纺织品 酚类防腐剂的测定 征求意见稿

2GB/Txxxxx—xxxx纺织品酚类防腐剂的测定警示：使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。本文件规定了采用气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）测定纺织品中邻苯基苯酚和19种含氯苯酚（见附录A）的方法。本文件适用于各种纺织品中邻苯基苯酚和含氯苯酚的测定。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682-2008，ISO3696:1987，MOD）GB/T8170-2008数据修约规则与极限数值的表示和判定3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4原理70℃下，样品由氢氧化钾/甲醇溶液超声萃取2h后，由乙酸酐衍生和正己烷提取，最后经气相色谱-质谱测定分析，根据衍生物的色谱保留时间、碎片离子和不同离子丰度比进行定性分析，以内标法定量。5试剂或材料除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的三级水。5.1正己烷：色谱级。5.2乙腈：色谱级。5.4乙酸酐。5.5氢氧化钾。5.6无水硫酸钠。5.720种酚类防腐剂标准物质：纯度≥97%（质量分数），见附录A。5.82-氯苯酚-d4（内标）：CAS号为93951-73-6，纯度≥97%（质量分数）。5.92,3-二氯苯酚-d3（内标）：CAS号为93951-74-7，纯度≥99%（质量分数）。3GB/Txxxxx—xxxx5.102,3,4,6-四氯苯酚-13C6（内标）：CAS号为1246820-81-4，纯度≥98%（质量分数）。5.11五氯苯酚-13C6（内标）：CAS号为85380-74-1，纯度≥98%（质量分数）。5.12氢氧化钾溶液，2mol/L：称取112.2g氢氧化钾（5.5）于1000mL容量瓶中，并用100mL水溶解（小心放热！），冷却至室温后，用水定容至刻度。5.13标准储备溶液，1000mg/L：分别准确称取10mg标准物质（5.6精确至0.1mg）于10mL容量瓶中，分别用乙腈（5.2）溶解并定容至刻度。注：标准储备溶液保存在（0～4）℃的环5.14混合标准工作溶液，10mg/L：分别移取0.1mL标准储备溶液（5.12置于10mL容量瓶中，并用氢氧化钾溶液（5.12）定容至刻度。注：混合标准工作溶液保存在（0～4）℃的环5.15内标储备溶液，100mg/L：分别准确称取10mg内标物质（5.7-5.10精确至0.1mg）于100mL容量瓶中，分别用氢氧化钾溶液（5.12）溶解并定容至刻度。注：内标储备溶液保存在（0～4）℃的环6仪器设备6.1气相色谱-质谱联用仪：配有电子轰击离子源（EI）。6.2分析天平：精度为0.1mg与0.01g6.3超声波发生器:温度（70±2）℃,工作频率（35-45）kHz。6.4涡旋仪。6.5机械振荡器：200次/min，水平振幅2cm～5cm。6.6移液器:1-10ml、10-100ul6.7离心管：50mL，带盖。6.8有机相针式过滤头：0.45μm。7试验步骤7.1试验前处理称取1.0g(精确至0.01g）样品于离心管（6.6）中，分别加入10mL氢氧化钾溶液(5.12)，10ml甲醇溶液（5.3），20ul内标储备溶液（5.15）后，置于超声波发生器（6.3）中萃取2h。萃取结束后，取出上述离心管，冷却至室温，加入2mL乙酸酐（5.4），涡旋1min，再加入2mL正己烷（5.1机械振荡30min，静置分层，加入适量无水硫酸钠（5.6取部分上层清液经有机相针式过滤头（6.8）过滤到进样瓶，供气相色谱-质谱仪测定。7.2气相色谱-质谱分析方法7.2.1分析条件由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数。