人教版高三化学二轮复习考点19 有机合成和推断（解析版）

考点19有机合成与推断(选考)OHCOOQM,<-€H(COUHhQijCOOH

VoH11，川小“小附乱),2)ir

1rCcmcoocV-CHtCOOHh'―CHjCOOH

1.(2020•海南省新高考线上诊断性测试)环戊啜嗪是治疗水肿及高血压的药物，其中间体G的一

【解析】根据题中的合成路线可知A为氯乙酸乙酯，经条件①自身发生卤代基的取代反应得到B

种合成路线如下:

丙二酸二乙酯，B与澳苯发生取代反应得到C,C酷键水解得到D,D在2(XTC时碳链上一个按基断裂

得到E,E经还原得到F醇类，F氧化得到G醛类。(1)A是氯乙酸与乙醇形成的酯，A的名称为氯乙

<COOCH厂、/COOC2Hs|)OH~,ACOOH

23酸乙酯；由B的结构可知B中含有官能团为酯基；(2)对比B、C的结构，结合C的分子式，可知丙二

CKH3,L^^COOC2Hs2)H：

隹版COOCHGHsOXa/GHsOHCOOH

2S③

(丙二酸二乙酯)④200^酸二乙酯与一浪环戊烷发生取代反应生成CC发生酯的水解反应生成D：(3)G中醛基被氧化为陵基，

BD

同时生成氧化铜与水，竣基又可以与NaOH发生中和反应，反应方程式为：Q-CHiCHO-1-2Cu(OH)2

CHiCHO

⑤E

+NaOH—竺~>^^^^C00Na+Cu2OJ+3H：0；(4)X与E".为同分片构体,X中含有六元碳环，

回答下列问题:且X能与NaOH溶液反应，则X含有酯基或按基，故X为甲酸环己酯或环己甲酸，X可能结构简式

为：HC0C)-O和;(5)HOCH2cH2cH20H与HBr发生取代反应生成

(1)A的化学名称是.,0B中含有官能团的名称为.

CMiaiOCfHJ,

(2)反应②的反应类型是.”碱性条件

CCMcCOOCjKh

(3)G与新制Cu(OH)2反应的化学方程式为./-CH(C<M)Hh

下水解后酸化生成〈，最后加热脱粉生成,合成路线流程图为:

CM(COOH)

(4)X与E互为同分异构体，X中含有六元碳环，且X能与NaOH溶液反应，则符合条件的X的t

结构简式为一

Von1r加班l(；H(COO(，2沛1MxMm

(5)设计由1,3-丙二醇和丙二酸二乙酯制备|-^，H的合成路线(其他试剂任选)。

2.(2020・四川省绵阳南山中学高三下学期3月网络考试)药物中间体Q、医用材料PVA的合成路

线如下。

【答案】(1)氯乙酸乙酯酯基(2)取代反应

⑶+2Cu(OH)2+NaOH-^-^+CuQJ+3H

(4)HC(X卜-和0H

勾_詈国手工］」巨产

4w(4)碳碳双键、酯基

CHjNH；

H

。广事回也国-(药物中间体

Q)(5)5CH2=C(CH5)OOCH

~~+肌一胃十(PVA)

►十%一?七>H七+NCH3coOH

H*

0H+nH2()

o—c—CH3加热

/।IIOH

-Nlij+O=Cw->-N1I-C-OHO

O

已知:

(7)

U-PNHCU2C4-OH

n

(DA的分子式是C6H6,ATB的反应类型是。

(2)B—C是硝化反应，试剂a是<,

(3)C-D为取代反应，其化学方程式是

(4)F含有的官能团是.

【解析】根据Q结构简式及A分子式知，A为。，A发生取代反应生成B,B为氯苯，B-C

(5)F含有碳碳双键和酯基的同分异构体有种(含顺反异构体，不含F),其中核磁共振氢谱

有3组吸收峰，且能发生银镜反应的结构简式是1是硝化反应，则C中含有氯原子和硝基，D发生还原反应生成E,根据Q结构简式知，E中含有两个

(6)G_X的化学方程式是o相邻的氨基，则E为］，D为匚、C为一，试剂a为浓硝酸、浓硫酸;

NHjNHaI

(7)W能发生聚合反应，形成的高分子结构简式是oW能发生聚合反应，结合Q、E结构简式知，WH2NCH2COOH,Y发生取代反应生成W,X发生

(8)将下列E+W-Q的流程图补充完整(在虚线框内写出物质的结构简式)：取代反应生成Y,Y为CICHjCOOH.X为CH、COOH,G水解生成X和PVA,则G为

00cCH3

F为CH3coOCH=CH2；E和W先发生取代反应生成_,然后发生信息中的

An—C—Crun2*XNTUil2

O

(药物中间体Q)

