有机物的合成与推断-2017年高考化学二轮核心考点总动员 含解析

2017年高考二轮复习之核心考点步步高系列

考点十八、有机合成与推断

弧卷题

题型介绍：

有机合成与推断为高考的必考题型，还有一些省市的选考题中考查《选修五有机化学基础》

也是以此类题型出现，有机框图+有机物的合成是是标准题型。主要以一种物质合成为背景，考

查了有机反应类型、官能团名称、同分异构体的书写、有机反应方程式的书写、有机物的结构

简式以及有机合成路线的设计。其中合成路线流程图难度最大。分析时以有机物官能团之间转

化关系及反应类型为基础，进行推断与合成，然后应用相关基础知识进行答题，答题过程中需

要注意化学用语的准确性。

高考选题：

【2016年高考新课标I卷】化学一一选修5：有机化学基础］（15分）

秸秆（含多糖物质）的综合应用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合

物的路线：

HOOC-B钳回G

可即

00H31toec00H普牢c

COOCHg

FET彳湍-H^OOC-^^-COOCH,»

COOCM,

回答下列问题：

（1）下列关于糖类的说法正确的是o（填标号）

a.糖类都有甜味，具有gH2mom的通式

b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖

C.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全

d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物

（2）B生成C的反应类型为o

（3）D中官能团名称为,D生成E的反应类型为。

（4）F的化学名称是,由F生成G的化学方程式为。

（5）具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5molW与足量碳酸氢钠溶

液反应生成44gCO2,W共有种（不含立体结构），其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简

式为o

（6）参照上述合成路线，以（反，反）-2,4-己二烯和C2H4为原料（无机试剂任选），设计制

备对二苯二甲酸的合成路线。

【答案】（1）cd；

（2）取代反应（或酯化反应）；

（3）酯基、碳碳双键；消去反应；

（4）己二酸：

H<<：fCHCOOChC,ChCH0H

nHOOC(CH2)4COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH-^^H^z'ZtZ1rr+(2n-l)H2

0：

试题分析：Q）a.淀粉和纤维素都是糖，没有甜味，错误：b.麦芽糖是二糖，水解只生成2个分子的葡萄糖，

错误；c.无论淀粉是否水解完全，都会产生具有醛基的葡萄糖，因此都可以产生银镜反应，故不能用银镜反

应不能判断淀粉水解是否完全，正确；d淀粉和纤维素都属于多糖类，都是壕色植物光合作用产生的物质，

故都是天然高分子化合物，正确：（2）根据图示可知B是HOOOCH=CH-CHYH-COOH,该物质含有两个薮

基，可以与甲帝CH30H在一定条件下发生酯化反应，产生酯C：CH3000cH=CH-CH=CH-COOCH3和水，

酯化反应也就是取代反应；根据图示可知D中官能团为碳碳双键和酯基；根据物质的分子结构简式可知,

D发生消去反应产生E;（4）F分子中含有6个碳原子，在两头分别是竣基，所以F的化学名称是己二酸,

由F生成G的化学方程式为nHOOC（CH2）4COOH-

nHOCH2cH2CH2CH20H缠咽HO~f<XCH2）3OCH2CH2CH2cHi1）坨0；⑸具有一种官能团的二

取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5molW与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gCCh,说明W分子中

含有2个一COOH,则其可能的支琏情况有四种，它们分别是：一COOH、YH2CHKOOH；YOOH、

YH（CFb）8OH；2个一CHjCOOH；-CH）、YH（000H）2四种情况，它们在笨环的位国可能是邻位、

间位、对位，故W可能的同分异构体种类共有4x3=12种（不含立体结构），其中核碳共振氢谱为三组峰的

CHzOOOH

结构简式为6H4O0H.以（反，反）-2,4•己二烯和C2H4为原料（无机试剂任选），设计的制爸对二

【考点定位】考查有机物的结构、性质、转化、化学方程式和同分异构体的书写的知识。

【名师点睛】有机物的结构、性质、转化、反应类型的判断、化学方程式和同分异构体结构简式的书写及

物质转化浜程图的书写是有机化学学习中经常碰到的问题，摹据常见的有机代表物的性质、各类宫能团的

性质、化学反应类型、物质反应的物质的量关系与各类官能团的数目关系，充分利用题目提供的信息进行

分析、判断。掌握同分异构体的类型有官能团异构、碳琏异构、位置异构和空间异构四种基本类型；对于

芳香族化合物来说，在支道相同时，又由于它们在笨环的位置有邻位、间位、对位三种不同的情况而存在

异构体。分子中含有几种不位置的氢原子，就存在几种核磁共振氢语，核够共振亚诵峰的面积比就是各类

氯原子的个数比。掌握其规律是判断同分异构体的种类及相应类别结构式的关键。本麴难度适中。

解题技巧:

