稀土金属有机配合物的发展至2012年

稀土金属有机配合物的开展刘慧历史进程1954年wilkinson和Briminghan成功合成第一个稀土金属有机∏络合物-三茂稀土化合物，标志着稀土金属有机化学的诞生。1963年Magin等人报道了Cp2LnCl的合成，但轻稀土的这类化合物由于易于歧化，直到20多年才陆续获得成功。1968年Hart和Saran报道了第一个真正意义上的σ键的稀土有机化合物Sc(C6H5)3。1968年稀土三茚基化合物制备成功，5年后其结构得到证实。1972年，kalstra报道含芴基稀土金属化合物的合成，直到1994年Evans才报道了它的晶体结构。1973年Smith等人报道了Cp2ScCl的晶体结构。1980年watson利用Yb与CpI,LiI在Et2O中合成第一个碘侨联的单茂稀土化合物1989年Cotton制备出第一例稀土芳烃化合物，此后该类化合物被陆续制备。1980s,Schumann和Mu¨ller成功合成第一例热稳定的[Li(donor)]3[LnMe6]，20年后，最简单的稀土金属配合物[LnMe3]n由Anwander成功别离并表征。受Lappert将配体[CH2CMe3],[CH2SiMe3]引入过渡金属的启示，1988年Hitchcock成功合成第一例σ键的烷基稀土配合物Ln[CH(SiMe3)2]3(Ln=La,Sm)。直到今天，该类配体及其衍生物依然是应用最广泛的烷基配体。1990年Amod成功合成含有二价阴离子的八乙基朴琳单茂稀土夹心化合物，随后，Magomedov报道了Ln-M键化合物(THF)Cp2LnRu(CO)2Cp的合成。1995年Schumann合成第一个η5-杂氮茂稀土化合物(2,5-tBu-C4HN)YbCl2(THF)2。近十年来，稀土金属在已下方面取得了很大的开展。活化C=C,C=O,C=N键，开发应用于烯烃聚合，极性单体的聚合，催化具有原子经济效益的重要有机反响，开展绿色化学。Ln-C,Ln-H,Ln-N键的形成和转化。新型有效配体的合成，茂环的多样取代体。常用稀土配合物的有效合成方法。稀土有机化合物分类单茂二茂三茂茂含卤素配位含氧配位二价金属三价金属二价金属三价金属含烷基或硅烷配位二价金属碳硼烷含萘配体硅烷配体含氮，磷配位二价金属三价金属二胺类混合的卤素或烷氧基胺类氨基二胺，二磷胺，离子型的三胺类偶氮苯类吡唑类二烷基，二芳基，离子化的三烷基卤素配位含卤素配位氧配位非茂稀土有机配合物的主要类型甲基配体四甲基铝配合物Ln(GaMe4)3类含叔丁基的配合物新戊基〔三甲基硅烷〕甲基二价三价Ln(III)(CH2SiMe3)3(solv)x和[cation(solv)x][Ln(CH2SiMe3)4][Ln(CH2SiMe3)3-n(donor)x]n+[anion]n-带有中性的N,O配体配位的配合物含有一价氮，一价氧，磷配位的配体含有二价氮，二价氧配体含硫配体Ln(CH2SiMe2Ph)3(thf)2[CH(SiMe3)2]2Ln(II)[C(SiMe3)3]2含苄基配体的配合物即Ln(III)(CH2PhR)3(donor)x苯配体的配合物含端基炔配体的配合物Ln(II)[CH(SiMe3)2]2(solv)xLn(III)[CH(SiMe3)2]3领域界名人ReinerAnwanderJunOkudaWilliamJ.EvansHerbetSchumann侯召民国内名人沈之荃(浙大〕钱长涛〔上海有机所〕沈琪〔苏州大学Thenovellanthanide(II)complexessupportedbycarbon-bridgedbiphenolateligands:synthesis,structureandcatalyticactivity,M.Y.Deng,Y.M.