有机化学习题及考研指导（第三版） 习题答案 13第十三章答案

第十三章竣酸及其衍生物

习题A

一、用系统命名法命名下列化合物。

2■•仲丁基丙二酸二2-正丙基乙酰乙酸乙

1.N-甲基丙酰胺2.3.

甲酯酯

4.乙酸环己酯5.2-苯基丙酸6.2-甲基-5-氯戊酸

7.邻苯二甲酸8.对甲基苯甲酸甲酯9.2-甲基丙二酸

对澳代甲酰基苯甲

10.11.2-丁烯酸12.间羟基苯甲酰氯

酸

13.2-环己基丙酸14.邻苯二甲酸酎15.邻苯二甲酰亚胺

二.写出下列化合物的结构式

10(COOH)2

三,完成下列反应式。

4.此题已删除13.H3cCH2OH

四.选择题和简答题

l.D2.B3.D4.A5.(1)4>3>2>1;(2)3>2>4>1；(3)1>2>3>4；(4)2>1>3>4

6.2>1>4>37.D8.B

五.鉴别与分离

1.(1)先用托轮试剂能发生银镜反应的是甲酸，剩下的两种加热放出气体的为丙二酸，无

现象的为乙酸。

(2)用碳酸氢钠水溶液放出气体的为对氨基苯甲酸，无现象的为苯甲酰胺。

(3)先用托轮试剂能发生银镜反应的是甲酸，剩下的加碳酸氢钠水溶液放出气体的为乙

酸，无现象的为乙酸乙酯。

(4)加热放出气体的为草酸和丙二酸，无现象的为丙酸，草酸和丙二酸加入高镒酸钾水

溶液颜色消失的为草酸，无变化的为丙二酸。

2.(1)先加碳酸氢钠水溶液苯甲酸变成苯甲酸钠在水相，有机相为对甲苯酚和苯甲醛的混

合物，分液漏斗进行分离，水相加盐酸酸化冷却析出苯甲酸固体进行抽滤干燥得纯品苯甲酸。

有机相加入氢氧化钠水溶液对甲苯酚变成对甲苯酚钠在水相，苯甲醛在有机相，分离后水相

通入二氧化碳气体沉淀析出过滤并干燥得纯品对甲苯酚，有机相进行减压蒸播得纯品苯甲

醛。

(2)先加碳酸氢钠水溶液丁酸变成丁酸钠在水相，有机相为苯酚、环己酮和丁酸的混合物,

分液漏斗进行分离，水相加盐酸酸化并加入足量氯化钠固体可析出丁酸有机相，分液可得丁

酸。有机相加入氢氧化钠水溶液苯酚变成苯酚钠在水相，环己酮和丁酸在有机相，分液后水

相通入二氧化碳气体沉淀析出过滤并干燥得纯品苯酚，有机相中加入饱和亚硫酸氢钠溶液，

环己酮可与之反应生成白色沉淀，过滤，将沉淀用盐酸酸化可得环己酮，滤液经分液干燥蒸

储可得丁酸。

六.机理解释

+

ZOH-H

HOCH2cH2C48HHOCH2cH2C、018H

3.完成下列反应式，并为下述反应提出合理的反应机理。

9'HI

//——-CHC-OC(CH,)3

(2)C6H5coe@3)365

+

OH2

O+HO

+//II

C6H5COC(CH3)3-------------►C6HseOHC6H5cOH

1H

C

OHI

-H2O

CHc-C

I3I-(CH3)2C=CH2

CC

H2

七.合成题

11TiA1HHRr

二飙网亚

1CH3cH2coOHfOH―^CH3cH2cH^^CH3CH2CH2COOH

+

2./^^COOHUAIH4»,CH20HH2SO4.KMnO4/H

△COOH

CHCICHCOOH

CH322

Cl2,hrDNaCN-

'J2)H\X

1)Mg

H2sO4

——CH3CH(CH3)COOH

4CH3cH2cH20HCH3CHCH2_-CH3CHBrCH3

△2)C02

3)H3O+

COOHCOOEt

DMgCH3cH20H

5

2)C02

3)H3O+

1)NaCN

HOC1(

CH=CHCICHCHOHCH2OH)CH2COOH

622222)H+,△

8.以丙酮、2个碳的有机物和无机试剂为原料合成:

COOH

1)NaCN，OHH2

Br*CHBrCOOH►V

⑴CH3coOH__，CH2BrCOOH与工，△1QH

CH3

ICH3

l)Mg

DCHaMoBrHCIC-c

(2)CH3COCH3»HC-C-OH-----------IH3C-C-COOH

3CH2)CO

32CH

+3

3)H30

DL1AIH4CH38OH

(3)CH3COCH3~-CH3CH(OH)CH3——--7*CH3COOCHCH3

2)HaOH2MJ4

CH3

KCrO/H+稀OH-凄/2

227CH3cH2cH2cH20H

CHCHO―工CHCH=CHCHO

10.CH3cH20H△33

H2SO43HBrANaCN./x*-田/唳。.

aL/FiL/rlQ

△柒CNC0(

八.推断结构

1ACH3CH2COOHBHCO2cH2cH3CCH3CO2CH3

2ACH3CH(CH3)COONH4BCH3CH(CH3)CONH2CCH3CH(CH3)CO2H

DCH3(CH3)C=CH2ECH3COCH3FHCHO

3ACH3CO2CH=CH2BCH2=CHCO2CH3

4ACH3CH2CH(CH3)COOHorCH3cH2cH2cH2COOHorCH3CH(CH3)CH2CO2H

orCH3C(CH3)2CO2HBCH3CH2CO2CH2CH3

5ACH3CH2COOHBCH3CO2CH3CHCO2cH2cH3

6ACH3COCH2CO2EtBCH3coeH2coOHCCH3cH20H

7ACH3COCH(CH3)COCH3BCH3COCH(CH3)COOHCCH3coeH2cH3

8

0「丁•。日Y^OEtV^OEt

A'ARcD

y\pOH^OH1T。曰

Q0O000

习题B

一、用系统命名法命名下列化合物。

环己基甲酸甲酯2.N-甲基丙酰胺3.2-氯丁酸甲酯

4.2-羟基丙酸环己酯5.3-溪-4-硝基苯甲酸6.4-甲基-5-戊内酯

7.2.环己基丙醛8.3.甲基・4.氧代戊醛3.甲基戊酸甲酯

4-甲基-4-氯-2-戊烯

10.乙酰乙酸11.

酰氯

二.写出下列化合物的结构式

3

CH,CH(CH)CHCONH

CH3CON(Et)22.322C1OCCOC1

A/\

,AcOOAc

CH3

7.I—CO2CH(CH3)CH3

L-CO2CH(CH3)CH3

三.完成下列反应式。

I8

1.CH3COOH11.

2.HJ12

\COOC(CH3)3

13

14

NHCH3

5.CH3COOI8cH315

四.选择题

1.C

2.D

3.A

五.鉴别与分离

1.用化学方法鉴别下列化合物

（1）加入碳酸氢钠水溶液放出气体的为邻羟基苯甲酸，发生银镜反应的为邻羟基苯

甲醛，与2,4,-二硝基苯肺反应的为邻羟基苯乙酮，剩下的为邻羟基苯甲酸甲酯。

（2）加入碳酸氢钠水溶液放出气体的为对甲基苯甲酸，发生银镜反应的为对羟甲基

苯甲醛，与2,4,-二硝基苯肿反应的为对羟基苯乙酮，剩下的为苯甲酸甲酯。

（3）加入三氯化铁显色的为乙酰乙酸乙酯，剩下能使滨水褪色的为丙烯酸乙酯，与

硝酸银醇溶液发生沉淀的为3一氯丙酸乙酯，最后剩下的为丙二酸二乙酯。

2.分离下列混合物

（1）加入氢氧化钠水溶液反应的苯酚和苯甲酸并进入水相，不反应的为苯和苯胺，

分液后这两者可以通过减压蒸储的方法进行分离提纯。在水相中通入二氧化碳，酚钠

变成苯酚析出经过滤干燥得纯净苯酚，滤液中再加入盐酸酸化冷却析出苯甲酸。

（2）此题已删除。

（3）加入氢氧化钠水溶液反应的为A和B进入水相，C在有机相，C可以通过蒸储

的方法进行提纯，而在水相中通入二氧化碳，酚钠变成纯酚。B析出经过滤干燥得纯

净物，滤液中再加入盐酸酸化冷却析出Ao

六.机理解释

+NHCH

I.H3cH2c写:!CH；►H3CH2CA)H^H3CH2C^O+NH2CH3

JLH，主呼c4>JIICH—照虫峥赞士丁乂

H3c乂NHCH5~►H3c々mCH>J"143c^NHCH,HJC^JHCH,*H3cOH

2.此题已删除

七.合成题

[“C—CH晅一—rMg-MgBr..4》二C%OH?