一、有机综合推断题解题方法与技巧

1、有机推断解题的一般模式

特征反应、

推官能团种类

有机反应机理确定

推官能团位置

推断综合分析、有机

数据处理

解题推官能团数目物结

模式构

产物结构

推碳架结构一

2、有机推断解题的方法

（1）正合成分析法:从基础原料入手，找出合成所需的直接或间接的中间体，逐

步推向合成的目标有机物，其合成示意图：基础原料一中间体1一中间体2……一

目标有机物。

（2）逆合成分析法:设计复杂有机物的合成路线时常用的方法。它是由目标有机

物倒推寻找上一步反应的中间体〃，而中间体〃又可以由中间体（〃一1）得到，依次

倒推，最后确定最适宜的基础原料和最终的合成路线，其合成示意图：目标有机物

f中间体中间体(〃—1)...........基础原料。

3、确定官能团的方法

(1)根据试剂或特征现象推知官能团的种类

①使滨水褪色，则表示该物质中可能含有“'c-c'"或“一gc一”结构。

/\

②使KMnC)4(H+)溶液褪色，则该物质中可能含有“一0C一”或

/\

“一CHO”等结构或为苯的同系物。

③遇FeCh溶液显紫色，或加入澳水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。

④遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。

⑤遇L变蓝则该物质为淀粉。

⑥加入新制的Cu(0H)2悬浊液，加热煮沸有红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银

镜生成，表示含有一CHO。

⑦加入Na放出H2，表示含有一0H或一COOH。

⑧加入NaHCO3溶液产生气体，表示含有一COOH。

(2)根据数据确定官能团的数目

Ag(NH)OH

①\32>2Ag

CHO-新制Cu(OH),悬浊液

------------------------------Cu2O

②2—OH(醇、酚、竣酸)1~>出

Na2C3NaHC3

(3)2—COOH-ACO2,—COOH9CO2

④芈1B,cBLCBr；—C三C—(或二烯、烯醛)2四且中_CH2cH2—

⑤某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42,则含有1个—OH；增加84,则含

有2个一OH。即一OH转变为一OOCCH3。

⑥由一CHO转变为一COOH,相对分子质量增加16；若增加32,则含2个一CHO。

⑦当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小2,则含有1个一0H；若相对分子质

量减小4,则含有2个一OH。

(3)根据性质确定官能团的位置

①若醇能氧化为醛或竣酸，则醇分子中应含有结构“一CH2OH"；若能氧化成酮，则

醇分子中应含有结构“一CHOH—”。

②由消去反应的产物可确定“一OH”或“一X”的位置。

③由一卤代物的种类可确定碳架结构。

④由加氢后的碳架结构，可确定"/C或“―C三C—”的位置。

④由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯，可确定有机物是羟基酸，并根据环的

大小，可确定“一0H”与“一COOH”的相对位置。

4、有机反应类型的推断

（1）有机化学反应类型判断的基本思路

官能团的性质

-键---型--的---变---化--|一判打断有机反应类型

试剂与反应条件一

（2）根据反应条件推断反应类型

①在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应或卤代燃的水解反应。

②在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代嫌的消去反应。

③在浓H2s。4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成酸反应或

硝化反应等。

④能与澳水或澳的CCL溶液反应，可能为烯烧、焕煌的加成反应。

