食品化学水2全解

五、水分活度

不同种类的食品即使水分含量相同，其腐败变质的难易程度也有明显的差异。食品的品质和贮藏性能与水分活度有密切的关系。水分活度的定义：食品中水的逸度与纯水的逸度之比称为水分活度AW（wateractivity)

可表示为：一定温度下样品水分蒸气压与纯水蒸气压的比值；用公式表示即为：aw=p/p0其中：aw：水份活度；p：样品中水的蒸气分压

p0：同温纯水蒸气压；第一页第二页，共55页。ERH:样品周围的空气平衡相对湿度N：溶剂的摩尔分数n1：溶剂的摩尔数；n2：溶质的摩尔数水分活度是指食品中水的蒸汽压和该温度下纯水的饱和蒸汽压的比值。第二页第三页，共55页。

注意：

1、水分活度的物理意义是表征生物组织和食品中能参与各种生理作用的水分含量与总含水量的定量关系。应用aw=ERH/100时必须注意:aw是样品的内在品质,而ERH是与样品中的水蒸气平衡时的大气性质；仅当食品与其环境达到平衡时才能应用。第三页第四页，共55页。2、只有当溶质是非电解质且浓度小于1mol/L的稀溶液时,其水分活度才可以按aw=n1/(n1+n2)计算:第四页第五页，共55页。水分活度的测定方法

MeasurementmethodsofAw1、冰点测定法先测样品的冰点降低和含水量,据下两式计算aw，其误差很小（＜0.001aw/℃）aw=n1/(n1+n2)n2=G△Tt/(1000.Kt)G—溶剂克数△Tt—冰点降低(℃)Kt—水的摩尔冰点降低常数(1.86)第五页第六页，共55页。将已知含水量的样品置于恒温密闭小容器中,使其达到平衡,然后用电子或湿度测定仪测样品和环境空气的平衡相对湿度,即可得aw。2、相对湿度传感器测定法第六页第七页，共55页。

通常温度恒定在25℃，扩散时间为20min，样品量为1g，并且是在一种水分活度较低（A）和另一种水分活度较高(B)的饱和盐溶液下分别测定样品的吸收(x)或散失水分(y)的重量，然后安下式计算：

aw=（Ax+By）/(x+y)置样品于恒温密闭的小容器中,用一定种类的饱和盐溶液使容器内的样品的环境空气的相对湿度恒定,待恒定后测样品含水量的变化,然后再求aw。第七页第八页，共55页。水分活度与温度的关系测定样品水活性时，必须标明温度，因为aW值随温度而改变。马铃薯淀粉的水分活度与温度的关系第八页第九页，共55页。温度系数

初始的水分活度为0.5时，在2～40℃的温度范围内，湿度系数是0.0034℃。研究结果表明，高碳水化合物食品或高蛋白质食品的aw的温度系数(温度范围5～50℃，起始的aw为0.5)范围为0.003～0.02℃。对于不同的产品，温度改变10℃，则aw的变化从0.03～0.2。于是，温度变化对水分活度的影响能改变密封在袋内或罐内的食品的稳定性。

第九页第十页，共55页。冰点以下水活度与温度的关系Pff

部分冷冻食品中水的分压P0（scw）纯的过冷水的蒸汽压P0（ice）纯冰的蒸汽压。

基于冷冻食品中水的分压等于相同温度下冰的蒸汽压。由于过冷水的蒸汽压已能测到-15℃，而冰的蒸汽压可测到更低的温度，因此，精确地计算冷冻食品的aw值是可能的。第十页第十一页，共55页。高于和低于冻结温度下aw的重要差别

冻结温度以上和以下aw对食品稳的影响是不同的。在-15℃的产品中(aw为0.86)，微生物不再生长，而且化学反应缓慢进行；但是在20℃与aw为0.86时，一些化学反应将快速进行，一些微生物将以中等速度生长。第十一页第十二页，共55页。六、水分吸湿等温线

MoistureSorptionIsotherms

定义：在恒定的温度下，食品的水分含量(用单位干物质质量中水的质量表示，g水／g干物质)与它的水分活度之间的关系图称为吸附等温线（简称MSI）。第十二页第十三页，共55页。高含水量食品的吸湿等温线第十三页第十四页，共55页。低水分含量范围食品的水分吸着等温线第十四页第十五页，共55页。MSI的实际意义�

