瓦里安-原子吸收光谱仪分析方法培训资料

原子吸收光谱仪基本课程分析方法建立分析方法应考虑的因素了解基本术语特征浓度、特征质量仪器检出限、工作范围精度、准确度选择分析方法标准曲线法标准加入法标准和样品的准备实验室影响因素常用术语灵敏度特征浓度（CharacteristicConcentration）为被分析元素产生0.0044(1%)吸光度所需浓度。不同的仪器，特征浓度不一

样。

可按下列公式计算：

Char.Conc.=(标样浓度*0.0044)/平均吸光度（通常在校正曲线线性范围内测，如<0.2ABS）特征质量（CharacteristicMass）在石墨炉分析中，按峰高计算，被分析元素产生0.0044吸光度所需质量（以皮克为单位

）。可按下公式计算：Char.Mass=(标样浓度×0.0044×进样体积)/标样吸光度IUPAC推荐为：分析信号随分析物浓度变化的速度。定义:

当产生1%吸收时，分析物的浓度

1%的吸收换算公式为:特征质量－CM(1)特征质量－CM(2)典型的特征质量(pg)元素 氘灯D2塞曼ZeemanAg 1.0 0.7As* 8.0 10.0Cd* 0.3 0.2Cr 2.5 1.5Cu 2.5 6.0Fe 2.0 1.2Mo 8.0 7.0Ni 10.0 4.8Pb* 6.0 5.5Sb* 9.0 10.0元素 D2

ZeemanSe* 25.0 14.0Sn* 22.0 10.0Tl* 25.0 15.0V 28.0 22.0Zn 0.25 0.15注:峰高

石墨管原子化*加基体改进剂检出限(DetectionLimit)相对于99%的置信度元素，在溶液中可被检出的最低浓度。具体是对空白或接近空白的溶液进行多次测量（7-10次），3倍的标准偏差即是检出限。这是仪器所能检出的高于背景噪声的最低限。又称为IDL。检出限-------美国联邦环保局•按照美国联邦环保局的要求，用3～5倍于仪器制造商提供的检出限的标准溶液进行测定，每天测7次(连续），测三天（应为不连续的），计算标准偏差，3倍的标准偏差即为检出限测量下限

（DeterminationLimit）指有一定准确度要求，可进行定量测定的分析元素的最小浓度（或质量），又称MDL。对比检出限：而检出限带有可定性检出的最小浓度（或质量）的含义，所以一般小于检测下限，通常认为MDL=（5-10）IDL。标准偏差的计算计算每组7个数据的标准偏差美国EPA要求三天，进行21次测量SDxxN..()

21准确度准确度：是指测定值和真值的差别好的精度不等于准确度好，而准确度好必须有好的精度判断准确度好坏的三种实验：（1）标样对照实验（2）方法对照实验（3）标准回收实验：在样品的前处理前，先在试样中加入已知量的标准分析元素（其状态也应与试样中待分析的元素相近）。在进行完整分析过程后，复核回收百分数。，根据回收率接近100％的程度，检验方法的可靠性。影响特征质量和检出限的因素•分析物•波长•光路中的长度•狭缝宽度•光源的类型•基体

(包括基体改进剂)•

背景校正•检测器的类型•

方法参数影响检出限的因素原子化速率的波动石墨管壁的发射大气、惰性气体和分析物的吸收光源的噪音检测器的噪音光路系统不干净特征质量和检出限•特征质量在低吸收(0.100-0.200abs)时进行测量决定最佳的工作范围

(20-200x)仪器性能的检查数值越低，表明：灵敏度越好越好的精确度更好的准确度

低的检出限•检出限测量总的噪音最小的可检出量

MDQ=10xDL并不保证好的精度与特征质量相比，更多取决与基体和分析方法绝大多数情况下，分析样品的流程如下：

将样品制备成溶液形态；

制备一个不含被分析元素的溶液（标样空白）；

制备一系列已知浓度的被分析元素的校正溶液（标样）；

依次测出空白及标样的相应值；

依据上述相应值绘出校正曲线；

测出未知样品的相应值：

依据校正曲线及未知样品的相应值得出样品的浓度值。分析样品的一般流程一系列名词~~~~~~样品溶液----待测溶液标准溶液----建立校正曲线标准溶液零点(CALZERO)----用来制备校正用的标准溶液的试剂试剂空白(REAGENTBLANK)-----用来制备样品的试剂仪器调零----不含被测物，一般为去离子水注意事项朗伯－比耳定律的适用性标准和样品的基体匹配通常在每分析完10个样品后再进行一次标准检查元素灯和燃烧头需要足够的时间进行预热元素灯一般低电流时，预热约10分钟高电流（>10mA)时，应预热30分钟燃烧头应有约10分钟的时间，以达到热平衡常用分析方法标准曲线法V1V2A1A2保证分析准确度的注意事项：1、标样和试样分析测量条件要稳定一致；2、要正确扣除空白，消除干扰；3、标准系列浓度选点均匀，包含在吸收定律直线范围，一般不超过两个数量级；4、控制分析曲线吸光度值在线性范围内。标准加入法一般的标准加入过程实验试剂的因素溶液和试剂至少为分析纯的试剂根据试剂的规格，检查杂质含量水平在分析日志上注明所有试剂的批号分析用水采用美国EPA的标准（电导率18M）采用离子交换树脂，纯化金属离子赶走溶解的其它和有机物硬水一定要软化标准溶液的制备原子吸收测量的原理是用未知物与已知的标准样品进行比较来得到结果的一般购买的原子吸收用标准溶液是1000ppm.K，Na一般为10000ppm所有的标准溶液，不论是工作用还是储备液，储存时间太长，都变得不可靠水分可能从塑料容器的器壁损失金属也可能吸附在容器的器壁上标准溶液的稳定性很重要一些金属，如Ag、Bi、Hg、Sn和Mo等元素，容易与储存容器的器壁作用。所有溶液应保持在PH<2的溶液中，采用HNO3或HCl校正用标准溶液校正曲线用的标准溶液的基体应当与样品中的基体相同校正用的标准溶液应用储备液逐级稀释，确认移液管和容量瓶的误差水平对于ppm级的标准溶液应该经常重新配制。ppm级标液的稳定期为2~3星期。准备标准溶液时，应同时准备校正空白玻璃器皿和试剂储存移液管、容量瓶，美国EPA推荐A级产品，我国需要进行计量鉴定。酸性溶液或中性溶液采用玻璃器皿：Ag，Hg和Sn在玻璃器皿中更稳定溶液应保存在PH<2的样品中碱性溶液应用聚乙烯或聚四氟乙烯器皿外部影响因素实验室环境会直接影响到准确度和精度：干净的工作区干净的分析器具仔细的分析操作良好的通风条件容器并非完全通用应根据样品情况仔细挑选容器，并小心的清洗：““新”的并不是“干净的”塑料制品中Zn和Sn的含量常常很高碱性样品储于玻璃瓶中会粘住瓶塞清洗过程通常清洗容器的步骤如下(仅供参考)：用5％HCl浸泡过夜用去离子水清洗用5%