⑤能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯煌、焕煌、芳香烧、醛的加成反应或还原

反应。

⑥在。2、Cu（或Ag）、加热（或CuO、加热）条件下，发生醇的氧化反应。

⑦与02或新制的CU（OH）2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是一CHO的氧

化反应。（如果连续两次出现。2,则为醇一＞醛一＞竣酸的过程）

⑧在稀H2s。4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。

⑨在光照、X2（表示卤素单质）条件下发生烷基上的取代反应；在Fe粉、X2条件下

发生苯环上的取代反应。

二、有机合成题解题方法与技巧

1、有机合成题的解题思路

对比原料和采用正确的官能团的引设计合理

目标产物方法分析入和消除.合成路线

碳

一

一

一

一

一

一

一

一

官

先

绿

反

逆

反

环

架

正

正

能

后

色

应

向

应

境

向

逆

结

团

顺

化

条

思

类

保

思

结

构

的

序

学

件

维

型

护

维

合

变

加

2、有机合成中碳骨架的构建

（1）链增长的反应：

①加聚反应；②缩聚反应；③酯化反应等

（2）链减短的反应：

①烷煌的裂化反应；

②酯类、糖类、蛋白质等的水解反应等

3、官能团的引入

引入官能团有关反应

烯燃与水加成、醛（酮）加氢、卤代燃水

羟基（一0H）

解、酯的水解

煌与X2取代、不饱和煌与HX或X2加

卤素原子（一X）

成、醇与HX取代

\/某些醇或卤代烧的消去、焕煌不完全加

c=c

碳碳双键(/1)氢

某些醇（含有一CH2OH）的氧化、烯烽的

醛基（一CHO）

氧化

醛的氧化、酯的酸性水解、竣酸盐的酸

竣基（一COOH）化、苯的同系物（侧链上与苯环相连的碳

原子上有氢原子）被强氧化剂氧化

酯基（一C00—）酯化反应

4、官能团的消除

（1）通过加成消除不饱和键（碳碳双键、碳碳三键等）;

（2）通过加成或氧化等消除醛基（一CHO）；

（3）通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基（一0H）；

（4）通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。

5、官能团的改变

（1）通过官能团之间的衍变关系改变。

如：醇一醛—＞竣酸。

（2）通过某些化学方法改变官能团个数或位置。

如：CH3cH20H—>CH2=CH2―>XCH2CH2X—>HOCH2CH2OH,

CH3CH2CH=CH2—>CH3CH2CHXCH3—>CH3CH=CHCH3O

高频考点一：有机合成类试题

【典例】【2016届北京朝阳一模】有机物A为缓释阿司匹林的主要成分。用于内燃机润滑油的有

机物Y和用于制备水凝胶的聚合物P的合成路线如下。

X

已知：

Y"

CH,+wCH,=CH------CH}-=--^CH,—CH,—CH,—CH3

（1）D的分子式为C7H6。3，D中所含的官能团是。

（2）D-»Y的化学方程式是。

（3）反应I的另一种产物是M,其相对分子质量是60,B、M均能与NaHC。?反应产生C02。

①M是o

②B-D的化学方程式是。

（4）下列说法正确的是。

a.B、C、D中均含有酯基

b.乙二醇可通过"CH2=CH.里＞人以油＞乙二醇”的路线合成

c.C能与饱和溟水反应产生白色沉淀

（5）红外光谱测定结果显示，E中不含羟基。

①X-E的反应类型是o

②E的结构简式是。

(6)若X的聚合度n=l,有机物A只存在一种官能团，A的结构简式是

(7)聚合物P的结构简式是。

【答案】(1)羟基、竣基；

OOCCHjOOCCH

(6)2cH200C、入

(7)

C

JI

CH.+,

-+c-CH-CH-I

22C

Hfo>

HOOCO

或

CHjCH

CH33

—或

-\-CH2—c—CH2《七4"《-CH?