由于水的转移程度与aw有关,从MSI图可以看出食品脱水的难易程度,也可以看出如何组合食品才能避免水分在不同物料间的转移。据MSI可预测含水量对食品稳定性的影响。从MSI还可看出食品中非水组分与水结合能力的强弱。第十五页第十六页，共55页。MSI上不同区水分特性第十六页第十七页，共55页。大多数食品的吸湿等温线为S形；而水果、糖制品、含有大量糖和其它可溶性小分子的咖啡提取物等食品的吸湿等温线为J形。第十七页第十八页，共55页。七、滞后现象

Hysteresis定义:把水加到干的样品中（回吸）所得的水分吸附等温线与解吸所得的等温线不一定重叠，这种不重叠现象即为滞后现象（Hysteresis）。对于食品体系，滞后现象增加了复杂性,即不能从回吸等温线来预测解吸等温线。第十八页第十九页，共55页。

等温线的滞后现象

第十九页第二十页，共55页。冷冻干燥苹果片的吸着滞后现象第二十页第二十一页，共55页。冷冻干燥熟猪肉的吸着滞后现象第二十一页第二十二页，共55页。冷冻干燥大米的吸着滞后现象第二十二页第二十三页，共55页。滞后现象产生的原因�解吸过程中一些水分与非水溶液成分作用而无法放出水分。不规则形状产生毛细管现象的部位,欲填满或抽空水分需不同的蒸汽压(要抽出需P内＞P外,要填满则需P外＞P内)。解吸作用时,因组织改变,当再吸水时无法紧密结合水,由此可导致回吸相同水分含量时处于较高的aw。第二十三页第二十四页，共55页。水分活度与食品的稳定性Wateractivityandfoodstability第二十四页第二十五页，共55页。水分活度与食品化学变化的关系1、对脂肪氧化酸败的影响

在Aw=0-0.35范围内,随Aw的增加，反应速度降低的原因:水与脂类氧化生成的氢过氧化物以氢键结合,保护氢过氧化物的分解,阻止氧化进行。这部分水能与金属离子形成水合物,降低了其催化性。第二十五页第二十六页，共55页。在Aw=0.35-0.8范围内,随Aw增加,反应速度增加的原因:水中溶解氧增加。大分子物质溶胀,活性位点暴露加速脂类氧化。催化剂和氧的流动性增加。当Aw＞0.8时,随Aw增加,反应速度增加很缓慢的原因:催化剂和反应物被稀释第二十六页第二十七页，共55页。2、对淀粉老化的影响

在含水量达30%-60%时,淀粉老化的速度最快；如果降低含水量则淀粉老化速度减慢,若含水量降至10%-15%时,则水分基本上以结合水的状态存在,淀粉不会发生老化。

第二十七页第二十八页，共55页。3、对蛋白质变性的影响

蛋白质变性是改变了蛋白质分子多肤链特有的有规律的高级结构,使蛋白质的许多性质发生改变。因为水能使多孔蛋白质膨润,暴露出长链中可能被氧化的基团,氧就很容易转移到反应位置。所以,水分活度增大会加速蛋白质的氧化作用,破坏保持蛋白质高级结构的副键,导致蛋白质变性。据测定,当水分含量达4%时,蛋白质变性仍能缓慢进行。以下,则不发生变性。

第二十八页第二十九页，共55页。4、对酶促褐变的影响EnzymaticChanges酶褐变在Aw(0.25-0.3)不发生低分子流动性不允许酶和底物重组

在有氧的条件下，酚酶催化酚类物质形成醌及其聚合物的反应过程。第二十九页第三十页，共55页。5、对非酶褐变的影响

Non-EnzymaticBrowning

当食品的水分活度在一定的范围内时,非酶褐变随着水分活度的增大而加速,aw值在0.6-0.7之间时,褐变最为严重；随着水分活度的下降,非酶褐变就会受到抑制而减弱；当水分活度降低到0.2以下时,褐变就难以发生。但如果水分活度大于褐变高峰的aw值,则由于溶质的浓度下降而导致褐变速度减慢。例如：香蕉、苹果、桃、马铃薯、蘑菇、虾发生非需宜的褐变和人的黑斑形成。它也是导致茶叶、咖啡、葡萄干和梅干，以及人的皮肤色素形成期望色和黑色的原因。

