酸碱滴定曲线讲解课件

1

强酸强碱滴定1.

滴定曲线例：用0.1000

mol∙L-1

NaOH

滴定

20.00

mL

0.1000mol∙L-1

HCl。1V(NaOH)T%pH0.000.001.0018.0090.002.3019.8099.003.3019.9899.904.3020.00100.07.0020.02100.19.702强碱滴定强酸曲线滴定突跃-0.1%+0.1%2468101204080120160

200滴定百分数%pH

14酸缓0

冲区突跃区碱缓冲区AB化学计量点3甲基橙甲基红强碱滴定强酸曲线滴定突跃-0.1%+0.1%46810pH

1412AB2.指示剂的选择酚酞化学计量点20指0

示剂4选0

择原80

则：122指0

示剂160的变20色0

范围应全部或部分落在滴定突跃范滴围定内百分。数%

4

强酸滴定强碱5用0.1000

mol∙L-1

HCl滴定

0.1000

mol∙L-1

NaOH3.影响滴定突跃范围大小的因素6结论：强酸强碱滴定体系中，滴定突跃范围大小与酸碱溶液的浓度有关，酸碱浓度越大，则滴定突跃范围越大，酸碱浓度每改

变10倍，则滴定突跃范围相应变化2个pH单位。72

强碱滴定弱酸1.滴定曲线例：

用0.1000

mol·L-1

NaOH

滴定20.00

mL

初始浓度为0.1000

mol·L-1

的弱酸HAc。滴定反应：设滴定过程中，溶液中剩余的弱酸浓度为c酸（剩余）

mol∙L-1

,

生成共轭碱浓度为c盐

mol∙L-1

，

量的强碱浓度为

b

mol∙L-1。8滴定阶段体系cr,e(H+)

计算式滴定前化学计量点前化学计量点HAcHAc-Ac-Ac-化学计量点后化学计量点后Ac-+OH-r,ec

(OH-)

=

b910HCl突跃区

碱缓冲区共轭缓冲区化学计量点：

8.73突跃滴定突跃：7.75

~9.70在弱碱性范围强碱滴定弱酸曲线11HAc强碱滴定弱酸，只可用弱碱性范围变色的指示剂。突跃HAc滴定突跃：7.75

~9.70在弱碱性范围2.指示剂的选择3.影响滴定突跃范围的因素

化学计量点前:突跃下限（-0.1%）Ka

值越大，突跃下限越低（pH越小）,滴定突跃范围越大。13

化学计量点后:突跃上限（+0.1%）酸碱的浓度越大，突跃上限越高（pH越大），滴定突跃范围越大。14一元弱酸能被准确滴定的条件：c∙Ka≥10-8154.一元弱酸能直接准确滴定的条件强碱滴定弱酸时：滴定突跃的大小

将由浓度c与Ka

值的乘积决定，c∙Ka越大，突跃范围越大；c∙Ka越小，突跃范围越小。3

强酸滴定一元弱碱滴定反应：（3）强酸滴定弱碱，只可用在酸性介质变色的指示剂。（2）化学计量点落在酸性范围；pH<7（4）一元弱碱能被准确滴定的条件：c∙Kb≥10-816酚酞甲基红甲基橙4

多元酸的滴定例如：①

判断各级解离H+能否准确滴定?②

判断各级解离H+能否准确分步滴定？17根据：根据：Ka1,

Ka210-2,

10-910-2,

10-710-2,

10-518例：用0.2000

mol∙L-1

NaOH滴定同浓度、不同

强度的二元酸H2AKa1,

Ka210-2,

10-5第一突跃不明显，第二突跃大。c1Ka1≥10-8,2

a2c2Ka2≥10-8Ka1/

Ka2

<

104可准确滴定至A2-，形成一个突跃19Ka1,

Ka210-2,

10-71

a1c

K

≥10-8,c2Ka2≥10-8,a1a2K /

K

≥

104可分步滴定至HA-和

A2-，形成两个突跃第一突跃较第一突跃较大，第二突跃较大20Ka1,

Ka210-2,

10-91

a1c

K

Ө≥

10-8,2

a2c

K

Ө<10-8,Ө

/

K

Ө≥

104Ka1

a2可准确滴定至HA-，形成一个突跃第一突跃大，第二突跃不明显21例：用0.1000

mol∙L-1

NaOH滴定20mL0.1000

mol∙L-1

H3PO4③化学计量点pH计算及指示剂的选择22滴定的可行性判断第一级解离能被准确、分步滴定第二级解离近似能准确、分步滴定第三级解离不能被准确滴定23（1）当第一级H