C-|-O-CH—CH—

COOH22COOH

【解析】

C00H

r^X/

试题分析：(DD的分子式为C7Hs6,根据物质的转化关系可知D结构简式是]T,其中所

含的官能团是蝮基、羟基；(2)根据Y的结构简式可知：2个分子的D与一个分子的甲醛发生反应产生Y和水,

则AY的化学方程式是

COOHHOOC^^^^XOOH

0”+HCH。一HOUUOH+叱⑶由于反应।另

一产a物M能与NaHCQ反应产生CCh,可知M合竣基。结合M的相对分子质量可以得出M为乙酸，结构简

式是CHJCOOH：B为乙酰水杨酸。乙酰水杨酸在酸性条件下发生水解反应产生邻羟基苯甲酸和乙酸，反应

、/^^COOH/%yCOOH

的方程式是：bI+U2Or-0|+CH3COOi[>(4)a.醍

<^\)OCCH3

COOH

，分子中酯基,错误;b一乙烯与溟水发生加成反应产生12二混乙烷，12二漠乙烷与NaOH

OH

COOH

和

OOCCH3

H℃O｝；H，贝心中无酚羟基，所以不能与浸水反应产生白色沉淀，错误；(a5)X保乙二酉野与2-甲基

丙慌酸)发生酯化反应产生E,红外光谱测定结果显示，E中不含羟基，贝恒是

O

丫COO、广。(6)若x的聚合度n=l,有机物A只存在一种官能团，A的结构简式是

(7)E与2-甲基丙怖酸发生反

应产生聚合物P的结构简式是

考点：考查有机物的结构、性质、转化、反应类型、化学方程式的书写的知识。

【名师揭秘】有机合成题目一般会给出产物、反应物或某些中间产物的结构等，在

解题过程中应抓住这些信息，对比物质转化中官能团的种类变化、位置变化等，掌

握其反应实质。两条经典合成路线掌握好有利于解题：①一元合成路线：

RCH=CH2——＞一卤代煌——＞一元醇——》一元醛——»-元竣酸——＞•酯；②二元合成

路线：RCH=CH2一＞二卤代煌一＞二元醇一＞二元醛一＞二元竣酸一＞酯（链酯、

环酯、聚酯）（R代表烽基或H）。在合成某一种产物时，可能会存在多种不同的方法

和途径，应当在节省原料、产率高的前提下，选择最合理、最简单的方法和途径。

高频考点二：有机推断类试题

【典例I百强校2016届贵阳市第六中学元月月考X化学一一选修有机化学基础】（15分）化

合物A的分子式为C9HisOCI,分子中含有一个六元环和一个甲基，环上只有一个取代基；F分

子中不含甲基：A与其它物质之间的转化如下图所示：

一定条件

（•嬴分子）

（高分子）

（1）A-F的反应类型是___；G中含氧官能团的名称是

（2）A-C的反应方程式是。

（3）H的结构简式是，E的结构简式是。

（4）有的同学认为B中可能没有氯原子，你的观点是________（填“同意”或“不同意”）

你的理由。

（5）某煌的含氧衍生物X符合下列条件的同分异构体中，核磁共振氢谱显示为2组峰的是—

（写结构简式）；只含有两个甲基的同分异构体有一种。

①相对分子质量比C少54；②氧原子数与C相同；③能发生水解反应。

【答案】（1）消去反应（1分），竣基（1分）；（2）（2分）

(3)(4分)

（4）同意（1分）,在碱性环境下氯原子可能水解（2分）；（5）HCOOC（CH3）3（2分）,5（2分）。

【解析】

试题分析：A的分子式为GHisOCl,,A的不饱和度=（9X2+2-16）4-2=2,分子中含有一个六元环和一个甲

CHs

-C-CHO

基，环上只有一个取代基，A发生消去反应得F,F分子中不含甲基，所以A为)A氧

CHsCHsCHs

-C-COOHC-CHO—C-COOH

化得B为把碱性水解得C为OE,C氧化得D为OH

D发生缩聚反应得E为，A发生消去反应得F为，F氧化得G为

CH2

G在一定条件下发生加聚反应得H为。（1）根据上面的分析可知，AfF

的反应类型是消去反应，G为,G中含氧官能团的名称是竣基;