第三十页第三十一页，共55页。6、对水溶性色素分解的影响

葡萄、杏、草莓等水果的色素是水溶性花青素,花青素溶于水时是很不稳定的,1-2周后其特有的色泽就会消失。但花青素在这些水果的干制品中则十分稳定,经过数年贮藏也仅仅是轻微的分解。一般而言,若aw增大,则水溶性色素分解的速度就会加快。第三十一页第三十二页，共55页。低水分活度能抑制食品化学变化的机理

第一,

大多数化学反应都必须在水溶液中才能进行,降低食品的水分活度,则食品中结合水的比例增加,自由水的比例减少,而结合水是不能作为反应物的溶剂的,所以降低水分活度,能使食品中许多可能发生的化学反应、酶促反应受到抑制。

第二,

很多化学反应是属于离子反应,该反应发生的条件是反应物首先必须进行离子化或水化作用,而发生离子化或水化作用的条件必须有足够的自由水才能进行。

第三十二页第三十三页，共55页。

第三,

很多化学反应和生物化学反应都必须有水分子参加才能进行(如水解反应）。若降低水分活度,就减少了参加反应的自由水的数量,反应物(水)的浓度下降,化学反应的速度也就变慢。

第四,

许多以酶为催化剂的酶促反应,水除了起着一种反应物的作用外,还能作为底物向酶扩散的输送介质,并且通过水化促使酶和底物活化。第三十三页第三十四页，共55页。综上所述,降低食品的aw,可以延缓酶促褐变和非酶褐变的进行,减少食品营养成分的破坏,防止水溶性色素的分解。但aw过低,则会加速脂肪的氧化酸败,还能引起非酶褐变。食品化学反应的最大反应速度一般发生在具有中等水分含量的食品中(aw0.7-0.9)。要使食品具有最高的稳定性,最好将aw保持在结合水范围内。这样,既使化学变化难以发生,同时又不会使食品丧失吸水性和复原性。第三十四页第三十五页，共55页。八含水食品的水分转移

含水食品的水分转移可分为两种情况:

一种是水分在同一食品的不同部位或在不同食品之间发生位转移,导致了原来水分的分布状况的改变;

另一种情况是食品水分的相转移,特别是气相和液相水的互相转移,导致了食品含水量的改变,这对食品的贮藏性及加工性和商品价值都有极大的影响。

第三十五页第三十六页，共55页。1、水分的位转移

如果食品的温度(T)或水分活度aw不同,则水的化学势就不同,水分就要沿着化学势降落的方向运动,从而造成食品中水分的转移。理论上讲,水分的转移必须进行到食品中各部位水的化学势完全相等才能停止。

由于温差引起的水分转移,是食品中水分从高温区域沿着化学势降落的方向运动,最后进入低温区域,这个过程较为缓慢。

由于水分活度不同引起的水分转移,水分从aw高的地方自动地向aw低的地方转移。如果把水分活度大的蛋糕与水分活度低的饼干放在同一环境中,则蛋糕里的水分就逐渐转移到饼干里,使两者的品质都受到不同程度的影响。第三十六页第三十七页，共55页。2、水分的相转移

食品中水分的相转移主要形式为水分蒸发和蒸汽凝结。

(1)水分蒸发

食品中的水分由液相变为气相而散失的现象称为食品的水分蒸发。水分蒸发对食品质量有重要的影响。

有利：干燥或浓缩；不利：导致新鲜的水果、蔬菜、肉禽、鱼贝的外观萎焉皱。促进食品中水解酶的活力增强,产品的货架寿命缩短。

(2)水蒸汽的凝结（对糕点不利）第三十七页第三十八页，共55页。（1）几个概念玻璃态（glassstate）:是聚合物的一种状态，它既象固体一样有一定的形状，又象液体一样分子间排列只是近视有序，是非晶态或无定形态。处于此状态的聚合物只允许小尺寸的运动，其形变很小，类于玻璃，因此称玻璃态。橡胶态:高聚物转变成柔软而具有弹性的固体，称为橡胶态。玻璃化温度（Tg）:非晶态食品从玻璃态到橡胶态的转变称玻璃化转变，此时的温度称玻璃化温度。