OH

加成反应生成［£.(1)A为苯、B为氯苯，A-B的反应类型是取代反应；(2)B-C

【答案】(1)取代反应(2)浓硫酸、浓硝酸

是硝化反应，试剂a是浓硫酸、浓硝酸，浓硫酸作催化剂；(3)CTD为取代反应，其化学方程式是

NO,(2)F中含氧官能团的名称为；化合物H的化学名称为o

+2NH,1---->+NH4CI；(4)F为CH3coOCH=CHnF含有的官能团是碳碳双键、

NH,

(3)写出由C生成D的化学方程式。

酯基；(5)分子式满足CH4H(,O2且含有碳碳双键和酯基的结构有：CHaCOOCH=CH2(无顺反异构)，

(4)写出一种符合下列要求的A的同分异构体的结构简式o

HCOOCH2cH=CHK无顺反异构)，HCOOC(CH3)=CH：!(无顺反异构)，HCOOCH=CHCH3()ffiiV；,反式两

种结构)，CHLCHCOOCHK无顺反异构)，共6种，除去F还有5种；其中核磁共振氢谱有3组吸收峰，

①结构中含有六元环，光谱测定显示，分子结构中不存在甲基；

且能发生银镜反应的结构为有3种氢且含有醛基，结构简式为CH：；=C(CH3)00CH：(6)G-X的化学方

②能在NaOH溶液中发生水解反应；

程式是»"厂性LcHjnHqT^卡时f吐

+NCH,COOH；(7)W能发生聚合反应,

③Imol该物质与足量金属Na反应能够生成0.5molH

3OH2

0(5)参照上述合成路线，写出以苯丙酸(C^CHKHzCOOH)和甲醇(其它无机试剂任选)，设

形成的高分子结构简式是;(8)E和W先发生取代反应生成

NH,

计合成苯丙氨酸(C_CH1'HCCCH)的路线。

&//krijv.rikA/x/n

【答案】(1)CH3coOCH2cH3加成反应

3.(2020•河北省“五个一”名校联盟高三联考)利用化学方法合成味精的路线如下图所示:

(2)竣基、酯基2-氨基-1,5-戊二醇或氨基-1,5-戊二醉

请回答以下问题:

【解析】(1)R的分广式为C1Hli0?且为酯类即含有酯基，和C2H5ONa反应后生成A

(DR的结构简式为:由A生成B的反应类型是

反推可知R为：CH3coOCH2cH3；A到B反应物丙烯酸甲酯的双键被加成,

CH-C-CHfC-OC2H/

反应类型为加成反应；（2）F中含氧官能团为按基和酯基；根据系统命名法可知H的名称为：2-氨基-1,

5-戊二醉或a-氨基-1,5-戊二陪：（3）根据D的结构可知C中的两个竣基•个脱掉羟基•个脱掉氢发生

反应，化学方程式为：HOOCCH2CH2CH2COOH------->+H2O；（4）A的分子式为C5H10O3,其

同分异构体结构中含有六元环，光谱测定显示，分子结构中不存在甲基，含有酯基，还含有I个・OH,

OOOHOHAO

符合要求的同分异构体有^3HOHX：-V:⑸

问答下列问题：

CHX3HHOH.C

（DC的化学名称为______________________

与BH红磷作用得到coocir3,最后经过①

（2）F中含氧官能团的名称为

NH3②路线流程图为：

（3）H的分子式为________________________

BrBrNib

II

C1IQVCOOHCKjCtlCOOIIClliCHCOOCII.CHjOICOOli（4）反应①的反应类型为,反应④的化学方程式为

CHiOII,MM

6者S△（5）M为卜3匕°7的同分异构体，能与NaHCO,溶液反应产生气体，则M的结构共有种一（不考

4.（2020•黑龙江省牡丹江市一中学高三期末）环丙贝特（H）是一种降血脂药物，可明显降低极低密虑立体异构）；其中〔HNMR中有3组峰，且峰面积之比为6：2：1的结构简式为。

