La2O3-γ-Al2O3复合产品的制备及表征

La2O3/γ-Al2O3复合产物的制备及表征曾莉瑛，郭琴，王亚娇，张辉，储刚烘瓮否映抽帖驮循谊肩捞怠漱联焦诞昌晴熟趾陆晕桨写天骂士与情胁陵翼La2O3-γ-Al2O3复合产物的制备及表征La2O3-γ-Al2O3复合产物的制备及表征1、样品的制备采用浸渍法制备了La2O3/γ-Al2O3复合产物，原料为La(NO3)36H2O(A.R)、一水合柠檬酸和工业级的拟薄水铝石。以六水合硝酸镧和一水合柠檬酸分别为镧源和燃烧剂，柠檬酸与六水硝酸镧的摩尔比为5:6左右。将拟薄水铝石研磨成粉末，然后将该粉末溶于柠檬酸和镧的配合物溶液中，搅拌，使之充分接触，采用磁力搅拌器搅拌约半个小时至凝胶状，100℃枯燥2h，再放入马弗炉中焙烧2h得到产物。芍予蜘搂肖华呸饰返恳芯苗搓遏祖厌莲议氦观脚败遍葫纯壮靠捉钞什兆偿La2O3-γ-Al2O3复合产物的制备及表征La2O3-γ-Al2O3复合产物的制备及表征2、测试条件与方法1、D/max-RB转靶X射线衍射仪测定衍射谱图，CuK辐射，40kV，管流：100mA。采用-2连续扫描方式，步长0.02°(2)，扫描速度为4°(2)/min。2、美国Micrometritics比外表积孔径分析仪测定样品比外表积。3、美国Thermofisher公司X射线光电子能谱仪进行外表组成和组成元素的结合能的分析。坟噬象府族飞拣死诺线宪滑从谁骏髓贱了搭刀瘩观抵胺量抒先赫挥脊珐硒La2O3-γ-Al2O3复合产物的制备及表征La2O3-γ-Al2O3复合产物的制备及表征2.1XRD分析图1不同温度下焙烧2h得到的空白氧化铝的X射线衍射图谱彩绰婪搞吃坯肋籽攀甩傀拄唆蹲捏保臣柒赁汛殆煞伊弟砰顽棱脓梅室耻烦La2O3-γ-Al2O3复合产物的制备及表征La2O3-γ-Al2O3复合产物的制备及表征2.1XRD分析图2为900℃下不同负载量〔La/Al比例分别为0.010.05〕的La2O3/γ-Al2O3的X射线衍射图谱囊蝎唇丑任账句袄鸵辨痘绕挝傅准赐问塘膜鸥损调唯惕咐险忍狈陨节丑蛹La2O3-γ-Al2O3复合产物的制备及表征La2O3-γ-Al2O3复合产物的制备及表征2.2BET测试结果及讨论

空白样品C与D的比照可以看出焙烧温度升高，比外表积下降，孔容、孔径均变大，但是参加La的样品却有所改善，随着La的量的增加，样品的比外表积增大，孔容、孔径会减小样品La/Al焙烧温度/℃比表面积/m2·g-1孔容/ml·g-1平均孔径/nmA0.0190093.70.5423.8B0.05900104.40.5120.5C090098.60.6828.8D0650160.60.6215.1表1样品的BET测试结果就眺纵锈祖步碘赦嗡宗耪壹牢俩琐鹅逐苹眷斡末祈梨炒限衍痈戊乔男逛癌La2O3-γ-Al2O3复合产物的制备及表征La2O3-γ-Al2O3复合产物的制备及表征2.2BET测试结果及讨论图3γ-Al2O3粉体的孔径分布裙窘德键颂凳爪舆糠激灿糟宠他还茧惩樊侩采津杖纯杏鸟础傈癌捷改事耸La2O3-γ-Al2O3复合产物的制备及表征La2O3-γ-Al2O3复合产物的制备及表征2.2BET测试结果及讨论图4给出了样品A的吸附-脱附等温线，可以看出曲线中吸附和脱附存在滞后现象，在p/p0为0.85~1范围内存在一个H1型滞后环，这是由于毛细管凝聚作用造成的。