郑州大学2006年无机化学A卷（含答案）考研真题

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郑州大学

2006年攻读硕士学位研究生入学试题

学科、专业：化学

研究方向：相关学科

考试科目：无机化学（一）（共3页）

答案一律写在考点统一发的答题纸上，否则无效。

一、判断题（15分，每题1分）

1、功、热与内能均是能量，所以它们都是状态函数。×

2、化合物摩尔生成热就是1mol该物质所具有的焓值。×

3、对于ΔH＞0，ΔＳ＞0而在常温下不能自发进行的反应，改变温度能使反应自发进行。

4、在溶剂中一旦加入溶质就能使溶液的蒸气压降低，沸点升高。×

5、反应的平衡常数是一个确定不变的常数。×

6、质子理论认为NH3是两性物质,而酸碱电子理论认为NH3是Lewis碱,而BF3是Lewis酸。

7、因为BaSO4的Ksp比BaCO3Ksp小，所以不能通过与Na2CO3溶液作用将BaSO4转化成

BaCO3。×

8、分子中的化学键为极性共价键，则分子为极性分子。×

9、H3BO3可以写成B(OH)3，所以它是三元酸。×

10、AgCl水溶液的导电性很弱，所以AgCl为弱电解质。×

11、在处理化学反应速率常数k时，阿仑尼乌斯公式，适用于所有化学反应。×

2+

12、FeSO4溶液久置会变黄是因为空气中的氧将Fe氧化的结果。

13、在富勒烯是由60个碳原子组成的五边形所构成的。×

14、钴是维生素B12的组成部分。

15、在NaH2PO4溶液中，加入AgNO3溶液后，主要产物是Ag2HPO4。×

二、选择题(30分，每题2分)

1、下列五组量子数中合理的是:(D)

A、3,0,1,-1/2;B、2,2,01/2;C、4,3,-4,-1/2;D、5,2,2,+1/2

2、下述反应在298K、100kPa下是非自发的，在高温下可变成自发的是（D）

、、

ACaCO3(s)→CaO(s)+CO2(g)BCuCl2(s)→CuCl(s)+Cl2(g)

、、所有这些反应

C2SO3(g)→2SO2(g)+O2(g)D

3、下列分子中，偶极矩为零的是(D)

A、NF3;B、NO2;C、PCl3;D、BCl3

4、下列物质中，还原性最强的是(B)

A、HF;B、PH3;C、NH3;D、H2S

5、下列物质中，不属于其共轭酸碱的是

++-+-

A、NH4,NH3;B、HF,H2F;C、NH3,NH2;D、H3O,OH

6、恒温下，下列反应中，熵变最大的反应是：（A）

第1页

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答案一律写在考点统一发的答题纸上，否则无效。

A、2NH3(g)=3H2(g)+N2(g);B、CaSO4·2H2O(s)=CaSO4(s)+2H2O(l)

C、C(s)+O2(g)=CO2(g)D、2SO3(g)=2SO2(g)+O2(g)

7、下列反应在298K时，各物质的∆fGº分别为：(B)

4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(l)

-1

ΔGºf/kJ·mol-16.50+86.0-237.0

由此可判断该反应在标态下：

A、标态下，不能自发反应B、标态下，能自发进行

C、处于平衡状态D、无法判断

8、在水溶液中,HCl，HNO3，HClO4均为强酸,这是由于溶剂水的：(A)

A、拉平效应B、区分效应C、同离子效应D、盐效应

9、下列各组物质不能组成缓冲溶液的是(D)

-2-

A、NH3和NH4ClB、H2PO4和HPO4

C、HCl和过量氨水D、氨水和过量HCl

10、下列氧化剂的氧化能力随溶液酸度增大而增强的是(C)

-

A、FeCl3B、Br2C、MnO4D、SnCl2

11、某元素+3价离子电子层结构为1s22s22p63s23p63d3,则该元素在周期表中位于(D)

A、IIIBB、IIIAC、VAD、VIB

12、下列分子中，含有d-p配键的是(B)

A、HNO3B、H3PO4C、H3BO3D、H2CO3

13、在Ag+的溶液中加入氨水，其电极电势将(B)

A、增大B、减小C、不变D、不能确定

14、下列含氧酸中，酸性最强的是(D)

A、H3PO4B、H2SO4C、H4SiO4D、HClO4

15、K2Cr2O7水溶液的pH值(A)

A、小于7B、大于7C、等于7D、无法判断

16、下列物质中，共价成分最大的是（B）。

A、AlF3；B、FeCl3；C、FeCl2；D、SnCl2

17、如果体系经过一系列变化，最后又变回初始状态，则体系的(C)

A、Q=0,W=0,△U=0,△H=0;B、Q≠0,W≠0,△U=0,△H=Q;

C、Q=-W,△U=Q+W,△H=0;D、Q≠W,△U=Q+W,△H=0;

18、下列化合物中，不能发生水解的是(D)