度和低密度脂蛋白水平，并升高高密度脂蛋白，通过改善胆固醇的分布，可减少CH和LDL在血管壁

（6）利用Wittig反应，设计以环己烷为原料（其他试剂任选），制备<3^的合成路线：

的沉积，还有溶解纤维蛋白和阻止血小板凝聚作用。如图是合成环丙贝特的一种新方法：

e

【答案】（1）对羟基苯甲醛（或4-羟基苯甲醛）（2）酯基、醛键（3）G3HHChCb

(4)加成反应H0-O^+•人一/O呢+HBr

COOHBrCOOHBr

IIBr-CH-C—CH、HC-€H—CH-COOH共12种：其中'HNMR中有3组峰，且峰面积之比

(5)12BrCH2-G-CH3>HSC-C—CH：COOH233

II

CHaCH3CH3CH3

COOHBr

I

⑹鸣”誓2g瞪5震取＞为6:2:1的结构简式为Br—CH工一GYN、C-f—CH?—COOH：(6)根据题干信息①②③可得出

I

CHaCH3

合成路线由环己烷为原料制备＜3＞=的合成路线为

【解析】A(HO—)与HCHO在碱性条件下发生加成反应生成B(HOCH2OH)；

。女X誓Q喈5g於

B氧化生成C(HOY^-CHO)；C生成D(H。一);D与发生取代反应生

5.(2020•湖北省荆州中学、宜昌一中、龙泉中学三校高三联考)为分析某有机化合物A的结构，

进行了如下实验：

成£(,。设)和HBr；E环化生成四F酸性条件下水解生成

(1)向NaHCOs溶液中加入A,有气体放出，说明A中含有官能团(写结构简式)。

(DC为HOCHO,命名为对羟基苯甲醛(或4-羟基苯甲醛);

-0"(2)向NaOH溶液中加入少许A,加热一段时间后，冷却，用HNO3酸化后再滴力口AgNCh溶液，产

生淡黄色沉淀，说明中A还有官能团(写名称)。

⑵F为,F中含氧官能团为酯基、健键：(3)H为

/O(3)经质谱分析，Mr(A)=153,且A中只有四种元素，则A的分子式为。

由结构简式可知，H的分子式为GsHuOKL；(4)反应①为加成反应，反应④为取代反应，产物中还仃(4)核磁共振氢谱显示，A的氢谱有3种，其强度之比为1：2：2,则A结构简式为o

(5)已知A可发生如下图所示的转化：

HBr,化学方程式为B〉£4―+HB「；(5)M为B〉港人的同分异

BrBr

|(高分子化合物)

构体，满足条件的M的结构简式为HC-€Hr-CH-CH3、HSC—CH—CHa-CH3>

COOHCOOH

BrBrBrBr国《育分子化合物)

I1

HC-€H—CH-€H.H：C—CH2-CH—CH2'H2C—CH-CH：-CH^H,7-CH,CH-

2|3

COOHCOOHCOOHC(X)H

①A-B、D-E的反应类型分别为、o

BrBrBrCOOHBr

1

HQ—CHTH—CM、FLO—CH—CH2——CH2、HsG—C—CHi-COOHHSC—CH—CH2、②写出下列反应的化学方程式CTH：.

COOHCOOHCH3CH,

③C的同分异构体有多种，写出与C具有相同的官能团的C的同分异构体的结构简式:C3H«hBr,核磁共振氢谱显示，A的氢谱有3种，其强度之比为I：2：2,则A结构简式为

:写出F的结构简式：oCHjBrCHiCOOH；(5)①A—B是CH:BrCH2COOH在NaOH的醇溶液中发生消去反应生成

CH;=CHCOONa：D—E是CH2=CHCOOH和HOCH2cH2coOH在浓硫酸的作用下发生酯化反应生成

④G与过量的银氨溶液反应，每生成2.16gAg,消耗G的物质的量是moL

CH;=CHCOOCH2CH2COOH：②HOCH2cH2coOH在浓硫酸的催化作用下发生缩聚反应的化学方程式

【答案】(l)-COOH(2)澳原子(3)C3HsOzBr(4)CH2BrCH2COOHO

为nCH2(OH)CH2COOH浓譬>HOH+(n-l)H2O：③C的结构简式为

(5)①消去•反应酯化反应(取代反应)

HOCH2cHKOOH,与C具有相同官能团的同分异构体的结构简式为<H3CIKOOH由分析

O.OH

@nCH2(OH)CH2COOHH回CHQl2二OH+(n-l)H2OC00CHCH)C00H

可知F的结构简式为一八口I"一/?“；@G结构简式为OHCCH2coOH,Ag的物质

-fC团-CHF

2.16c

③嘴爵5®0.的量二77Z~i=0.02mol,生成0.02molAg需要O.OlmolG。

OH-fCH2-CHF01108g/mol

【解析】A和NaHCOa溶液反应有气体放出，说明A中含有瘦基，A和足量NaOH溶液反应一段6.(2020•广东省湛江一中等五校高三联考)原儿茶醛是一种医药中间体，一种合成路线如图:

时间后，再加入过量的HNO)酸化的AgNQ、溶液，有淡黄色沉淀生成，说明A中含有Br元素，有机

化合物A的相对分子质量为153,滨的相对原子质量是80、-COOH的相对分子质量为45,所以A剩

余基团相对分子质量为28,其基团应该为C2H4,所以A的分子式为C3H5O2Br,核磁共振氢谱显示,

A的氢谱有3种，其强度之比为I：2：2,则A的结构简式为CH?BrCH2coOH：A和氢氧化钠水溶液

加热时发生取代反应，然后酸化生成C,C的结构简式为HOCH2cH2coOH,C发生氧化反应生成G,

G的结构简式为OHCCH2coOH,C发生酯化反应生成高分子化合物H,其结构简式为

Hfo-CH-Qfcg/-OH，A和NaOH醇溶液加热时，A发生消去反应生成B,B的结构简式为

CH尸CHCOONa,B然后酸化生成D.则D的结构简式为CH2=CHCOOH,D和C/E浓硫酸作催化剂、

加热条件下反应生成E,E的结构简式为CH产CHCOOCHKH2coOH,E发生加聚反应生成F,F的结

回答下列问题：

QOOCH2cHc00H

构简式为i.(DA和NaHCOs溶液反应有气体放出，说明A中含有竣基,

~fCH2-CHF(DA中官能团名称是o

竣基的结构简式为-COOH；(2)A和足曷NaOH溶液反应一段时间后，再加入过量的HNCh酸化的AgNO3

溶液，有淡黄色沉淀生成，说明A中含有Br元素，即A还有溪原子宫能团；(3)有机化合物A的相对(2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。B中—(填“有''或"没有”)手性碳。

分子质量为153,且A中只有四种元素，浪的相对原子质量是80、-COOH的相对分子质量为45,所

(3)反应①的类型是；反应②所需试剂和条件分别为°

以A剩余基团相对分子质量为28,其基团应该为C2H4,则A的分子式为C3HsO^Br：(4)A的分子式为

(4)原儿茶酸的分子式为o

(5)W与C互为同分异构体，W中不含环状结构，能发生水解反应，核磁共振氢谱只有3组峰且OH

的信息先合成/^V’Hz。

再用比与苯环发生加成反应(课本上笨制环己烷的反应)，然后氧化羟

峰面积之比为6：3：1,W的结构简式为________(只写一种)。V

(6)设计以苯酚和(CH?。%为原料制备的合成路线o(无机试剂任选)。己知：苯酚基得默基，最后进行卤代燃的消去反应，其合成路线为:

在多聚甲醛和氯化氢作用下，在邻位发生取代反应。

【答案】⑴艘基⑵有(3)取代反应NaOH/H2O,△(4)C7H6O3

7.(2020•河南天一大联考高三下学期第一次模拟)H是合成某药物的中间体，其合成路线如F(-Ph

HC(XXW'—<Hj

(5)(CHn<=CHC00CH,或CH3co0CH=C(CH92或||

H,CCH,代表苯基):

【解析】(l)A(())中的官能团为皴基；(2)B(0)中含有1个手性碳，用星号(*)标出B中的

手性碳：Cx；◎)反应①中皴基邻位上氢原子被氯原子取代，发生取代反应；根据流程图，

CHO

反应②为在加热的条件下，氯原子在NaOH水溶液中发生水解生成醇；(4)原儿茶醛()的

(1)己知X是一种环状烧，则其化学名称是。

H()Y

OH(2)Z的分子式为；N中含氧官能团的名称是。

分子式为C7H6O3：(5)W与C互为同分异构体，C为(X,W中不含环状结构，能发生水解反应，

(3)反应①的反应类型是。

数目结构中含有酯基，核磁共振氢谱只有3组峰且峰面积之比为6：3：1,则W中应有3个甲基，其(4)写出反应⑥的化学方程式：o

中两个甲基的化学环境相同，故符合题意的W有(CHabCKHCOOCIh或CHJCOOCH=C(C%)2或

(5)T是R的同分异构体，同时满足下列条件的T的同分异构体有一种(不包括立体异构)。写出核

HC(X)C-C—CHj

:(6)目标产物与苯酚比较，增加了一个碳原子，结合原料，依据流程中反应⑤磁共振氢谱有五个峰的同分异构体的结构简式：o

H3cCH3

a.与氯化铁溶液发生显色反应

b.ImolT最多消耗2moi钠At，

计，流程为：I_I?-＞OHCCH2cHicOOH,

―AA酸正越限A

c.同一个碳原子上不连接2个官能团

8.(2020•山西省同煤一中联盟校高三联考)盐酸氨漠索用于急、慢性支气管炎及支气管扩张、肺气

(6)参照上述合成路线，结合所学知识，以匚厂0为原料合成OHCCH2cH2coOH,设计合成路线:

肿、肺结核等疾病的治疗。某研究小