CHs

C-CHO+NaOH

（2）A-C的反应方程式是；（3）根据上面

COOH

的分析可知，H的结构简式是,E的结构简式是；（4）由于

<CEO

Cl在碱性条件下被氢氧化铜氧化成B,分子中氯原子在碱性环境下氯原子有可

能水解，使得B中没有氯原子，故同意B中可能没有氯原子；在碱性环境下氯原子有可能水解,

使得B中没有氯原子；

O-JC-CEjKO

（5）C为，某燃的含氧衍生物X符合下列条件①相对分子质量比C少54,

则X的相对分子质量为102；②氧原子数与C相同，说明X有2个氧原子；③能发生水解反应,

说明X有酯基，核磁共振氢谱显示为2组峰，则X为HCOOC（CH3）3,只含有两个甲基的同分异

构体为HCOOCH2cH（CH3）2、HC00CH（CH3）CH2cH3、CH3coOCH2cH2cH3、CH3cH2coOCH2cH3、

CH3CH2CH2COOCH3，有5种。

考点：考查有机物的结构、性质、转化、反应类型、化学方程式和同分异构体的书写的知识。

【名师揭秘】有机推断题在解题过程中抓住题眼，根据特征反应、特征现象、特征

物质的性质来确定其中的一些物质，然后采用正向推导或逆向推导的方法完成。

L【2016年高考海南卷】（6分）

下列化合物在核磁共振氢谱中能出现两组峰，且其峰面积之比为2的有

A.乙酸甲酯B.对苯二酚C.2-甲基丙烷D.对苯二甲酸

【答案】BD（6分）

【解析】

试题分析：18-1A.乙酸甲酹（CHJCOOCHJ）中含有2种氯原子，核磁共振氢谱中能出现两组峰，且其峰

面积之比为l：b错误；B.对苯二酚中含有2种氢原子，核磁共振氢谱中能出现两组峰，目其峰面积之比

为2:1,正确；C.2-甲基丙烷含有2种氯原子，核磁共振氢谱中能出现两组峰，旦其峰面积之比为9:1,错

误；D.对菸二甲酸中含有2种氢原子，核磁共振氢谱中能出现两组峰，目其峰面积之比为2:1,正确，选

BD。

考点：有机物的结构

【名师点睛】解答本类题需熟悉各选项的有机物的结构，再结合核磁共振氢谱的特点分析即可得到结论。

掌握常见的有机分子结构研究方法（红外光谱法、质谱法、核磁共振氢谱），以及判断依据。本题较为基础。

2.【2016年高考海南卷】富马酸（反式丁烯二酸）与Fe?+形成的配合物一一富马酸铁又称"富血

铁"，可用于治疗缺铁性贫血。以下是合成富马酸铁的一种工艺路线:

回答下列问题：

（1）A的化学名称为由A生成B的反应类型为

（2）C的结构简式为o

（3）富马酸的结构简式为。

（4）检验富血铁中是否含有Fe3*的实验操作步骤是。

（）富马酸为二元竣酸，富马酸与足量饱和溶液反应可放出（标况）;

