL烧杯中，加入5mL盐酸(5.2.17)[含铈高的样品加入5mL硝酸(5.2.18)],加入0.5mL过氧化氢(5.2.19)于加热溶解清亮。冷却至室温移入100mL容量瓶中，用水(5.2.1)稀释至刻度，混匀。移取5mL试液于100mL烧杯中，加入2mL盐酸(5.2.17),根据稀土总量用水(5.2.1)稀释至稀土浓度为0.25mg/mL,混匀，若有不溶物，干过滤，待测定。5.5.3.2离子型稀土矿混合稀土草酸盐：将试料(5.5.1)置于100mL烧杯中，经950℃灼烧1h后在干燥器中冷却至室温。后续步骤按5.5.3.1进行。5.5.3.3离子型稀土矿混合稀土碳酸盐：将试料(5.5.1)置于100mL烧杯中，加入20mL水(5.2.1),5mL盐酸(5.2.17)及1mL过氧化氢(5.2.19)低温加热至溶解完全，冷却后移入200mL容量瓶中，用水(5.2.1)稀释至刻度，混匀。移取相当于氧化稀土质量0.25g的试液于100mL容量瓶中，后续步骤按5.5.3.4离子型稀土矿混合氯化稀土料液：将试液(5.5.1)移入100mL容量瓶中，用水(5.2.1)稀释至刻度，混匀。移取相当于氧化稀土质量0.25g的试液于100mL容量瓶中，后续步骤按5.5.3.1进行。5.5.4系列标准溶液的制备分别移取5.00mL标准贮存溶液I~Ⅲ(见5.2.35)于8个100mL容量瓶中，加入2.00mL盐酸(5.2.17),冷却至室温后用水(5.2.1)稀释至刻度，混匀。系列标准溶液中各稀土氧化物浓度见表15,系列标准溶液中各稀土氧化物配分量见表16。表15系列标准溶液各稀土氧化物浓度单位为微克每毫升标液标号氧化钇氧化镧氧化铈氧化镨氧化钕氧化钐氧化铕氧化钆00000002345678标液标号氧化铽氧化镝氧化钬氧化铒氧化铥氧化镱氧化镥123456780000000表16系列标准溶液各稀土氧化物配分量%标液标号氧化钇氧化镧12345678标液标号氧化镝氧化铥氧化镱 123456 780000000—5.5.5.1推荐分析线见表17。表17推荐分析线单位为纳米元素分析线元素分析线钇244.219、320.332、371.029铽332.440镧408.672、379.477镝353.170铈413.765、413.380钬341.646镨405.654、424.293铒326.478钕401.225铥313.126钐443.432、428.078镱289.138铕412.970镥261.542钆310.0505.5.5.2将分析试液(见5.5.3)和系列标准溶液(见5.5.4)同时进行氩等离子体发射光谱测定。5.6试验数据处理十五个稀土元素氧化物配分量以百分数c₂(RE,O,/REO)计，按公式(2)计算：当结果小于1.00%时保留两位有效数字，当结果大于等于1.00%时保留小数点后两位，数值修约按在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表18给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表18数据采用线性内插法或外延法求得。表18重复性限(r)(方法2)各稀土元素氧化物质量分数/稀土总量配分量%重复性限(r)%各稀土元素氧化物质量分数/稀土总量配分量%重复性限(r)%Y₂O₃/REO42.860.38CeO₂/REO0.0832.960.270.1737.880.292.870.1163.280.390.380.030.310.066.190.140.2756.080.230.0523.370.280.13La₂O₃/REO0.25Pr₈O₁/REO0.150.194.710.120.180.150.050.520.0324.310.348.600.1438.080.408.940.194.910.140.1020.850.224.900.22表18重复性限(r)(方法2)(续)各稀土元素氧化物质量分数/稀土总量配分量%重复性限(r)%各稀土元素氧化物质量分数/稀土总量配分量%重复性限(r)%Nd₂O₃/REO0.23Tb₄O₇/REO0.070.290.040.250.050.060.0541.120.420.410.0225.070.290.190.026.340.150.0520.130.200.710.02Sm₂O₃/REO4.480.16Dy₂O₃/REO6.540.134.990.190.154.640.126.130.150.089.960.212.090.082.500.100.930.030.082.250.059.290.156.020.144.190.08Eu₂O₃/REO0.150.02Ho₂O₃/REO0.080.200.020.050.