+被完全滴定后，溶液为NaH2PO4两性物质pH=4.70（2）当第二级H

+被完全滴定后，溶液为Na2HPO4两性物质pH=9.66249.74.7

甲基橙酚酞指示剂的选择NaH2PO4Na2HPO4254.4.5

多元碱的滴定①判断各级解离能否准确滴定，能否分步滴定?？26②根据化学计量点选择合适的指示剂指示滴定③终点。例：用0.1000mol·L-1

HCl滴定

0.1000mol·L-1

，20.00mL

Na2CO3滴定的可行性判断第一级解离能被准确、分步滴定第二级解离不能被准确滴定,在允许误差较大的情况下，认为可滴定。27（1）第一级CO

2-被完全滴定后，溶液为3NaHCO3

两性物质（2）当第二级HCO

-被完全滴定后，溶液组成3CO2

+

H2O (H2CO3

饱和溶液，0.04mol/L）pH

＝8.31可选酚酞作指示剂pH=3.928可选用甲基橙作指示剂2930酸碱滴定法的应用酸碱标准溶液的配制与标定311.

HCl标准溶液的配制与标定：(1)

无水Na2CO3

：Na2CO3

+

2HCl

=

2NaCl

+ H2O+

CO2↑化学计量点: pH

≈

3.9指示剂:

甲基橙优点：易制纯，价便宜缺点：易吸湿，摩尔质量小(2)硼砂(Na2B4O7·10H2O):Na2B4O7

+

2HCl

+ 5H2O

=

2NaCl +

4H3BO3化学计量点:

0.1mol·L-1H3BO3

pH

≈

5.1指示剂:

甲基红优点：摩尔质量大，不吸湿，易制纯缺点：易风化失去结晶水322.

NaOH标准溶液的配制与标定(1)邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)KHC8H4O4

+

NaOH=

KNaC8H4O4

+

H2O指示剂:

酚酞优点：易溶于水，不含结晶水，不吸水，易保存摩尔质量大33(2)草酸(H2C2O4·2

H2O)H2C2O4

+

2NaOH

=

Na2C2O4

+

2H2O指示剂:

酚酞优点：稳定性较高

缺点：摩尔质量较小34双指示剂法1.

混合碱分析：（1）烧碱中NaOH

和

Na2CO3

的测定：方法试样V1V2HClHCl过程NaOH3Na2CO3酚酞HCl酚酞H2O3HCO

-甲基橙HCl甲基橙H2CO3红色无色V1黄色橙色V2应用实例35（2）纯碱中NaHCO3

和

Na2CO3

的测定：36ms→

Na2CO3+NaHCO3

←加入酚酞(粉红色)↓

←V1(HCl)NaHCO3+NaHCO3

←酚酞(无色)+甲基橙(黄色)↓ ←

V2(HCl)H2CO3

←甲基橙(橙色)V2(HCl)

>

V1(HCl)Na2CO3

→

NaHCO3

→

CO237↑V1↑V1NaHCO3→

CO2↑V2-V1红色 无色

黄色 橙色（3）未知成分混合碱的测定设已知一混合碱可能含有NaOH、或NaHCO3

、

或Na2CO3

、或是几种物质的混合物，试分析其百分含量。NaOHNa2CO3或NaHCO3H+酚酞V1H+甲基橙V22H

CO3H2O3HCO

-3HCO

-12345NaOHNa2CO3NaH

V1CO3NaOH-Na2CO3V2Na2CO3-NaHCO3V1

>

0V1

>

0V1

=

0V1

>

0V1

>

0V2

=

0V2

>

0V2

>

0V2

>

0V2

>

0V1

=

V2V1

>

V2V1

<

V2

38依据样品V1≠0,

V2＝0NaOHV1＝0,

V2≠0NaHCO3V1＝V2≠0Na2CO3V1＞V2＞0NaHCO3+Na2CO3V2＞V1＞0Na2CO3+NaHCO339酸度对酸碱溶液中各存在型体的影响和滴定误差40酸碱平衡体系中某种存在型体的平衡浓度占总浓度(各种存在型体的总浓度，也叫分析浓度。)的分数，称为“分布分数”，以α表示。分布分数与溶液pH值的关系曲线称为分布曲线。HAc、Ac－的分布分数和溶液pH值的关系曲线41草酸溶液中各存在型体的分布分数与溶液pH值关系曲线42磷酸溶液中各种存在型体的分布分数与溶液pH值的关系曲线43滴定终点误差(TE)：测定值大于真值误差为正。44滴定误差强碱 强酸：强酸 强碱

：1.强酸（碱）的滴定误差45例：计算NaOH溶液(0.10mol/L)滴定HCl溶液(0.10mol/L)至pH4.0(甲基橙指示终点)和pH9.0(酚酞指示终点)的滴定终点误差。解：1）甲基橙变色pH4.0，则[H+