5lmolNaHCC>3LCO2

富马酸的同分异构体中，同为二元较酸的还有（写出结构简式）。

【答案】

18-II（14分）

（1）环己烷取代反应（每空2分，共4分）

（2分）

（2分）

（4）取少量富血铁，加入稀硫酸溶解，再滴加KSCN溶液，若溶液显血红色，则产品中含有Fe3+；

反之，则无。（2分）

(5)44.8（每空2分，共4分）

【解析】

试题分析：3）A的化学名称为环己烷，由环己烷在光照条件下与氯气发生取代反应，生成1-氯环

己烷。

（2）环己烯与浸的四氧化碳溶液发生加成反应生成C,C的结构简式为

(3)丁二慌酸钠酸化得富马酸，其结构简式为

(4)考查的检蛤。检蛉富血铁中是否含有FQ-的实蛉操作步骤是取少量富血铁，加入稀硫酸溶解，再

滴加KSCN溶港，若洛满显血红色，则产品中含有反之，则无。

(D富马酸为二元竣酸，Imol富马酸与足量惭口NaHCO：溶液反应生成2mo：C02,标准状况的体积为44.8L

CO：5富马酸的同分异构体中，助二横酸的还有E'“

考点：考查有机物的结构与性质，有机合成和有机推断。

【名师点睛】高考化学试题中对有机化学基础的考查题型比校固定.通常是以生产、生活的陌生有机物的

合成工艺流程为载体考查有机化学的核心知识，涉及常见有机物官能团的结构、性质及相互转化关系，涉

及有机物结构简式的确定、反应类型的判断、化学方程式的书写、同分异构体的识别和书写等知识的考查。

它要求学生能够通过题给情境中适当迁移，运用所学知识分析、解决实际问题，这高考有机化学复习备考

的方向。有机物的考查主要是围绕官能团的性质进行，常见的官能团：酸羟基、酚羟基、醛基、竣基、酣

基、卤素原子等。这些官能团的性质以及它们之间的转化要掌提好，这是解决有机化学题的基础。有机合

成路线的设计时先要对比原料的结构和最终产物的结构，官能团发生什么改变，碳原子个数是否发生变化,

再根据官能团的性质进行设计。同分异构体类型类型通常有：碳捱异构、官能团异构、位置异构等，有时

还存在空间异构，要充分利用题目提供的信息来书写符合题意的同分异构体。物质的合成路线不同于反应

过程，只需写出关键的物质及反应条件、使用的物质原料，然后进行逐步推断，从已知反应物到目标产物。

本题较全面的考查了考生对有机物的性质、物质的反应类型、物质之间的相互转化关系和一些基本概念、

基本理论的摹握和应用能力。

3.【2016年高考北京卷】(17分)

功能高分子P的合成路线如下：

J①②DCHj

催化剂fI1

ri'@-*TCH~?4

9⑤--------_

TC2H50Hl高分子P

(1)A的分子式是C7H8,其结构简式是。

(2)试剂a是。

(3)反应③的化学方程式：。

(4)E的分子式是C6H10O2。E中含有的官能团：。

(5)反应④的反应类型是。

(6)反应⑤的化学方程式：

OH

0H

CH)CHClUCHO,

(5)已知：2CH3CHOo

以乙烯为起始原料，选用必要的无机试剂合成E,写出合成路线(用结构简式表示有机物)，用

箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)。

(4)碳碳双键、酯基(5)加聚反应

OH

H,0O?OH-ICll(OH)2

CH2=CH27C2H50H―CHCH0—*CHCHCH2CH0——*-

—JE条△33△

件下

OH

I浓硫酸C2H50H

-------------^CHCH=CHCOOCH

CHSCHCH2COOH=^CH3CH=CHCOOH325

△浓硫酸△

【解析】

试题分析：根据高分子P的结构和A的分子式为可以推出，D为对硝基苯甲酝，因此A应该为甲苯,

B为对硝基甲苯，B与氯气发生取代反应生成C为一氯甲基对硝基苯，结构简式为°根据D和

CH3

田

P的结构简式可知D和G发生酯化反应生成P,因此G的结构简式为COOH。F水解生成G和乙

常，因此F的结构简式为C00QH5。E在催化剂的作用下转化为F,这说明反应④是碳碳双键

的加聚反应，因此E的结构简式为CHJCH=CHCOOC2H5。

(D根据以上分析可知A的结构式为、/;