设定的参数应保证用色谱条件测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，以下列出的参数证明是可行的：a)毛细管色谱柱：DB-23，30m×0.25mm×0.25μm或相当者；b)进样口温度：250℃;c)柱温：50℃(1min)10C/min180℃(1min)12C/min240℃(2min)；4AC sAC sasb d)离子源温度：230℃;e)四极杆温度：180℃;f)质谱接口温度：280℃;g)测定方式：选择离子扫描（SIM），选择离子见附录B；h)进样方式：不分流进样；i)溶剂延迟时间：10.5min；j)载气：氦气(≥99.999%（体积分数）)，流量：1.2mL/min；k)进样量：1μL；l)离子源：电子轰击离子源（EI）；m)电离能量：70eV。7.2.2定性分析在7.2.1分析条件下，通过比较试样溶液与标准工作溶液的保留时间（保留时间偏离允差为±0.1min并且在扣除背景后的样品谱图中，参考定性离子均出现，同时定性离子的丰度比与浓度相当的标准工作溶液的相对丰度一致（见附录B则可判断样品中存在相应的被测物。酚类防腐剂标准物质的气相色谱-质谱色谱图参见附录C。7.2.3定量分析根据试样中被测物的含量，选取响应值相近的标准工作液进行分析。以目标化合物的峰面积与对应内标物的峰面积之比为纵坐标，以目标化合物的浓度与对应内标物的浓度之比为横坐标制作标准工作曲线，内标法进行定量。试样溶液中目标物的响应值均应在仪器检测的线性范围内，如果含量超过标准工作曲线范围，应将试样溶液稀释到适当浓度后分析。7.3空白试验除不加样品外，按照本文件7.1～7.2步骤进行。8试验数据处理8.1计算结果测定结果以各酚类防腐剂的检测结果分别表示。以（As/Ais）和（Cs/Cis）建立线性回归方程，见公式（1）：AisCis式中：As——酚类化合物的峰面积；Ais——对应内标物的峰面积；Cs——试样中酚类化合物的浓度，单位为毫克每升（mg/LCis——对应内标物的浓度，单位为毫克每升（mg/La——线性方程的斜率；b——标准曲线的截距（单位取决于计算值）。用式（2）计算酚类化合物的含量，以质量分数表示，单位为毫克每千克（mg/kg式中：5GB/Txxxxx—xxxx——试样中酚类化合物的含量，单位为毫克每千克（mg/kgV——萃取液的体积，单位为毫升（mL大部分情况下该值均为2mLm——试样的质量，单位为克（gAs——试样中酚类化合物的峰面积；Ais——试样中内标物的峰面积；Cis——内标物在试样中的浓度，单位为毫克每升（mg/La——线性方程的斜率；b——标准曲线的截距（单位取决于计算值）。8.2结果表示计算结果以两次平行测定结果的算数平均值表示，按GB/T8170-2008中的4.3.3修约值比较法进行修约，计算结果保留三个有效数字。9定量限、回收率和精密度9.1定量限本文件对邻苯基苯酚和19种含氯苯酚的定量限均为0.05mg/kg。9.2精密度在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的相对标准偏差不大于10%。以大于这两个测定值的算术平均值的10%的情况不超过5%为前提。10试验报告试验报告至少应给出下述内容：a)样品的描述；b)本标准的编号；c)与本文件的差异；d)试验中出现的异常情况；e)试验结果；f)试验日期。GB/Txxxxx—xxxx（规范性）酚类防腐剂基本信息表A.1给出了酚类防腐剂基本信息。表A.1酚类防腐剂基本信息1234C6H4Cl2O5C6H4Cl2O6C6H4Cl2O7C6H4Cl2O8C6H4Cl2O9C6H4Cl2OC6H3Cl3OC6H3Cl3OC6H3Cl3OC6H3Cl3OC6H3Cl3OC6H3Cl3OC12H10OC6H2Cl4OC6H2Cl4OC6H2Cl4OGB/Txxxxx—xxxx（资料性）酚类防腐剂标准物质的参考定性离子和参考定量离子表B.1给出了酚类防腐剂标准物质的参考定性离子和参考定量离子。表B.1酚类防腐剂标准物质的参考定性离子和参考定量离子1