1

-=无水乙帷无水乙微H2O\OOHH2SO4COOCH3

l)Zn

5cH3cH20H型灯CH3coOH项理Br^COOH9HCOOH

2)

+

3)H3O

DNaCN_

6.CH=CHH℃,ClHOXX

220H2)H2sO4'^COOH

7\^^OHKMnOaSOCb

COOHCOCI

托轮试剂丫、COOH

Br

COOH

H——OH

H——OH

CH2OH

5.

CH2coeH2cO2CH2cH2cH3

CH2COOH

ABCCH3COOHDCH3cH2cH20H

习题C

一.命名或写结构

2-乙烯基丙二酰氯3.苯甲酸

4.2-硝基-4-羟基苯甲酰胺5.:二乙胺基-N-乙基戊酰6N-溪代丁二酰亚胺

月女

(2Z)-2-氯甲基-2-戊烯

8.对苯二甲酸二乙二醇酯10.顺丁烯二酸酊

酸

(4Z)-4-苯基4庚烯3,4-二甲基2叔丁基戊

132-羟基苯甲酸

-1-快酰漠

14丙酸叔丁酯152-甲基丙烯酸甲酯164-羟基-2-戊烯酸

二.写出下列化合物的结构式

OH

5.

8.(2E,4E)2甲基-24庚二烯

酸

COOH

H—U-OH

H-P(DH

10.COOH

三.完成下列反应式。

05

2.

ClOH

^^COOH,^^COOH,^^COOH

3.

o

N

O^fcCoOOoEtEt

4.

OCOOEtOCOOH

.COOEt

〈XIKI

CNCH2COONa,CNCH2COOEt,cooa,•^^^^COOEt

5.

oo

C<COOH

A：&：

小c[l1D:H2N

^^^COOH

oo

6.

o\oncr

COOHCOOHlc»uuc»2r5

，，COOCH

7.

O2N—《》—NH—C―《》—CH3

8.

c6

QMO-

10.

o

CH2NHCOOCH3

20.

COOH

ClCOOHHOCOOHI

a0B

21.

A:B

Br

22.

&0

24.

O、O

AOX,A

25.

广产OH20coeH3

X

20H,'-^CH2OCOCH3,

26.LiAlH4

27.

o

28.

「CH2cl

u.C

29.

OHO

BrZnCH2COOEt,,

30.

O0

31.

H3CO-^A^Q

o

32.

OH

36.

37.

38.

o

42.

NO2

CH2cH20H

CH2OH

44.

COO"

H-------CH3

OH

45.

CT

7^NH2

46.

OMgBr

47.

、OH

48.

CNH

49.

—COOH

50.不反应

51.

c。

52.

J%

53.2cH3cHO

54.

55.

60.

CH=CHCHO

H2,Pd/BaSO4;

65.

四.选择题和简答题

1.D>C>A>B

2.B>A>C>D

3.A

4.C

5.B>A>C>E>D

6.氟电负性大，吸电子能力强，使竣酸O-H极性加大，容易电离出氢质子。

7.乙酸乙酯〉丁酸乙酯〉丁酸叔丁酯

8.可再其中加入一定量碳酸氢钠饱和水溶液，苯甲酸可与之反应生成苯甲酸钠盐进入水相,

再经分液，并将有机层干燥、蒸储即可得到纯净的苯甲醇。

9.D

10.C

11A

12A

13C

14A

1)HCECCOOH>CH2=CHCOOH>CH3cH2coOH

15.