(2)甲苯和硝酸在浓硫酸催化作用下生成对硝基苯，所以试剂a为浓硫酸和浓硝酸：

(3)反应③是一氯甲基对硝基苯在氢氧化钠的水溶液中发生取代反应生成对硝基苯甲酯，反应的化学方程

(4)根据E的结构式为CH3cH=CHCOOC2H5可知所含官能团有碳碳双键、酣基：

(5)F应该是E发生加聚反应生成的一个高分子化合物，所以反应④是加聚反应；

(6)反应⑤的化学方程式为

(7)乙烯和水可以直接加成生成乙醇，乙醇氧化生成乙醛，乙醛发生已知条件中的反应既可以

使碳链增长，由于碳碳双键易被氧化，因此首先发生消去反应，然后再氧化醛基为较基，粉酸

和乙醇发生酯化反应，即可得物质E,合成路线为：

0H

02OH-ICU(OH)2

CH2=CH2C2H50H—►CHSCHO—K：HsCHCH2CH0——►

一正•条△△

件下

OH

I浓硫酸.C2H50H

CH3cHe112coOH——CHCH=CHCOOH-------------►CH3CH=CHCOOC2H5

3浓硫酸△一

【考点定位】本题主要是考查有机物的推断与合成、结构、性质、转化、化学方程式的书写等

知识。

【名师点睛】有机物的结构、性质、转化、反应类型的判断、化学方程式和同分异构体结构简

式的书写及物质转化流程图的书写是有机化学学习中经常碰到的问题，掌握常见的有机代表物

的性质、各类官能团的性质、化学反应类型、物质反应的物质的量关系与各类官能团的数目关

系，充分利用题目提供的信息进行分析、判断。解决这类题的关键是以反应类型为突破口，以

物质类别判断为核心进行思考。经常在一系列推导关系中有部分物质已知，这些已知物往往成

为思维“分散”的联结点。可以由原料结合反应条件正向推导产物，也可以从产物结合条件逆

向推导原料，也可以从中间产物出发向两侧推导，审题时要抓住基础知识，结合新信息进行分

析、联想、对照、迁移应用、参照反应条件推出结论。解题的关键是要熟悉烧的各种衍生物间

的转化关系，不仅要注意物质官能团的衍变，还要注意同时伴随的分子中碳、氢、氧、卤素原

子数目以及有机物相对分子质量的衍变，这种数量、质量的改变往往成为解题的突破口。本题

的区分度体现在“E物质”的推导过程，该物质可用“逆推法”来推断。有机题高起低落，推

断过程可能略繁琐，但大多数问题的难度不大，第(6)问的方程式书写较易出错，注意解答的

规范化。

4.【2016年高考上海卷】(本题共13分)

M是聚合物胶黏剂、涂料等的单体，其一条合成路线如下(部分试剂及反应条件省略)：

一OHH2|----1H2

LJrcCHPd/A・㈤Pd/Z»

FFI?CHCHCHCHCHCHO

(-322^A

2cH3反应G)反应③

完成下列填空:

(1)反应①的反应类型是。反应④的反应条件是O

CH3CH2CH2CH=CCOOH

(2)除催化氧化法外，由A得到25所需试剂为。

(3)己知B能发生银镜反应。由反应②、反应③说明：在该条件下，。

(4)写出结构简式，CD

(5)D与1-丁醇反应的产物与氯乙烯共聚可提高聚合物性能，写出该共聚物的结构简式。

(6)写出一种满足下列条件的丁醛的同分异构体的结构简式。

①不含携基②含有3种不同化学环境的氢原子

已知：双键碳上连有羟基的结构不稳定。

【答案】(本题共13分)

(1)消除反应；浓硫酸，加热

(2)银氨溶液，酸(合理即给分)

(3)碳碳双键比染基易还原(合理即给分)

CII=CH(()()C||CIICHCH,CILCH

22I144s1

(4)CH2=CHCHOSC2H$

**严砾

(5)&(iXXIhCHXIIQh(合理即给分)

HQC-O-CH.

(6)(合理即给分)

【解析】

试题分析：

(D根据题意可知合成M的主要途径为：丙烯CHjYHCm在催化剂作用下与Hb/CO发生反应生成丁醛

OH

CHJCHJCH/HCHCHO

CHiCHjCHaCHOjCHJCHJCHJCHO在碱性条件下发生加成反应生成,其分子式为

QHUOJ,与A的分子式CSHMO对比可知，反应①为在浓硫酸、加热条件下发生消除反应。故答案为：消

除反应；浓硫酸，加热。

CHQH2cHicH=fCOOH

(2)除催化氧化法外，由A得到°2Hs还可以利用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液等

将醛基氧化成缨基，然后再酸化的方法。故答案为：银氨溶液，酸(其他合理答案亦可)。

(3)化合物A(QHuO)与坨发生加成反应生成B(CaHi«O),由B能发生银镜反应，说明碳碳双键首先

与W加成，即碳碳双键比醛基(能基)易还原。故答案为：碳碳双键比醛基(费基)易还原(其他合理答

案亦可)。

(4)丙烯CHkCHCH3在催化剂作用下被O氧化为C(分子式为C3H<O),结构简式为：CHj=CHCH。；

CHbYHCHO进一步被催化氧化生成D(分子式为C3H46),D的结构简式为：CH2VHeOOH：Y的结构

简式为CH3cH2cH2cH2cH(CH2cHJ)CH2OH,D与Y在浓硫酸加热条件下发生酣化反应生成M,M的结构

CH2=CHCOOCHJCHCHJCHJCHJCHJ

简式为：七用。故答案为：CHj=CHCHOJ

CH2=CHCOOCHJCHCHJCHJCH^CHJ

C2HJ。

(5)D为CHI-CHCOOH,与1-丁酸在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成CH2yleOOCH2cH2cH2cH3,