分子的移动性与食品的稳定性第三十八页第三十九页，共55页。无定形（Amorphous）：

是物质的一种非平衡、非结晶态。分子流动性（Mm）：是分子的旋转移动和平转移动性的总度量。决定食品Mm值的主要因素是水和食品中占支配地位的非水成分。大分子缠结（Macromoleculerentanglement）：

指大的聚合物以随机的方式相互作用，没有形成化学键，有或没有氢键。第三十九页第四十页，共55页。（2）分子淌度与食品性质的相关性分子淌度，也就是分子的流动性（包括平动和转动），关系到许多食品的扩散限制性质，这类食品包括含淀粉食品（如面团、糖果和点心）、以蛋白质为基料的食品、中等水分食品、干燥或冷冻干燥的食品。

第四十页第四十一页，共55页。扩散因子D碰撞频率因子A活化能因子Ea决定化学反应速度化学、物理反应的速率与分子淌度的关系第四十一页第四十二页，共55页。扩散限制反应：扩散因子D对反应的影响大于碰撞频率因子A和活化能因子Ea的影响。

包括：质子转移反应，自由基重新结合反应，酸碱反应，许多酶催化反应，蛋白质折叠反应，聚合物链增长，以及血红蛋白和肌红蛋白的氧合/去氧合作用。非扩散限制反应:扩散因子D对反应的影响小于碰撞频率因子A和活化能因子Ea的影响。

包括：高水分食品中的一些反应，有些非催化的慢反应等。第四十二页第四十三页，共55页。b自由体积与分子淌度的相关性

当温度降至Tg时，自由体积（Freevolume）显著的变小，以致使聚合物链段的平动停止。自由体积与分子淌度是正相关，减小自由体积在某种意义上有利于食品的稳定性，但不是绝对的，而且自由体积目前还不能作为预测食品稳定性的定量指标。第四十三页第四十四页，共55页。（3）Aw和Mm方法研究食品稳定性的比较二者相互补充，非相互竞争Aw法主要注重食品中水的有效性，如水作为溶剂的能力；Mm法主要注重食品的微观粘度和化学组分的扩散能力。第四十四页第四十五页，共55页。怎样饮用水才安全？1.不喝水垢过多的水。

2.不喝开水和生水混合的水。

3.不能喝隔夜的开水;

4.吃饭的过程中最好不喝水，饭后不宜马上喝水；

5.每天最少要喝五次水;不要等渴了再喝水；

6.早上起床后要喝杯水；

7.饮水宜温水，切忌烫，冰。

8.不可以过急，宜慢饮

9.强调多喝水，但过度的话，会水肿

10.睡前不能多喝水，易眼肿

11.不要喝反复煮沸的水

12.喝生水肚子疼，节约用水有保障第四十五页第四十六页，共55页。本章小结1.水分子的结构特征：水是呈四面体的网状结构水分子之间的氢键网络是动态的水分子氢键键合程度取决于温度2.水分子的缔合：由于每个水分子具有相等数目的氢键给体和受体，能够在三维空间形成氢键网络结构。3.冰：是由水分子有序排列形成的结晶，有多种晶型，其中六方冰晶是最稳定的。第四十六页第四十七页，共55页。4.水的结构模型：混合模型连续结构模型填隙结构模型5.化合水：与非水组分紧密结合并作为食品组分的那部分水。特点：①在-40℃下不结冰。②无溶解溶质的能力。③与纯水比较分子平均运动为0。④不能被微生物利用。第四十七页第四十八页，共55页。6.邻近水：与非水组的特异亲水部位通过水-离子和水-偶极产生强烈相互作用的水。特点：①在-40℃下不结冰。②无溶解溶质的能力。③与纯水比较分子平均运动大大减少。④不能被微生物利用。此种水很稳定，不易引起Food的腐败变质。第四十八页第四十九页，共55页。7.多层水：占据第一层邻近水剩余位置和围绕非水组分亲水基团形成的另外几层水。特点：①大多数多层水在-40℃下不结冰，其余可结