2)pKA1<pKB1,pKA2>pKB2

16.a>e>c>d>b

17.B

18B

19C>D>B>A>E

20C

21A

22A

23D

24A

25D

26D

27A

28邻硝基苯甲酸,对硝基苯甲酸>间硝基苯甲酸,苯甲酸〉苯酚

29D

30E

31D

32D

33A

34B

35B

36C

37A

38D

39B

40C

五,鉴别与分离

1.鉴别下列化合物

(1)

⑵

(-)立即出现白色沉淀

CH3COCI

,、IAgNO3

(CH3CO)2。CU(NH3)2CL2rC2H5OH(-)

CH3CH2CI(-),加热后出现白色沉淀

CH3cH2c三CHJ砖红色沉淀

(3)

(4)

CH3cHO(-)(-)

NaOH+l、

(一)j----------------2»黄色沉淀NaHS5_9)

CH3cH20HNaHC03

(-)J黄色沉淀J白色沉淀

CH3COCH3H2°

co2|

HCOOH

(6)

(7)

CO2f

(-)]白色沉淀

(.)<Br2/H2O(_)]褪色

BWCC.

(-)->(-)J(-)

(-)

OHCJ

(10)

CH3COOHCO2

NaHCO(-)'白色沉淀

CH3COCI3

>AgNC>3>(.)

CH3COOC2H5(-)

C泪50HNa0H+CuS04.

CH3CONH2（九显紫色

2.分离下列混合物

先在混合物中加入氢氧化钠水溶液，发生反应的为苯甲酸和苯酚，产物进入水相，进行

分液后，水相通入二氧化碳析出苯酚固体，过滤并干燥得苯酚纯品，滤液再用盐酸酸化，过

滤并干燥得苯甲酸。苯甲醛在有机相中进行干燥蒸储即得纯品。

六.机理解释

1.

一。一^>

*=o

2.

》o，ci_HI^―►/X

++HOCI

/H

H℃l

C5HlicH=CH2----------►C5HlicH-CH2cl

OH

3.

O

O110

i<^\1111-OH•一个NR-C_.◎<-Q

N-C-NI——4——►1N-C-N+1r'-

N2\^N.^yN^/\^NLo■N^/"N70Ny〜尸

咸

।OH-

|^N_C-OH+5-2IHJN

4.

OCH3

Cl-

2.

C2H50HNa»c2H5ONa

7.

9.

电。「2。7e,稀OFT

CH3CH=CHCHO13；%2ACH3CH=CHCOOH—，琛H__►CHCH=CHCOOCH

C2H50H———►CH3CHO—晨一325

10.

Na

CH3cH20HHzS".CH2=CH2-CH2BrCH2BriHOECH►HCECNa

170°CC泪50H

CH3cH20HMgOSO2ACH2=CH-CH=CH2%》BrCH2CH=CHCH2Br一二》BrCH2CH2CH2CH2Br

>360℃△

I.NaCN1.B2H6「/XKMnO"*/

HOOC、CHO-----------------►HOOCCOOH

+2.H2O2/OH*

2.H/H2O

11.

+

KMnO4/HSOCI2

CH3cH20H----------------►CH3COOH-----------^―►CH3COCI

14.

rA/OHH2so,

15.

COOCOHK

C2H5OHCH3COOHCICH2COOH-CNCH2COONa<

4°。口2D—4C-O2^-»2*'5

O2/Cu

C2H5OH--_►CH3CHO

/CO2c2H5

CH3CHOHO+CO2c2H5

无盥屣=3、

CH3OHCH3BrCH3MgBr无水乙醛,

C2H5ONa

NaOH/H2。,

,co2c泪5

'co2c2H5,C02c2H5

NaQH/H2QH*/H2O

CHONa

25CO2c2H5A

,CO2c2H5

,CH20HCH0H/^CH2Br

CO2c2H5UAIH4PBs,CH2Br<CO2C2H5^2c2H5以代_ZK/2PB.

X/^CHBr

、CO2c2H5'CH20H,fBrC2H5(DNa'、Z^CO2c2H5"(AcH20H2

/CO2c2H5

+

CO2c2H52c2H5NaOH/H2。H/H2O/\/^^COOHNH3/\/\—CONH?

C2H5ONa*CO2c2H5"△»△一

18.

19.