A、PCl3B、AsCl3C、SnCl2D、CCl4

19、在如云中，下列不与氨水形成配离子的是（B）

A、Cd2＋B、Fe2+C、Co2+D、Ni2+

20、在NaH2PO4溶液中，加入AgNO3溶液后，主要产物是（D）

A、Ag2OB、Ag2HPO4C、AgH2PO4D、Ag3PO4

第2页

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三、填空题（50分，每空2分）

1、硼烷中，五种型式的键是B-B，B-H，BHB，开式BBB，闭式BBB。

2、AgNO3溶液与过量的硫代硫酸钠溶液反应，生成6无色的分子式为7Na3[Ag(S2O3)2]配合

物。过量的AgNO3与硫代硫酸钠反应生成8白色的9沉淀，后变为10黑色的11硫化银。

-+--+

3、HCO3、NH4、Ac三离子中，属于质子酸的有12HCO3、NH4；它们的共轭碱是

2---

13CO3，NH3，属于质子碱的有HCO3、Ac14，其共轭酸是15H2CO3,HAc。

4、常见的1：1型离子晶体有CsCl、NaCl、和ZnS型，它们所属晶系均为16立方晶系，配

位数分别为CsCl178：8，NaCl186：6，ZnS194：4。

5、作焊药的熟镪水是___20_ZnCl2___的浓溶液。

6、给出下列离子的结构式;

2-2-

硫代硫酸根：21S2O3；过二硫酸根：22S2O8；连二亚硫酸根：23

2-

S2O4；

-

7、BF3的几何构型为____24__平面三角形___;而BF4几何构型为____25___正四面体______。

四、简答题（35分，每题5分）

1、画出B3N3H6的结构，并指出化合物中，含有什么类型的键？

3个N-Hσ键，3个B－Hσ键，6个N－Bσ键，1个N－B大π键。

2、写出铅蓄电池的电池符号，电极反应、电池反应以及电解时的反应。

(-)Pb│H2SO4(c)│PbO2(+)

2-

负极反应：Pb＋SO4-2e＝PbSO4

2-+

正极反应：PbO2+SO4+4H+2e=PbSO4+2H2O

电池反应：Pb+PbO2+H2SO4=2PbSO4+2H2O

电解反应：2PbSO4+2H2O=Pb+PbO2+H2SO4

3、为什么NH4F一般盛放在塑料瓶中，写出相应的方程式。

NH4F+2H2O=HF+NH3·H2O2HF+SiO2=SiF4+H2O

故NH4F一般盛放在塑料瓶中。

4、镧系元素的原子半径随着原子序数的增加，出现双峰现象，试指出是哪两个元素？并解释

原因。

63号Eu，和70号Yb的半径较前面的元素半径和后面的原子半径都大的现象；原因是：

电子构型处于半满时，屏蔽作用大。

5、写出U天然放射的核反应。

2382344

92U→90Th＋2He

6、写出Cr3+，Mn2+,Fe2+,Co2+,Ni2＋的鉴定方法。

第3页

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答案一律写在考点统一发的答题纸上，否则无效。

+

7、Co[Cl2(en)2]有几种异构体，分别画出它们的空间构型。

ClClCl

NNNClClN

CoCoCo

NNNNNN

ClN

N

顺反异构旋光异构

五、计算题（20分，每题5分）

1、在298K时。Ag2CO3分解反应：Ag2CO3(s)=Ag2O(s)+CO2(g)的平衡常数Kp＝21278.25Pa，

若空气中含有体积分数为0.03％的CO2，问露在空气中的Ag2CO3是否会自动分解？

解：Kp＝pCO=21278.25Pa

5

Qp＝1.013×10×0.03％＝30.4Pa，Qp<Kp，所以，Ag2CO3会自动分解。

2＋+0+0

2、已知Cu+e=CuECu2+/Cu+=0.16V,Cu+e=CuECu+/Cu=0.52V,

+－-05-2+-

Cu+2Cl＝CuCl2K稳＝3.6×10,在标准状态下，2CuCl2=Cu+Cu+4Cl向哪个方向

进行？

+----3+

解：在标准状态下，反应Cu+2Cl=CuCl2[Cl]=1.0mol·dm时，[Cu]=1/K稳

00+5

ECuCl2－、Cu＝ECu+/Cu＝ECu+/Cu+0.0591lg[Cu]=0.52+0.0591lg[1/3.6×10)]=0.19V

2+--

Cu+2Cl+e=CuCl2

2+--3--3+

标准状态时，[Cu]=1.0，[Cl]=1.0mol·dm，[CuCl2]=1.0mol·dm，[Cu]=1/K稳

02++5

=ECu2+/Cu+=ECu2+/Cu++0.0591lg{[Cu]/[Cu]}=0.16+0.0591lg[1/(3.6×10)]＝0.49V

-2+-

2CuCl2=Cu+Cu+4Cl

00

E=E正－E负＝ECuCl2－、Cu－ECu2+/CuCl2-＝0.19－0.49＝-0.30V

所以，反应逆向进行。

-3-7

3、计算0.10mol·dm的Na2CO3溶液中，各离子的浓度。（已知：H2CO3的Ka1=4.2×10，Ka2

=5.6×10-11）

2--4-8

解：对于CO3Kh1=Kw/Ka2=1.8×10Kh2=Kw/Ka1=2.4×10

Kh1>>Kh2，先考虑第一级水解：

2---

CO3+H2O=HCO3+OH

0.1

0.1-xxx

-3

Kh1=xx/(0.1-x)≈xx/0.1x=4.2×10

--

二级水解：HCO3+H2O=H2CO3+OH

xx

-8

x-y≈xyx+y≈xKh2=y(x+y)/(x-y)≈y=2.4×10，

+--32--8

故溶液中各离子的浓度为:[Na]=0.2[NCO3]=4.2×10[CO3]=2.4×10。