CH2=CHCOOCH2cH2抬巡与氯乙烯发生加聚反应可生成高聚物：

h八：“仆仆仆,。故答案为：A&KX1"（合理即给分）。

（6）丁醛的结构简式为：CH：CH：CItCHO,Q=i,在其同分异构体中①不含猿基，说明分子

中含有碳碳双键，②含有3种不同化学环境的氢原子且双键碳上连有羟基的结构不稳定。则符合条件的结

HQCUHi

构简式为：M（合理即给分）。

【考点定位】考查有机物的合成途径的选怪、有机物结构简式的书写方法。

【名师点睛】有机推断题型，考查学生有机化学基础知识同时还考查信息迁移能力、分析问题和解决问题

等综合能力，因而深受出题者的青睐，是历年高考必考题型之一，题目难度中等。有机推断题常以框图题

的形式出现，解题的关键是确定突破口：3）根据有机物的性质推断官能团：有机物官能团往往具有一些

特征反应和特殊的化学性质，这些都是有机物结构的突破口。①能使溪水褪色的物质可能含有碳碳双键、

碳碳三键'醛基或酚类物质（产生白色沉淀）；②能发生银镜反应或与新制Cu（OH）：悬浊淹煮沸后生成红色

沉淀的物质一定含有-CHO,并且氧化产物经酸化后转化为-COOH；③能与H：发生加成（还原）反应说明

分子中可能还有碳碳双键、碳碳三键、臻基、苯环等,；④能被催化氧化说明是碳碳双键、-CHO、酸类等；

⑤Na、NaOH、NMCO：等分别用来推断有机物中-OH、酸性官能团和酯基、-COOH等官能团的种类和数目;

⑥能发生消去反应说明该有机物属于醇类或卤代烧5⑦能使酸性高甘酸钾溶液褪色的物质可能含有碳碳双

键'碳碳三键、醛基、酚类物质或苯的同系物。（2）根据性质和有关数据推断官能团的数目。（3）从特定

的变量进行推断，主要依据反应前后相对分子质量变化进行推断反应类型及宫能团的变化。（4）依据反应

前后分子式的变化进行推断，主要依据反应前后分子组成的变化进行推断反应类型及官能团的变化。最后

准确书写有机物的结构式'结构简式等也是此类题型的关键点，

5.【2016年高考四川卷】（16分）高血脂严重影响人体健康，化合物E是一种临床治疗高血

脂症的药物。E的合成路线如下（部分反应条件和试剂略）：

-ZCOOH试剂“CH,OH）A

、COOH0<（C.H..OJ

试剂MBrCH2cHicH,Br）

B△一试剂UI一

△④⑤（C“HCQ）©Dn-定各件⑦

_COOHCOOH

已知：R'-C-R*—△AR'-W-R'+CO,：（R’和R’代表烷基）

COOH

请回答下列问题:

（1）试剂I的名称是a,试剂II中官能团的名称是b,第②步的反应类型是

(2)第①步反应的化学方程式是

(3)第⑥步反应的化学方程式是.

(4)第⑦步反应中，试剂III为单碘代烷烧，其结构简式是.

(5)C的同分异构体在酸性条件下水解，生成X、Y和CH3（CH2）QH。若X含有竣基和苯环，且

X和Y的核磁共振氢谱都只有两种类型的吸收峰，则X与Y发生缩聚反应所得缩聚物的结构简

式是

【答案】（1）甲醇；澳原子；取代反应。

coocn,

H,C置“+2CH,OH或1H»C3-H+2H,0

COOH△

(2)COOCH,

△

COOH——

(3)COOH

(4)

no+Cg—OCH3CHJOtII

(5)

【解析】

试题分析：（D试剂I的结构简式为CffeOH,名称为甲落：试剂II的结构简式为BiCHiCHjOfcBr,所含官

能团的名称为溪原子；根据的结构及试剂II判断第②步的反应类型为取代反应。

（2）根据题给转化关系知第①步反应为CH3cH（COOH）2和CHiOH在浓硫酸、加热的条件下发生酣化反应