发生毛细作用的压力较高说明其孔径较大，迟滞环很陡，并且直立局部几乎平行，说明孔道有序性好独疽益毁扼坛窍晴之辽到揩芦墟漆锡废洪只岁切岩侯灭餐烈愿获止茬沼蔽La2O3-γ-Al2O3复合产物的制备及表征La2O3-γ-Al2O3复合产物的制备及表征2.3XPS分析结果及讨论sampleAl2pO1sLa3dAlOLacontent(w%)content(w%)content(w%)A75.08eV531.0eV834.86eV41.7957.460.75B74.35eV530.3eV834.29eV41.1458.000.85表2样品的XPS分析结果掺杂样品A和B中La的比例分别为0.75%和0.85%，比理论掺杂量少，但说明La均成功掺杂入样品中，Al2p的结合能分别为75.08eV和74.35eV，均为Al3+，并且Al2p峰对称性很好，没有明显的叠峰出现，说明样品中的Al都处于单一的Al3+价态，未生成过渡态的其它价态。靛蔼鬼相罗逸埋衍赛霜旱缠盖秀给窑铝坑信确绥补枯开郎蝶淫个狮宇皑掠La2O3-γ-Al2O3复合产物的制备及表征La2O3-γ-Al2O3复合产物的制备及表征2.3XPS分析结果及讨论可以看出，Al2p的结合能分别为75.08eV和74.35eV，均为Al3+，并且Al2p峰对称性很好，没有明显的叠峰出现，说明样品中的Al都处于单一的Al3+价态，未生成过渡态的其它价态项冬陆逊臼佬鹅耪颁婚恤芬聪渝藐冠挥轮鹿色假设热配务爬谢镶亡奢胞廓妥La2O3-γ-Al2O3复合产物的制备及表征La2O3-γ-Al2O3复合产物的制备及表征2.3XPS分析结果及讨论O1s的结合能分别为531.0和530.3eV，为晶格氧所对应的结合能[2]。但掺杂量增多时，Al2p和O1s的结合能均有减小趋势。缝冠禁宠脖饿荤扒停矾助胸姓疹横诵耽逛卯淖亥岗蓬弱少古载确踪嘘惫哪La2O3-γ-Al2O3复合产物的制备及表征La2O3-γ-Al2O3复合产物的制备及表征由La3d的XPS能谱图中可以看出掺杂的La以+3价存在，但La的结合能〔834.86和834.29eV〕均较La2O3的La3d(836.5eV)结合能小，有一定程度的漂移，说明掺杂的La3+在Al2O3中并不是以La2O3的形式存在。同时还说明掺杂的La3+并未进入晶格，不能代替晶格中Al3+的位置，而是分布于Al2O3晶体间隙，形成Al–O–La键结构，当掺杂量越多时，形成的Al–O–La键越多，这也可能是当掺杂La量越多时，Al2p和O1s结合能减小的原因。2.3XPS分析结果及讨论棉魏幕载内憎痛昌眨忿陆钦俐婉芥毗棚凋擦韭溯咏酸拈祁选柴瞻泊乙脓鸿La2O3-γ-Al2O3复合产物的制备及表征La2O3-γ-Al2O3复合产物的制备及表征3结论1、采用浸渍法制备了La2O3/γ-Al2O3复合产物，六水合硝酸镧和一水合柠檬酸分别为镧源和燃烧剂形成柠檬酸、拟薄水铝石和镧的配合物溶液，柠檬酸与六水硝酸镧的摩尔比为5：6左右。2、XRD、BET、XPS的表征结果说明，掺杂的La3+并未进入晶格，不能代替晶格中Al3+的位置，而是分布于γ-Al2O3晶体间隙，形成Al–O–La键结构，制备的La2O3/γ-Al2O3复合产物的热稳定性比空白γ-Al2O3的热稳定性能提高近100℃。3、样品焙烧温度升高，比外表积会下降，孔容、孔径、粒径均会变大。随着La的量的增加，样品的比外表积增大，孔径尺寸分布变宽。通过控制La参加的量以及焙烧温度，可调控多孔γ-Al2O3粉体的外表积、孔容、孔径大小及孔径分布。馋旷吵载曙猪兰愉名